JPS63100453A - ハロゲン化銀カラ−ネガ感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラーネガ写真感光材料に関するものであり、
特に感光材料を１１造した後のカブリの増加、感度の低
下、粒状性の劣下を改良した高感度撮影用カラーネガＨ
感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天文写真など長時間
露光を必要とする撮影など感光材料の高感度化による撮
影領域の拡大は、当業界に課せられた永遠のテーマであ
る。

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増感、添加剤、カプラー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明がいくつ
かなされている。しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで高感度化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許筒９２３，０４５号、特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているような、同一感色性を
持ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる
二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭５５−６２
４５４号公報等に記載されているような高速反応性カプ
ラーを用いる方法、米国特許筒３，２２７，５５４号、
米国特許筒３，６３２，４３５号等に記載されているよ
うないわゆるＤＩＲカプラー、　ＤＩＲ化合物を用いる
方法、英国特許筒２，０８３，６４０号に記載の移動性
の色素を生じるようなカプラーを用いる方法、特開昭６
０−１２８４４３号公報に記載の平均沃化銀含有率の高
いハロゲン化銀を用いる方法などが知られている。これ
らの方法はそれぞれ大きな効果があるすぐれた発明であ
るが、高感度でかつ高画質を求める大きな要求に対して
は、充分な技術ではなかった。そこで。

ハロゲン化銀乳剤粒子の粒子サイズを大きくすると同時
に、現像開始点の数を少しでも増加させるために、高感
度のカラーネガ感光材料は漂白定着処理時の脱銀性など
の諸性能が許される範囲でハロゲン化銀乳剤粒子の含有
風を多くした設計がなされてきた。

一方、高感度のカラーネガ挙例感光材料において高感度
の実現のため、あるいは高感度と高画質の両立のために
多層よりなるカラーネガ感光材料の層の位置を変更する
ことが知られていた。例えば米国特許筒４，１８４，３
７６号、第４，１２９，４４６号、第４．１８６，０１
６号、英国特許筒１，５６０，９６５号、米国特許筒４
，１８６，０１１号、第４，２６７．２６４号、第４，
１７３，４７９号、第４，１５７，９１７号、第４，１
６５，２３６号、英国特許筒２，１３８．９６２号、特
開昭５９−１７７．５５２号、英国特許筒２，１３７゜
３７２号、特開昭５９−１８０，５５５号、特開昭５’
ｌｌ　−１８０，５５６号、　５９−２０４，０３８号
などに記述されている。

これらの技術は前記特開昭５！１１−１７７．５５２号
などに記述されているように支持体により近い側にある
乳剤層はより遠い側にある乳剤層の影響により露光量の
ロスおよび現像の遅れがおこり低感、軟調になってしま
うことが知られているので通常より支持体に近い側に位
置する赤感性乳剤層および／または緑感性乳剤層の各々
の最も高感度の乳剤層をなるべく支持体より遠くに位置
させることにより、高感度化を達成しようとするもので
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、このように高感度化のために多層よりなるカ
ラーネガ感光材料の層の位置を変更すると、次の様な好
ましくない欠点があることがわがってきた。それは最も
高感度の乳剤層を支持体より遠い側に位置させることに
より、より支持体に近い側に位置させられたより低感度
の乳剤層の受ける露光量のロスおよび現像の遅れが大き
くなり、低感度の乳剤層のハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズを大きくし、含有量を多くしなければ感光材料に求め
られる、階調、最大濃度が保てなくなったのである。こ
れによりコストの増加、脱銀・定着性の悪化、等の欠点
が生まれた。それ以外にも、おそらく低感度の乳剤層の
粒子サイズを大きくしたためだと思われるが期待したよ
りも粒状性が悪いとか、後述するように製造後使用され
るまでの保存期間中にカブリ増加などの写真性能の劣下
が起こることもわかってきた。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に、高画質の高感度カラーネガ感
光材料を提供することであり、第二に、低コストで、脱
銀定着性にすぐれた高画質の高感度カラーネガ感光材料
を提供することであり、第三に製造した後の保存中に起
こるカブリの増加などの性能劣化を極力少なくした高感
度力ラーネガナ機感光材料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、特定写真感度が３２０以上のカラーネガ
！ｉ４感光材料において、感光材料中に含有されるすべ
ての銀の含有量が３．０ｇ／ｒｆ〜！Ｊ、Ｏｇ／ｎｒで
あり、上記赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層
が各々感度の異なる２層以上の乳剤層から構成され、最
も感度の高い赤感性乳剤層、最も感度の高い緑感性乳剤
層、最も感度の高い青感性乳剤層のうち最も支持体に近
い層と支持体との間に上記支持体に最も近い最高感度層
とは感色性の異なる少なくとも１つの乳剤層が位置する
ことを特徴とするカラーネガＨ感光材料によって達成さ
れた。

以下、本発明の詳細な説明する。

なお、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からである。

すなわち、写真感光材料の感度は一般に国際規格である
ＩＳＯ感度が用いられているが、ＩＳＯ感度では感光材
料を露光後５日目に現像処理し、かつその現像処理は各
社指定の処理によると規定されているので、本発明では
露光後現像処ｔ％までの時間を短縮（０，５〜６時間）
、かつ一定の現像処理を行うように以下にのべるような
特定写真感度を採用した。

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはＩＳＯ感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。

（ＪＩＳ　Ｋ　７６１４−１９８１に壁じた）（１）試
験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い試験する感光材料はこの状１ぷに１時間以上放置し
た後使用する。

（２）露光 ■　露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表１に示されるようなものとする。

表　　１ 波長ｎｍ　　相対分光エネルギー（１）表１つづき 波長ｎｍ　　相対分光エネルギー（１）表１つづき 波長ｎｍ　　相対分光エネルギー（１）注（’）　５６
０ｎｍの値を１００に基べ靭化して定めた値である。

■　露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が３６０〜７００ｎｍの波長域で４００ｎｍ未満の領
域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％以内のも
のを用いる。

■　露光時間は１／１００秒とする。

（３）現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±ｌＯ％の状態に保つ。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は下記の通りに行なうものとする。

