JPH0627607A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】彩度が高く、色再現性に優れ、かつ粒状性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する赤
感性ハロゲン化銀乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化
銀乳剤層が、式（Ｉ）で表される増感色素により分光増
感されており、かつ式（ＩＩ）で表される現像抑制剤放
出化合物を含む（式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₀は例えばアルキル
基、ハロゲン原子、Ｒ₂₁とＲ₂₂はアルキル基、Ｘ₁ は対
アニオン、Ｒ₂₃は水素原子または置換基、Ｚは窒素原子
を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
要な非金属原子群、Ａは現像抑制剤もしくはその前駆体
となる基を表す）。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料に
関し、更に詳細には、彩度が高く、色再現性に優れ、か
つ粒状性に優れたカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
を利用することが知られている。カラーネガ感材の例で
言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果を与えること
により、白色露光における赤感層の発色を赤露光した場
合のそれよりも抑えることができる。カラーネガペーパ
ーの系は、白色光で露光した場合にカラープリント上で
グレーに再現されるよう階調がバランスされているので
前記の重層効果は赤露光した際にグレー露光の場合より
もより高濃度のシアン発色を与える結果、プリント上で
シアン発色の抑えられた、より飽和度の高い赤の再現を
与えることが可能となる。同様に赤感層から緑感層への
現像抑制効果は、飽和度の高い緑の再現を与える。

【０００３】重層効果を高める方法として、現像時にハ
ロゲン化銀乳剤から放出される沃素イオンを用いて行う
方法が知られている。すなわち重層効果の付与層の沃化
銀含有率を上げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく
方法である。層間効果を高めるもう１つの方法は、特開
昭５０−２５３７に開示されるように、パラフェニレン
ジアミン系のカラー現像液中で現像主薬の酸化生成物と
反応して現像抑制剤を放出するカプラーを層間効果付与
層に添加せしめる方法である。層間効果を高めるもう１
つの方法は自動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに
対し、カラードカプラーを添加せしめて無色のカプラー
の発色色素の不要な吸収をマスキングする方法である。
カラードカプラーによる方法は、その添加量を増して無
色のカプラーの不要な吸収をマスクする以上にマスキン
グを与え、重層効果と同様な効果を与えることが可能で
ある。

【０００４】これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の
彩度を上げると黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実で
なくなるという欠点があり、この対策として特開昭６１
−３４５４１に記載の技術が提案された。この技術は支
持体上に各々少なくとも１層の黄色発色するカラーカプ
ラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発
色するカラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、シアン発色するカラーカプラーを含有する赤感性
ハロゲン化乳剤層を有するカラー感光材料において、該
緑感性層の分光感度分布の重心感度波長（λ_G ）が５２
０ｎｍ≦λ_G ≦５８０ｎｍであり、かつ少なくとも１つ
のシアン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００ｎ
ｍから６００ｎｍの範囲で他の層より受ける重層効果の
大きさの分布の重心波長（λ_-R）が５００ｎｍ＜λ_-R≦
５６０ｎｍであり、かつλ_G −λ_-R≧５ｎｍであること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により、
鮮かで、かつ忠実な色再現を達成しようとするものであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】赤感層に重層効果を与
える層から緑感層へも重層効果が起こり、色再現に好ま
しくない影響を与えることを防ぐために、赤感層へ重層
効果を与える層がマゼンタ発色することが好ましい。

【０００６】このようにして得られた感材を用いて写真
撮影を行い、カラープリントしたところ、人物の肌の粒
状が目立ち易いことがわかった。そこでこの原因につい
て解析したところ、赤感層に重層効果を与えるハロゲン
化銀乳剤層のマゼンタ発色の粒状度が、他の発色層の粒
状度に比べて悪いためであることが判明した。

【０００７】この赤感層に重層効果を与える層の粒状度
が他のハロゲン化銀乳剤層の粒状度よりも劣っている理
由は、重層効果を与えるためのハロゲン化銀乳剤層で従
来用いてきた増感色素（重心波長：５００ｎｍ＜λ_-R＜
５６０ｎｍ）は吸収が弱いため色増感効率が低く、感度
／粒状比が悪くなってしまうためである。

【０００８】従って、重心波長５００から５６０ｎｍの
範囲（色再現上好ましくは５２０から５４０ｎｍの範
囲）において、強い吸収（分光感度）を与えるような増
感色素が求められていた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