１、　カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒、３８
．０±０．１”Ｃ２、漂白・・・・・・・・・・・・・
・・・・・６分３０秒、３８．０±３．０℃３、　水洗
・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒、２
４〜４１℃４、　定着・・・・・・・・・・・・・・・
・・・６分３０秒、　３８．０±３．０℃５、　水洗・
・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒、２４
〜４１℃６、　安定・・・・・・・・・・・・・・・・
・・３分１５秒、３８．０±３．０℃７、乾燥・・・・
・・・・・・・・・・・・・・５０℃以下各工程に用い
る処理液組成を以下に示す。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０Ｅｌ−ヒ
トＯキシエチリデンー１．１−ジホスホン酸２．０已 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０゜炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０゜臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．３１ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩　
　　　　　　　４．５に水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１．ＯＱＰ８１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩１００．
０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１０．０゜ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　１０．０゜水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０１２ＰＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩１．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫
酸アンモニウム水溶液（７０％）　　１７５．０＋ｍｕ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０　ＱｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　２．Ｏｎ
＋Ｑポリオキシエチレン−Ｐ−モノノニルフェニルエー
テル（平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３Ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０Ω（４）濃
度測定 濃度は１ｏＨ１゜（Φ。／Φ）で表わす、Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である　
ｇ度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標情濃度片による補正を行なう、また測定の
際、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。′
ａ度測測定青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表２に示す値になる
ようにする。

表２　ステータスＭＷ度分光特性 （対数表示、ピークを５．００に基準化）表２つづき 表２つづき ｆｆＩ （５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

■　青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれＨＢ、　ＨＧ、　ＨＲとする。

■　Ｈ３，ＨＲのうち値の大きい方（感度の低い方）を
Ｈ８とする。

■　特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

高感度のカラーネガ感光材料においては前述したように
また、例えば特開昭５８−１４７，７４４号などにも記
述されているように少しでも粒状性を良化させろためハ
ロゲン化銀乳剤粒子の含有量をできるだけ多く設計する
のが当業界のこれまでのやり方であった。また、カラー
ネガＨ感光材料においては、同じ感色性の乳剤層を感度
の異なる２層以上の乳剤層から構成する際にはいわゆる
粒状消失効果を利用するためにより感度の高い乳剤層の
銀の含有量を多くした設計をするのが高画質のカラーネ
ガ９咬感光材料を得るための常識であった。

ところが我々は前述した様な、多層よりなるカラーネガ
感光材料の高感度の乳剤層を支持体よりなるべく遠い側
に位置させる技術を用いて、高画質、高感度を得ようと
した際には驚くべきことにこの常識が当てはまらないこ
とを見い出したのである。より高感度の乳剤層の銀の含
有量をあまり多くすると、より支持体に近い側にある低
感度の乳剤層の感度、画質が損われるためだと、ｒｇ、
われるが、もともと意図した高感度、高画質の両立がで
きにくいのである。むしろ銀の含有量を少くして特によ
り高感度の層の銀の含有量を少くした方が、前記の多層
カラーネガ感光材料の層の位置の工夫と組み合わせてよ
り高感度、高画質のカラーネガ感光材料を作ることがで
きるのである。またこのようにして作られたカラーネガ
感光材料は当然のことであるが、製造コストが低く、ま
た、現ｆｌ処理時の脱銀、定着性にも優れている。また
、驚くべきことに製造後使用されるまでの間の保存期間
中に起こるカブリ増加、感度低下、粒状性の劣化などの
写真性能の劣化も起こりにくいことがわかった。これは
、おそらく（研特Ｎα５２６’ｌｌ）に記述されている
ような自然放射線の影響と考えられる。

本発明のカラーネガ感光材料に含有される銀の含有量は
３．０ｇ／ｍ以上！Ｊ、Ｏｇ／ｒｒｒ以下でなくてはな
らない、好ましくは３．０ｇ／ｄ以上８．５ｇ／ｒｒｒ
以下、より好ましくは３．０ｇ／ｍ以上８．０ｇ／ｒ＆
以下である。

また赤感性層、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の
高い乳剤層の銀の含有量は好ましくは０．３ｇ／ポ以上
１．８ｇ／ｒｒｒ以下より好ましくはＯ０抛／ｄ以上１
　、６　ｇ　／　ｒｒｒ　以下サラニ好＊　シ＜　Ｌｔ
ｏ、３ｇ／ｎｒ以上１．４ｇ／ｒｒｒ以下である。

感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が
公知となっており、どの方法を用いても良い０例えば蛍
光Ｘ線を用いた元素分析などが簡便である。

本発明のカラーネガ感光材料の特定写真感度は、３２０
以上でなくてはいけない、より低感度の場合には本発明
の多層カラーネガ感光材料の層の配列順序に対する工夫
と含有される銀の量との組み合わせの効果があまり発揮
されないのである。好ましくは４００以上、より好まし
くは８００以上である。

本発明のカラーネガ感光材料は赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、青感性乳剤層が各々感度の異なる２層以上の乳剤
層から構成され、最も感度の高い赤感性乳剤層、最も感
度の高い緑感性乳剤層、最も感度の高い青感性乳剤層の
うち最も支持体に近い層と支持体との間に上記支持体に
最も近い最高感度層とは感色性の異なる少なくとも１つ
の乳剤層が位置する必要がある。

また、さらに粒状性を改良するために各々の感色性の層
を３層構成とするとさらに好ましい。この技術は、特公
昭４９−１５，４９５号に記載されている。

各感光性乳剤層の間に非感光性層が存在しても良い、こ
の非感光性層は、同じ感色性を持つ２つ以上の乳剤層の
間に存在しても良い、又、感色性の異なる感光性乳剤層
が隣接する場合にはその間に非感光性層を設けることが
好ましい、このようような非感光性中間層にスカベンジ
ャー物質を含有することもできる。また特開昭５９−１
６０．１３５号に記述されているように感光性乳剤層の
下に非感光性反射層を設けて感度を向上させることも好
ましい、また、本発明のカラーネガ！感光材料には、必
ずしも必要ではないが、通常はイエロー・フィルタ一層
を含有する。