１．支持体上に各々少なくとも１層の、黄色発色カラー
カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ発色カラーカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、及びシアン発色カラーカプラーを含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該赤感性乳剤層に重層
効果を与えるハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有す
るカラー感光材料において、該重層効果を与える層が下
記一般式（Ｉ）で表される増感色素により分光増感され
ており、かつ下記一般式（ＩＩ）で表される現像抑制剤
放出化合物を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料。

【００１０】

【化４】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ
₁₈、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アリールオキシ
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、ア
シル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、カルボキシル基またはアシルオキシ基を表わす。Ｒ
₂₁とＲ₂₂は同一であっても異なっていてもよく、アルキ
ル基を表す。Ｘ₁ は対アニオンを表わし、ｎは０または
１であって分子内塩を形成する場合ｎ＝０である。

【００１１】

【化５】 式中、Ｒ₂₃は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
原子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基
を有していてもよい。Ａは現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体
となる基、または離脱した後、更にもう一分子の現像主
薬酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体とな
る基を表す。

【００１２】２．赤感性乳剤層に重層効果を与える層に
さらに下記一般式（ＩＩＩ）で表される増感色素を含む
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１３】

【化６】 式中Ｒ₄₁〜Ｒ₄₈はＲ₁₁と、またＲ₂₄、Ｒ₂₅はＲ₂₁と同義
である。Ｔ及びＵは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子
のうちのいずれかで、同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘ₂ はＸ₁ と同義である。Ｒ49は水素原子、アルキ
ル基、またはアリール基を表す。

【００１４】以下に本発明をさらに詳細に説明する。

【００１５】本発明の感光材料は、支持体上に各々少な
くとも１層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプ
ラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン
発色するカラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するカラー感光材料であって、少なくとも１
つのシアン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、下記
一般式（Ｉ）で示される増感色素により分光増感されて
いる重層効果のドナー層より重層効果による抑制を受け
ていることを第１の特徴とする。

【００１６】

【化７】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ
₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は同一であっても異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基（ここでアルキル基は置換基を有
するものを含む）、アリール基（ここでアリール基は置
換基を有するものを含む）、アルコキシ基（ここでアル
コキシ基は置換基を有するものを含む）、アリールオキ
シ基（ここでアリールオキシ基は置換基を有するものを
含む）、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基（ここ
でアルコキシカルボニル基は置換基を有するものを含
む）アリールオキシカルボニル基（ここでアリールオキ
シカルボニル基は置換基を有するものを含む）、アシル
アミノ基（ここでアシルアミノ基は置換基を有するもの
を含む）、アシル基（ここでアシル基は置換基を有する
ものを含む）、シアノ基、カルバモイル基（ここでカル
バモイル基は置換基を有するものを含む）、スルファモ
イル基（ここでスルファモイル基は置換基を有するもの
を含む）、カルボキシル基、またはアシルオキシ基（こ
こでアシルオキシ基は置換基を有するものを含む）を表
わす。

【００１７】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は同一であっても異なっていて
もよく、置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。

【００１８】Ｘ₁ は対アニオンを表わし、ｎは０または
１であって、分子内塩を形成する場合ｎ＝０である。

【００１９】本発明において用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる化合物において各置換基の好ましい例を以下
に示す。即ち、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、
Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は、炭素数１０以下のアルキル
基｛例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、分岐ブチル基（例えばイソブチル
基、ｔ−ブチル基）、ペンチル基、分岐ペンチル基（例
えばイソペンチル基、ｔ−ペンチル基）、ビニルメチル
基、シクロヘキシル基｝、炭素数１０以下のアリール基
（例えばフェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロ
ロフェニル基、ナフチル基）、炭素数１０以下のアラル
キル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロピル基）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチル
オキシ基、ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基）、炭素数１０のアリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−クロ
ロフェノキシ基、ナフチルオキシ基）、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）、ハロアルキル基（例えばトリフルオロメチル
基）、炭素数１０以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基）、炭素数１０以下のアリール
オキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル
基、４−メチルフェニルオキシカルボニル基、４−クロ
ロフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボ
ニル基）、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基）、炭素数１０以下のアシル基（例えばアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基）、シア
ノ基、炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノ
カルバモイル基）、炭素数６以下のスルファモイル基
（例えばスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホ
ニル基）、カルボキシル基、または炭素数１０以下のア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基）が好ましい。

【００２０】最も好ましくは、Ｒ₁₁とＲ₁₃が水素原子
で、Ｒ₁₂が塩素原子又はフェニル基、Ｒ₁₄が塩素原子ま
たはフェニル基である化合物である。

【００２１】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂としては、炭素数８以下のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニ
ルメチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基）、炭素数１０以下のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基）が挙げられる。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂の置換基としては、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基）、炭素数８以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブチルオキシ基、
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基）、炭素数８以
下のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ基）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば
アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、４−フルオロベン
ゾイル基）、炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モル
ホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、メタン
スルホニルアミノカルボニル基）、炭素数６以下のスル
ファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペ
リジノスルホニル基、アセチルアミノスルホニル基）、
炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニル基、ｐ−
フルオロフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−
カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基）などが
挙げられる。

【００２２】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂として好ましいのは、スルホエ
チル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、１−メチ
ルスルホプロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基であり、特にスルホプロピル基、スルホブチル
基が最も好ましい。

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン・ダイ
ズ・アンド・リレイティド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ
Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ），ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）社−ニューヨーク、ロン
ドン、１９６４年刊）、デー・エム・スターマー（Ｄ．
Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著、「ヘテロサイクリック・コン
パウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ ｔｏｐｉｃｓ
ｉｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）」，第１８章，第１４節，第４８２〜５１５頁，ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ＆Ｓｏｎｓ）社，ニューヨーク，ロンドン，（１９
７７年刊）．，「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボ
ン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’Ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」，（２
ｎｄ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．ＩＶ，ｐａｒｔ Ｂ，１９７７年
刊），第１５章，第３６９〜４２２頁；（２ｎｄ．Ｅ
ｄ．ｖｏｌ．ＩＶ，ｐａｒｔ Ｂ，１９８５年刊），第
１５章，第２６７〜２９６頁，エルスバイヤー・サイエ
ンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｖｉｅ
ｒ Ｓｃｉｅｎｓｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ Ｉｎｃ．）社刊，ニューヨーク．などに記載の
方法に基づいて合成することができる。

【００２４】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】 一般式（Ｉ）の色素使用量は、実添加量としてはハロゲ
ン化銀１モル当り４×１０^-6〜２×１０^-2モルで用いる
ことができるが、５×１０^-5〜５×１０^-3モルがより好
ましい。また、色素を乳剤中に添加する時期は、これま
で有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階で
あってもよい。

【００２８】一般式（Ｉ）の色素は、下記に示す一般式
（ＩＩＩ）で表される増感色素を併用することによっ
て、さらに強い分光感度を与えることが検討の結果明ら
かとなった。

【００２９】

【化１１】 式中Ｒ₄₁〜Ｒ₄₈は一般式（Ｉ）のＲ₁₁と、またＲ₂₄、Ｒ
₂₅は一般式（Ｉ）のＲ₂₁と同義である。ＴおよびＵは同
一であっても異なっていてもよく、酸素原子、硫黄原
子、セレン原子のうちのいずれかで、Ｘ₂ は一般式
（Ｉ）のＸ₁ と同義である。Ｒ₄₉は水素原子、アルキル
基（ここでアルキル基は置換基を有するものを含む）、
またはアリール基（ここでアリール基は置換基を有する
ものを含む）を表わす。

【００３０】一般式（ＩＩＩ）の色素は、一般式（Ｉ）
の色素と任意の割合で併用することができるが、一般式
（Ｉ）の色素の使用量の０．５モル％〜８０モル％の範
囲で使用することがより好ましい。

【００３１】本発明の目的の１つである色再現性の改良
のためには、重層効果のドナー層に用いられる現像抑制
剤放出化合物として一般式（ＩＩ）で示される化合物を
用いることが必要である。

【００３２】

【化１２】 本発明で用いられる一般式（ＩＩ）の化合物について以
下に詳しく述べる。一般式（ＩＩ）で表わされるカプラ
ー骨格のうち好ましい骨格は、１Ｈ−イミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾ
ロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞれ式（Ｐ
−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および（Ｐ−４）で表
わされる。

【００３３】

【化１３】 これらの式における置換基Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃およびＡに
ついて詳しく説明する。

【００３４】Ｒ₃₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコシキカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基を表わし、Ｒ₃₁は２価の基で
ビス体を形成していてもよい。