本発明のカラーネガ感光材料における感光性乳剤層の層
の配列順序の具体例を以下に争げろがこれらに限定され
るものではない、なお、非感光性層はここでは省略しで
あるが、前述した様な位置に存在させても良い。

（１）支持体、低感度赤感性乳剤層（以下ＲＬ）、低感
度緑感性乳剤層（以下ＧＬ）、低感度青感性乳剤層（以
下ＢＬ）、高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）、高感度緑感性
乳剤、ｌ　（ＧＨ）　、高感度青感性乳剤層（ＢＨ）。

（２）支持体、ＲＬ、　ＧＬ、　ＢＬ、　ＧＨ，Ｒ１＋
、［１Ｈ（３）支持体、ＲＬ、ＧＬ、　ＢＬ、　ＲＨ１
中間度緑感性乳剤層（以下ＧＭ）、ＧＨ，Ｂ）ｌ （４）支持体、　ＲＬ、ＧＬ、　ＧＭ、ＢＬ、　Ｒ）Ｉ
、　Ｇ１１．　Ｂ１１（５）支持体、ＲＬ、中開度赤感
性乳剤層（以下ＲＭ）、ＧＬ、　ＧＭ、　ＢＬ、中開度
青感性乳剤層（以下ＢＭ）、　ＲＨ。

Ｇｌ（、Ｂ）Ｉ （６）支持体、ＲＬ、　ＧＬ−ＢＬ、　ＲＭ、　ＲＨ，
ＧＭ、ＧＨ１叶、（７）支持体、ＲＬ、　ＧＬ、　ＲＨ
，ＧＨ，ＢＬ、　ＢＨ（８）支持体、ＧＬ、　ＲＬ、　
ＲＨ，ＧＷ、ＢＬ、　Ｂ）ｌ（９）支持体、ＲＬ、ＧＬ
％ＲＨ，ＧＭ、　ＧＨ％ＢＬ、　ＢＨ（ｌＯ）支持体、
　ＲＬ、　ＧＬ、　ＧＨｌＲ）１．　ＢＬ、　ＢＨ本発
明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
及び塩化銀のいずれを用いてもよい、好ましいハロゲン
化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。

特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画質を両
立させるためには特開昭６０−１２８，４４３号公報に
記載されているように全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃
化銀含有率を８モル％以上にするのが好ましい、ハロゲ
ン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕著に改
良されることが知られているがある程度以上の沃化銀含
有率になると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れ
などの欠点が出てくる。しかしながら本発明においては
、おそらく含有される銀の含有量が少ないためだと思わ
れるが、沃化銀含有率を上げていっても、これらの欠点
が問題になりにくく非常に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を５モル％以上含有する
沃臭化銀から実質的に成るコアと。

該コアを被覆し、沃化銀含有率がコアの沃化銀含有率よ
りも低い沃臭化銀または臭化銀から実質的に成るシェル
によって構成される二重構造を有することが好ましい、
コアの沃化銀含有率は１０モル％以上であることが更に
好ましく、２０モル％以上４４モル％以下であることが
もっとも好ましい、シェルの沃化銀含有率は５モル％以
下であることが好ましい。

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い、後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が５モル％以上であり、更に好ましくは１０
モル％以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い、又、
「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以外の成分も１モル％位までは含有
しても良いことを意味する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度（２θ）が３８〜４２″の範囲でＣｕのにβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピークと
、シェル部に相当するピークの２本の回折極大と、その
間に１つの極小があられれ、かつコア部分に相当する回
折強度が、シェル部のそれの１／１０〜３／ｌになるよ
うな構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強度
比が１１５〜３／１、さらに１／３〜３／１の場合であ
る。

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感光
材料を達成することができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に
もとすく平均で表わす、）は特に問わないが、Ｏ，ＯＳ
μ履以上１０μｍ以下が好ましい、各々の最高感度を持
つ乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均サイズは、０．５
μｍ以上４μｍ以下が好ましく、０．６μ■以上、２．
５μ−以下がさらに好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形・でもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもより鳥。

また増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が
５以上であるような平板状粒子を使うのは好ましい。

平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｑｕｔｏｆｆ＊Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８〜２５７頁（
１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４
，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，
４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７
号などに記載の方法により簡嚇に調製することができる
。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏＨｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）
、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏＨｒａｐｈ
ｌｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ刊、　１９６４年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては１片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のＰＡ
Ｒを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできろ。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開技
報８６−９５９８号に記載されているような外表面にミ
ラー指数（ｎｎｌ）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義され
る結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられ
る。

また、特開昭６１−７５３３７号に記載されているよう
な表面から内部に向って空洞の導通部を有するハロゲン
化銀乳剤も好ましく用いられる。このような比表面積の
大きいハロゲン化銀乳剤は特に色増感した場合に同一体
積の乳剤と比べて感度を出しやすいため本発明と組合せ
るとより有効である。

また、特開昭５７−１３３５４０号、同５８−１０８５
２６号あるいは同５９−１６２５４０号に記載されてい
るようなホスト粒子に組成の異なる銀塩をエピタキシャ
ル成長させた複合粒子を本発明に好ましく用いることが
できる。このような粒子は高感硬調の写真性を示すため
本発明と組み合わせると好ましい。

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
０３５号に記載されているようなテ１〜ラザインデン存
在下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀金イｊ率が
高く申分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を
示すため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好まし
く用いられる。

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく感
度が高い性能を示すため１本発明に用いるハロゲン化銀
乳剤として好ましく用いられる。

また、特開昭５０−１４９３４５号あるいは同５９−１
４０３４４号に記載された、わずかに丸味を帯びた立方
体または１４面体結晶は、高感度の性能が得られるため
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤として好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩。

イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、
鉄塩又はその錯塩などを、共存させてもよい。

これらのうち、イリジウムの存在下で粒子形成されたハ
ロゲン化銀乳剤は高感度であるため（特公昭４３−４９
３５号、特公昭４５−３２７３８号）１本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤として特に好ましい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うノーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには１例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ［”Ｄ
ｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　ＰｈｏｔｏＨｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚａｓｓｅ　ｌｌ１ｉｔＳ、Ｌ
ｌｂｅｒ−ｈａｌｏ２ｅｎｉｄａｎ”（Ａｋａｄｓｍｉ
ｓｃｈｅＶｅｒｌａＨｓｇｅｓｅｌｌｃｈａｆｔ、　１
９６８）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類。

メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物）を用いる還元増感法蓋貴金属化合物（例えば、全
錯塩のほがｐｔ、　Ｉｒ、　Ｐｄなどの周期律表■族の
金属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを苧独または組
み合わせて用いることができる。

また、活性ゼラチンや銀と反応しうるセレンを含む化合
物を用いるセレン増感法を他の増感法と組み合わせて用
いると高感度の乳剤が得られるので好ましい。この技術
は、米国特許第１　、５７４　、９４４号、第１，６０
２，５９２号、第１，６２３，４９９号、特公昭５２−
３８４０８号、特公昭５７−２２０９０号、特開昭５９
−１８０５３６号、米国特許第４，５６５，７７８号、
特開昭５９−１８５３２９号、特開昭６０−１５００４
６号などに記述されている。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって必要に応じて分光増感される。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素。

ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に
有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの
色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核。

オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族
炭化水素付が融合した核。

即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサドール核、デフ１〜オキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン給進を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリンジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２゜４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２，３２０号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１
７号４同４，０２５，３４！１１号、同４，０４６，５
７２号、英国特許１．２４２，５８８号、特公昭４４−
１４０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたもの
を挙げることが出来る。

これらの増感色素は曝独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に１強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６．
４８０−号、同３，６７２，８９８号、同３．６７！１
１，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９
，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，
８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１．３４
４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−
４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１
０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されている
。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物）たと
えば米国特許２．９３３，３００号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい、米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明で用いる写真乳剤層には色素像形成物質としてカ
ラーカプラーが添加される。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

また、米国特許第３，４９７，３５０号または特開昭５
９−２１４８５３号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。

例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー。

シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、
シアンカプラーとして。

ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等がある
。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化された
ものが望ましい、カプラーは、銀イオンに対し４当量性
あるいは２当斌性のどちらでもよいが、感光材料中に含
有される銀の含有量を少なくするためには銀の利用効率
がより高い２当址性のカプラーを用いる方が好ましい、
特に赤感性層、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の
高い乳剤層には２当社性のカプラーを含有させる方が好
ましい、また、赤感性層、緑感性層、青感性層の各々の
最も感度の高い乳剤層のすべてに２当量性のカプラーを
含有させるとより好ましい。

また、本発明で用いるカプラーとしてカップリング反応
性の高い、いわゆる高速反応カプラーを用いることがで
きる。

カプラーのカップリング反応性は、相互に明瞭に分離し
得る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを混
合して乳剤に添加して発色現像することによって得られ
る色像中のそれぞれの色素量を測定することによって相
対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＭ）＋ａａｘ、　、中途段階
では濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれ
をそれぞれ（ＤＮ）ｗａｘ、、　ＤＮの発色を表すとす
れば両力プラーの反応活性の比Ｒに／ＲＮは次の式で表
わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々の段階の
露光を与え１発色現像して得られる数個のプロットして
得られる直線の勾配からカプリング活性比ＲＭ／ＲＮが
求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、カップ
リング反応性が相対的に求められる。

上記のカプラーＮとして例えば下記のカプラーを用いて
、求めれば良い。

シアンカプラーに対して マゼンタカプラー、黄色カプラーに対して本発明で用い
る高速反応カプラーとしては、前記のカプラーＮを用い
て求めたＲＭ／ＲＮの値が。

シアンカプラーの場合１．５以上、マゼンタカプラーの
場合２．５以上、イエローカプラーの場合１を越える値
を持つものが各々好ましい。

以下に本発明で用いるに好ましい高速反応カプラーの具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない
。

シアンカプラーの例 （ＣＹＡＮ−１） （ＣＹＡＮ−２） しＵ２ｈ マゼンタカプラーの例 （８，２） さ。

（ＭＡ口ＪＴＡ−３） （７，４） しμ（ｂ、ソノ （ＭＡＧＥＩＩＩＴＡ−１０） （し）ＱＩ％ｔ （６，７） （ＭＡ○ＴＡ−１１） （５，９） イエローカプラーの例 （ｙＩＩＬＯｗ−ｔ） （ＹＩＩＬＯＷ−３） 本発明においてはかかる高速反応カプラーは少なくとも
各々の感色層のうちの最も感度の高いｍ位乳剤層に添加
することが好ましい、その使用量には格別な制限はない
が、銀１モル当りシアン高速反応カプラーｏ、ｏｏｓ〜
０．１．マゼンタ高速反応カプラーｏ、ｏｏｓ〜０．１
、イエロー高速反応カプラーｏ、ｏｏｓ〜０．１の範囲
が好適である。

また本発明では、米国特許箱４，４２０，５５６号の第
１項および第３項から第８項までおよび特開昭５９−１
９１０３６号などに規定されている生成色素が適度に拡
散性を有する耐拡散性カプラーを使用し、カバーリング
パワーの向上により感度を向上することや粒状性を改良
することが好ましい。これらカプラーは上記特許および
特開昭５６−１０３３号、同５７−３９３４号、同５３
−１０５２２６号、米国特許箱４　、２６４　、７２３
号などに記載された方法に従い、容易に合成できる。

本発明には上述のカプラー以外にも色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を用
いてもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

本発明では銀現像に伴なって現像促進剤もしくはカブラ
セ剤を形成しうる化合物（以下ＦＲ化合物という）を使
用して高感度化を達成すると好ましい。これらＦＲ化合
物は、米国特許用４，３９０，６１８号、同４，５１８
，６８２号、同４，５２６，８６３号、同４，４８２，
６２９号、特開昭５９−１５７６３８号、同５！］−１
７０８４０号、同６０−１８５９５０号、同６０−１０
７０２９号などに記載されている方法により容易に合成
できる。

ＦＲ化合物は２種以上を併用してもよい。ＦＲ化合物の
添加量は同一層もしくは隣接層の銀１モル当り０．２モ
ル以下１０−”モル以上、好ましくは０．０２モル以下
１０−７モル以上である。ＦＲ化合物は甲、独であるい
は色画像形成用カプラーと一緒に、オイルプロテクト法
として知られる水中油滴分散法により、ハロゲン化銀乳
剤層へ導入して使用し、所期の目的を達成することがで
きる。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入される。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約６００から７２０ｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約５００から５８０ｎｎ＋の間であ
り、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は
約４００から４８０ｎｍの間であることが好ましい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で染料を含有していてもよい、このような染料に
は、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料
が包含される。

なかでもオキソノール染料蓋ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。用い得る染料の具体例
は、英国特許５８４　、６０９号、同１，７７．４２９
号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号
、同４９−１１４４２０号、同５２−１０８１１５号、
米国特許２，２５５，０７７号、同２，２７４，７８２
号、同２，３９０，７０７号、同２，４９３，７４７号
、同２，５３３，４７２号、同２，８４３，４８６号、
同２，９５６，８７９号、同３．１４８．１８７号、同
３，１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号、同３
，５４０，８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，
６５３，９０５号、同３，７１８，４７２号、同４，０
７１，３１２号、同４，０７０，３５２号、同４，４２
０，５５５号に記載させられたものである。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に、染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例え
ば、米国特許６８５，４７５号、米国特許２，６７５，
３１６号、同２，８３９，４０１号、同２，８８２，１
５６号、同３，０４８，４８７号、同３，１８４，３０
９号、同３，４４５．２３１号、西独特許量ｒｉＡ（Ｏ
ＬＳ）１，９１４，３６２号、特開昭５ｏ−４７６２４
号、同５０−７１３３２号等に記載されているポリマー
を用いることができる。

本発明の感光材料には、一般にハロゲン化銀感光材料に
用いられている種々の添加剤を使用することができる。

このようなネオ料は例えば、米国特許筒４，５９９，３
０１号明細書に記載されている０代表例を挙げると、同
明細書３３欄１２行から３８欄４５行に記載された界面
活性剤（３３欄）、水不溶または難溶性ポリマー（３３
−３４０）、紫外線吸収剤（３７−３８０）。

色カブリ防止剤（３７１１）、色かぶり防止剤（３８８
り、ヒドロキノン類（３８欄）等である。

本発明の感光材料は、例えば上記米国特許筒４．５９９
，３０１号明細書３４欄ないし３５欄に記載された方法
に従って現像処理である。

次に本発明のカラー感光材料に適用し得る具体的な処理
工程を以下に示すが、これらに限定されるものではない
。

１、発色現像−漂白−（水洗）一定着−（水洗）−（安
定） ２、発色現像−漂白定着−（水洗）−（安定）３、発色
現像−漂白−漂白定着一（水洗）−（安定）４、発色現
像−漂白−漂白定着一定着−（水洗）−（安定） ５、発色現像−漂白一定着−漂白定着−（水洗）−（安
定） ６、　白黒視像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）
−漂白一定着−（水洗）−（安定） ７、　白黒現像−水洗−（反転）−発色ｇｌ像−（調整
）−漂白定着−（水洗）−（安定） ８、　白黒現像−水洗−（反転）−発色現像−（調整）
−漂白一漂白定着−（水洗）−（安定）以上において（
）を付した工程は、感材の種類、目的、用途によって省
略できるが、水洗と安定を同時に省略することはできな
い。

以下、上記処理浴について説明する。

又ゑ■糞 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミツーＮ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩、
テ１へラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン
類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好まし
く使用される。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、Ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、３−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、　Ｆ、　Ａ、メソン著「フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス
社（１９６６年）（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ、　”Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ”、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）の２２６Ａ
＋２２９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同２，５
９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載
のものを用いてもよい、必要に応じて２種以上の発色現
像主薬を組み合わせて用いることもできろ。

発色汗像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許量
１ｉ１（（ＯＬＳ）第２６２２０５０号に記載の化合物
、亜硫酸塩または主亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類、チオシアン酸塩、３，６−チアオクタン−１，８−
ジオールのような現像促進剤：色素形成カプラー；競争
カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核
剤；ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
薬、粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、
Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸
および、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物など
に代表されるアミノポリカルボン酸、■−ヒドロキシエ
チリデンー１．１’−ジホスホン酸、リサーチ・ディス
クロージャー１８１７０（１９７９年５月）記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エ
チレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５
号、同５５−１２６２４１号、同５５−０５９５５号、
同５５−６５９５６号、およびリサーチ・ディスクロー
ジャー１８１７０号（［７９年５月）記載のホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液ＩＱあたり約０．
１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液Ｉ
Ｑあたり約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。また、発
色現像液のｐＨは通常７以上であり、最も一般的には、
約９〜約１３で用いられる。また発色現像液はハロゲン
化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補充液を用い
て、補充量を低減することもできる。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃で好ま
しく、更に好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は
２０秒〜ｌＯ分より好ましくは３０秒〜５分である。

漂白°、漂白゛−“′着抜、“′着抜 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、第２鉄イオン錯体は第２鉄イオ
ンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸ある
いはそれらの塩などのキレート剤との錯体である。アミ
ノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩は
アミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸の
プルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩であ
る。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチ
ウムなどであり、水溶性アミンとしてはメチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン。

ブチルアミンの如きアルキルアミン、シクロヘキシルア
ミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ−トルイジンの
如きアリールアミン、及びピリジン、モルホリン、ピペ
リジンの如き複素環アミンである。

これらの７ミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸シナ１−リウム塩エチレン
シアミンチ１〜う酢酸ジアンモニウム塩ニレレンジアミ
ンテトラ酢酸テトラ（１へリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウ１１塩エチレ
ンシアミンチ１〜う酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、　
Ｎ’。

Ｎ′−トリ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、　
Ｎ’。

Ｎ′−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、　
Ｎ’。

Ｎ′−トリ酢酸トリアンモニウム塩 １．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸 １．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 １．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸 １．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 二１−リロトリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテ１〜う酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンシアミ
ンチｌ−ラブロピオン酸フェニレンシアミンチｌ−ラ酢
酸 １．３−ジアミ、ノブロバノール−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、
　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ
’−テトラメチレンホスホン酸 などを）Ｈｑ　Ｈすることができるが、もちろんこれら
の例示化合物に限定されない。

尚一般には、上記キレート剤のうち、エチレンジアミン
テトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、シクロ
ヘキサンジアミンテトラ酢酸、１゜３−ジアミノプロパ
ンテトラ酢酸が好ましい。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上のｖＩ塩を用
いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類
以上使用してもよい、更にキレ−１〜剤を１種類又は２
種類以上使用してもよい、また、いずれの場合にも、キ
レート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用
いてもよい、鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯
体が好ましくその添加量は、カラーネガフィルムの如き
撮影用カラー写真感光材料の漂白液においては０．１〜
１モル／Ｑ、好ましくは０．２〜０．４モル／Ｑであり
、またその漂白定着液においては０．０５〜０．５モル
／１２、好ましくは０．１〜０．３モル／Ｑである。ま
た、カラーペーパーの如きプリント用カラー写真感光材
料の漂白液又は漂白定着液においては０．０３〜０．３
モル／Ω、好ましくは０．０５〜０．２モル／Ｑである
。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許
筒１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３
７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２
３号、同５３−！１１５（ｉ３０号、同５３−９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチ・ディスクロージャーＮ（１１７１２９号（１
９７８年７月）などに記載ノメルカプ１−基またはジス
ルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２０
号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
７２６３号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載の
チオ尿素誘導体；西独特許筒１，１２７，７１５号。

特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許筒
９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポ
リエチレンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記
載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４
号、同４９−５９６４４号、同５３−９４！３２７号、
同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号および同
５８−１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イ
オン等を挙げることができる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許筒３，８９３，８５８号
、西独特許筒１，２９０，８１２号、特開昭５３−０５
６３０号に記載の化合物が好ましい。

その他１本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸す１−リウム。

チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩７チオシアン酸
すｌ〜リウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシ
アン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シ
チアー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化
合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解
剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用
することができる。

また、特開昭５１−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。

ＩＱ当りの定着剤の址は０．３〜２モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては０．８〜
１．５モル、プリント用カラー写真感光材料の処理にお
いては、０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のＰＨ領領域。

３〜ｌＯが好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

ＰＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含イｆさせることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニラ１１、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウノ１、重亜硫酸カリウム
、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。こ
れらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０
．５０モル／Ｑ金含有せることが好ましく、更に好まし
くは０．０４〜０．４０モル／Ｑである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重Ｍ、硫酸付加物
、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。Ｓ：のうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブザ・ソサエティ６オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少でき９例えば感光材料の栄位面積当り、前浴か
らの持ち込み量の１〜５０倍の補充量にできるが、タン
ク内における水の滞留時間の増加により、バクテリアが
繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題
が生じる０本発明のカラー感光材料の処理において、こ
の様な問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２
号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法
を、極めて有効に用いることができる。また、特開昭５
７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会ＩＱｒ微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは。

４〜９であり好ましくは５〜８である。水洗水温。

水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好まし
くは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、５０−１８４３４３号、６０−２２０３４５号、
６０−２３８８３２号、６０−２３０７８４号、６０−
２３０７４９号、６１−４０５４号、６１−１１８７４
９号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。

特に、本発明のカラー感光材料に適する安定浴としては
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、界面活性剤、ホルマリン、エチレンジアミン四酢
酸等のキレート剤を含むものが好ましい。

又、前記水洗処理に続いて、これらの安定化処理を行な
う方法も広〈実施されている。

安定浴における界面活性剤は、乾燥時の水滴ムラの防止
のほかに感光材料中成分の洗浄促進を果す場合もあるが
、これらの界面活性剤としてはポリエチレングリコール
型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性
界面活性剤が好ましく、特にアルキルフェノールエチレ
ンオキサイド付加物が好ましい、アルキルフェノールと
しては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェ
ノールが好ましく、又エチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４モルが好ましい。

また安定浴はｐ）１３〜８に調整して用いられ、ｐＨ調
整のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如きア
ルカリ金属水酸化物、アンモニア、又硫酸、塩酸の如き
鉱酸、酢酸、酒石酸、クエン酸の如き有機酸を用いるこ
とができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。

（感光層の組成） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．３ゼラチ
ン　　　　　　　１．０ 紫外線吸収剤υＶ−１０，１ 間上　ＬＩＶ−２０，１ 同上　ＵＶ−３ｏ、ｉ 同上　ＬＩＶ−２０，１ 分散オイル０ｉｌ−１０，２ 同上　０４１−２　　　　０．１ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　１・０ カラードカプラー〇−２０，０２ 分散オイル０ｉｌ−１０，０１ 第３層（低感度赤感性乳剤層） 雫分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．０
μ）１．８ 増感色素１１．４ＸＩＯ−’ 増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　７　　ｘ
ｌＯ−’カプラーｃ−ｔ　　　　　　　　　　　　　ｏ
、ｓカプラーＣ−２０，０５ 分散オイル０ｉｌ−３０，０３ 分散オイル０ｉｌ−４０，０３ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　１・０ 化合物Ａ　　　　　　　　Ｏ，１ 第５Ｍ（低感度緑感性乳剤層） ｍ分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．０
μ）１．４ （沃化銀３モル％、平均粒形０．３μ）０．３ ゼラチン　　　　　　　０．８ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　３Ｘ１
０−’増感色素ＴＶ　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　
Ｘ　１０−’増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　
　ｌＸｌ０“カプラーＣ−３０，７ カプラーＣ−４０，１ カプラーＣ−５０，１ 分散オイル０ｉｌ−３０，１ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　１．０ 化合物Ａ　　　　　　　　０．１ 第７層（低感度青感性乳剤層） 中１分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．
０μ）０．７ （沃化銀３モル％、平均粒形０．３μ）０．２ ゼラチン　　　　　　　１．０ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０
−’増感色素■　　　　　　　　　　　　　２ＸＩＯ−
’カプラーＣ−６０，６ カプラーＣ−１００，６ 分散オイル０ｉｌ−１０，１ 第８層（中間Ｍ） ゼラチン　　　　　　　　１．０ 化合物Ａ　　　　　　　　Ｏ，１ 第９層（高感度赤感性乳剤層） 多分数沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒形２．０
μ）２．３ ゼラチン　　　　　　　１．２ 増感色素１　　　　　　　　　　　　　　７ｘｌＯ−’
増感色素ｎ　　　　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−
ｓカプラーＣ−８０，１ カプラーＣ−１０，２ 分散オイル０ｉｌ−４０，２ 第１Ｏ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　１．０ カプラーＣ−５０，２ 化合物Ａ　　　　　　　　Ｏ，１ 第１１層（高感度緑感性乳剤層） 多分数沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒形２．０
μ）２．０ ゼラチン　　　　　　　１．０ カプラ７　Ｃ−９０，２ 分散オイル０ｉｌ−１０，４ 第１２層（中間層） 微粒子臭化銀乳剤（平均粒形０．０７μ）２．０ゼラチ
ン　　　　　　　ｌ・２ 化合物Ａ　　　　　　　　０．１ 第１３層（高感度青感性乳剤層） 中１分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形２．
１μ）１．８ 嚇分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形１．２
μ）０．５ 中分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒形０．３
μ）０．２ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒形０．０９μ）０．２ゼラ
チン　　　　　　　１・２ 増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　３ＸｌＯ−
’増感色素■　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　Ｘ　１
０−’カプラーＣ−６０，３ 分散オイル０ｉｌ−１０，０６ 第１４層（第１保護層） カプラーＣ−７０，１ 紫外線吸収剤ｕｖ−ｉ　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓ
同上ＵＶ−２０，０５ 同上ＵＶ−３０，０５ 同上ＵＶ−４０，０５ 同上ＵＶ−５０，０５ ゼラチン　　　　　　　０．６ 分散オイル０ｉｌ−４０，１ 第１５Ｍ（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　０．５ ポリメチルメタアクリレート粒子（直径１．５μ）各層
には上記成分の他に界面活性剤Ｗ−１を塗布助剤として
添加した。更にホルマリンスカベンジャ−も添加した。

なお、感光材料中への添加量はＩ　ｎ？当たり何グラム
かを示しており、又ハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀とのモル比で
示した。

実施例に使用した化合物 ｔ　Ｃ８Ｌｌ（し） しに Ｉ２ ○Ｃ　Ｈ２　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｈ２　Ｃ　Ｈａ　Ｏ
　Ｃ　Ｈｓ増感色素Ｉ 同上　■ 同上　■ 同上　■ 同上　Ｖ 同上　■ 同上　■ Ｖ−１ −ｔｓｕ ＪＶ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ 化合物ＡＷ−１ この感光材料を試料００１とする。試料００１に対して
第３層、第５層、第７層、第９層、第１１層、第１３層
の沃臭化銀乳剤の塗布量と粒子サイズのみを第１表のよ
うに変えて試料００２．００３を作った。

第１表 これらの試料００１〜００３を感度、カブリ、粒状性を
測定した。

感度、カブリについては本文中に記載した特定写真感度
の測定方法にしたがって行なった。粒状性については特
定写真感度の測定と同様の処理を行ない、慣用のＲＭ　
Ｓ　（Ｒｏｏｔ　Ｍｅａｎ　５ｑｕａｒｅ）法で測定し
た。

また、製造後、１年間保存した後同様の処理を行ない、
カブリの増加、感度の低下をａ察した。

感度、カブリ、粒状性保存後のカブリの増加の測定結果
を第２表に示す。ただし感度は本文中に記述した写真感
度：Ｓの他に、青、緑、赤の各層ごとに試料００１を１
００としたときの相対感度を示した。またＲＭＳは０．
００４ルツクス・秒の露光量での値を示した。

第２表 第２表から明らかなように本発明の試料００２．００３
は比較用試料００１に対してやや感度は低いが、実用的
にはほとんど問題にならない差であり、粒状性、保存中
のカブリの増加が著しく改良されているのがわかる。

実施例２ 試料００２に対して下記の様に層の順序を変更した。

第１層　試料００２　　　の　　第１層と同じ第２層　
　〃　　　　　　第２層ｎ 第３層　　ｎ　　　　　　第３層ｎ 第４層　　〃　　　　　　第９層ｎ 第５層　　〃　　　　　　第４層ｎ 第６層　、〃　　　　　　第５層ｎ 第７層　　〃　　　　　　第４層ｎ 第６層　　〃　　　　　　第７層ｎ 第９層　　〃　　　　　　第８層ｎ 第１０層　　〃　　　　　　第１１層　ｎ第１１層　　
ｎ　　　　　　　　第１２層　ＩＩｎ第１２層　〃　　
　　　　　第１３層　ｎ第１３層　　〃　　　　　　　
第１４層　ｎ第１４層　　〃　　　　　　　第１５層　
〃この試料を試料００４と呼ぶ、実施例１と同様に感度
を測定し、その結果を表３に示す。

第３表 第３表から明らかなように本発明と異なる層配列を取っ
た試料００４ではより支持体に近い位置に高感度赤感性
乳剤層を置いたために赤感性乳剤層の感度が低くなり好
ましくない。

実施例３ 本発明の試料００２．００３を露光したのち、自動現像
機を用い以下に記載の方法で（液の累積補充量がその母
液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

表−４処理方法 工　　程　　　　処理時間　　処理温度　　補充量発色
現ａ　　　３　分１５秒　　３８℃　　　４５ｎ＋Ｑ漂
　白　　　１分ＯＯ秒　　３８℃　　　２０−漂白定着
　　　３分１５秒　　３８℃　　　３〇−水洗　（２）
１分００秒　　３５℃　　　３０ｍＱ安　　定　　　　
　　４０秒　　　３８℃　　　　２０ＩＩＩＱ乾　燥　
　　１分１５秒　　５５℃ 補充量は３５　ｍｍ１ｊｌ　１　ｒｎ長さ当たり次に、
処理液の組成を記す。

く発色現像液〉 母液（ｇ）　　　補充液伝） ジエチレン１−リアミン五酢酸　　　１．Ｑ　　　　　
　１．１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．０　　
　　　４．９炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．
０　　　　４２．０臭化カリウム　　　　　　　　　　
　１．６−沃化カリウム　　　　　　　　　　　２．０
ｍｇ−ヒドロキシアミン　　　　　　　　２．４　　　
　　３．６水を加えて　　　　　　　　　　　　ＩＱ　
　　　　ＩｎｐＨ１０，００１０，０５ く漂白液〉母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩　１２０
．０ｇエチレンジアミン四四酢酸二ナトリフ１１塩　　
　　１０．０゜硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　１００．０ｇ漂白促進剤　　　　　　
　　　　　　　　　５Ｘ１０−’モルアンモニア水を加
えて　　　　　　　　　　　　ｐＨ６，３水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｉｌく漂
白定着液〉母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩５０．０
ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　５
．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　
　　　　　　２４０　　ｍｍアンモニア水を加えて　　
　　　　　　　　　　　ｐｉ１７．３水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｌＱ〈水洗水〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成（株）
製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニオ
ン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１ＯＡ）を充填した
温床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌
剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０＋ａｇ
／Ｑを添加した。

カリシラムイオン　　　　　　　　　　　　１．１１１
ｇ／（１マグネシウムイオン　　　　　　　　　　　０
．５ｍｇ／（１ｐｔｌ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．１く安定液〉 母液（ｇ）　　　補充液（ｇ： ホルＶ’Ｊン（３７％　　ＷＺＶ）　　　　　　２．０
　ＩＩＩＱ　　　　３．０　ｍ（１塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５　　　　０．０７水を加え
て　　　　　　　　　　　ｌ　　　　　１ＧｐＨ約６．
０　　　　約６．０ 本発明の試料００２．００３はこの処理によっても実施
例１と同様に良好な結果であった。

失嵐叢土 本発明の試料００２．００３を露光したのち、下記の処
理を行なった。

処理時間　　温　　度　　補充量本 発色現像　　　　　３’１５’　　　　３８℃　　　　
３８−漂　　白　　　　　　６’３０’　　　　　３８
℃　　　　　３３＋ｎ１２水　　洗　　　　　２’ｌＯ
’　　　　３０℃　　１２００ｍＱ定　　着　　　　　
４’２０’　　　　３８℃　　　　３３ｍＱ安　　定　
　　　　１’０５’　　　　３８℃　　　　３３ｍＱ乾
　　燥　　　　　５′　　　　　　５０℃−感光材料３
５Ｉｎ／ｍ巾１ｍ長さ当たり上記水洗■、■は■から■
への向流水洗方式とした０次に処理後の組成を記す。

〈発色現像液〉 母　液　　　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０．　　　　　１
．１ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−２，０ｇ２
．２じジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．−　　　　４．
４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．軸　　　　
３２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ
　　　　　　０．７ｇ沃化カリウｉＳ１．３ｍＨ− ヒドロキシルアミンａｍ塩　　　　２．４ｇ　　　　　
　２．６匹水を加えて　　　　　　　　　　　１．０Ｑ
１．０ａｐＨＬＯ，ＯＯ１０，０５ く漂白液〉 母液（ｇ）　　　補充液（ｇ） 臭化アンモニウム　　　　　　　１６０　　　　　１８
０工チレンジアミン四酢Ｍ　　　　　１１０　　　　　
１３０第２鉄アンモニウム（２水塩） 硝酸アンモニラ、ｊ、　　　　　　　　　３０　　　　
　　３３アンモニア水（２８％）　　　　　　　　７ｍ
Ａ５ｍｉ１水を加えて　　　　　　　　　　　１１２　
　　　　　ｌｆｆｐＨ６，０５，７ 〈定着液〉　　　　　　　　　　　　ユＭ（ｇ）　　　
Ｍえよ。、。

チオ硫酸アンモニウム溶液　　　１７０　ｔｍＱ　　　
　　２００ｍＱ（７０％　ＭＶ） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　７　ル　　　　　８
８重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　５　ｇ　　　　　
５．抛エチレンジアミン四酢酸　　　　　０．抛０・７
Ｉζ２ナトリウｌＸ塩（２水塩） 水を加えて　　　　　　　　　　　ＩＱ　　　　　　１
（！ｐＨ６，７６，６ く安定液〉 母液（ｇ）　　　補充液（リ ホルマリン（３７％　−／Ｖ）　　　　　　２．０ｄ　
　　　　３．０ｍｆｌエチレンジアミン四酢酸　　　　
　０．０５　　　　　０．０７２ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１ρ　　　　　１Ｑ
ｐＨ約６．０　　　　　約６．０ 本発明の試料００２．００３はこの処理によっても実施
例１、実施例３と同様に良好な結果であった。

〔発明の効果〕

上記の説明から明かなように、本発明によるときは、経
時によるカブリの増加、感度の低下、及び粒状性の劣下
が防止された高画質の高感度カラーネガ感光材料が得ら
れる。

三 １１Ｒ和６１年特許願第２４５５７５号２、　発明の名
称 ハロゲン化銀カラーネガ感光材料 ′６．　補正により増加する発明の数二　〇７、　補正
の対策：　明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、　補
正の内容： 明期よの「発明の詳細な説明」の欄を、次のようにｉ＋
ＩＩ正する。

ゝく （１）　明ｇｌ書第１８頁第２０行目、「（回持Ｎｏ、
５２６９）　Ｊを［特願昭６ｌ−２０１７５６Ｊと補正
する。

ヒ （２）　同書第２５頁第１０〜１１行目、「へ方体」を
１八面体、≦れ正する。

（３）　同円第５４頁第１０行目、「発色汗像液」を「
発色現象液」と補正する。

（４）　同書第７３頁第４行目、［２，ＯＪを［０，２
４と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層、及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、特
   定写真感度が３２０以上のカラーネガ感光材料において
   、感光材料中に含有されるすべての銀の含有量が３．０
   ｇ／ｍ＾２〜９．０ｇ／ｍ＾２であり、上記赤感性乳剤
   層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が各々感度の異なる２
   層以上の乳剤層から構成され、最も感度の高い赤感性乳
   剤層、最も感度の高い緑感性乳剤層、最も感度の高い青
   感性乳剤層のうち最も支持体に近い層と支持体との間の
   上記支持体に最も近い最高感度層とは感色性の異なる少
   なくとも１つの乳剤層が位置することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラーネガ感光材料。