【００３５】さらに詳しくは、Ｒ₃₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−
テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルア
ミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝ドデカンアミ
ド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチ
ルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブ
チルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、
２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミンアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５
−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサンデカンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メ
チルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキノカルボニル）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、
２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、
フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロ
イルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパ
ノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド、３−オクタデセニルスタシンイミド）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６
−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例え
ば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニル
スルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、３−クロロピラゾール−１−イル、トリアゾリル）
を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有する
ことが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイ
オウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に
有していてもよい。

【００３６】これらの置換基のうち、好ましくはＲ₃₁と
しては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができるＲ₃₂
は、Ｒ₃₁について例示した置換基と同義の基であり、好
ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ基
である。

【００３７】またＲ₃₃は、Ｒ₃₁について例示した置換基
と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【００３８】Ａは好ましくは、下記一般式（Ａ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ａ−１） −｛（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m ｝_p −（Ｌ₂ ）_n −ＤＩ 式中、Ｌ₁ は一般式（Ａ−１）のＬ₁ の左側の結合が開
裂した後に右側の結合（（Ｂ）_m との結合）が開裂する
基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式
（Ａ−１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表
わし、Ｌ₂ は一般式（Ａ−１）のＬ₂ の左側の結合が開
裂した後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表
わし、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各
々０または１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わ
す。ここでｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）
_m は各々同じものまたは異なるものを表わす。

【００３９】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は、例えば下記の反応式に
よって表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００４０】

【化１４】 式中、Ｌ₁ 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ₂ 、ｎおよびＤＩは一般式
（Ａ−１）において説明したのと同じ意味を表わし、Ｄ
ＱＩ⁺ は現像主薬酸化体を意味する。Ｅは先に説明した
ピラゾロアゾールマゼンタカプラー残基、すなわち、一
般式（ＩＩ）のＡ以外の部分を表わす。

【００４１】一般式（Ａ−１）において、Ｌ₁ およびＬ
₂ で表わされる連結基は例えば、米国特許第４，１４
６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６
９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応
を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号に記載
のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もしく
は同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの
加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、また
は西独公開特許第２，６２６，３１７号に記載のあるエ
ステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれに含まれるヘテ
ロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原
子において、各々ＡまたはＥ−（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m な
どと結合する。

【００４２】Ｌ₁ およびＬ₂ で示される基を用いるとき
には、好ましい基として以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、例えば
米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９
１４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり、
下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基である。ここで、
＊印は一般式（Ａ−１）で表わされる基のＬ₁ もしくは
Ｌ₂ の左側の結合手を表わし、＊＊印は一般式（Ａ−
１）で表わされる基のＬ₁ もしくはＬ₂ の右側の結合手
を表わす。 一般式（Ｔ−１）

【００４３】

【化１５】 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₆₇−基を
表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ₆₅（Ｒ₆₆）−は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₆₅およびＲ₆₆が置換基
を表わすときおよびＲ₆₇の代表的な例は、各々Ｒ₆₉基、
Ｒ₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｒ₆₉ＮＲ₇₀ＣＯ−基ま
たはＲ₆₉ＮＲ₇₀ＳＯ₂ −基などが挙げられる。ここでＲ
₆₉は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ₇₀
は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の各々の２価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては以下のよ
うな基が挙けられる。

【００４４】

【化１６】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載の
あるタイミング基が挙げられる。下記一般式（Ｔ−２）
で表わすことができる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わす。酸素原
子またはイオン原子が求核種の例である。Ｅは求電子基
で、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂で
きる基である。Ｌｉｎｋは、ＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
としては例えば以下のものである。

【００４５】

【化１７】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

【００４６】例えば米国特許第４，４０９，３２３号ま
たは同４，４２１，８４５号に記載があり下記一般式
（Ｔ−３）で表わされる基である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ₁ ＝Ｖ₂ ）_t −ＣＨ₂ −＊＊ 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は＝ＣＲ₆₅−または窒素原子を表
わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₆₅およびｔは（Ｔ−１）に
ついて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下
のような基が挙げられる。

【００４７】

【化１８】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基。

【００４８】例えば西独公開特許第２，６２６，３１５
号に記載のある連結基であり、以下の一般式（Ｔ−４）
および（Ｔ−５）に示した基が挙げられる。式中、＊印
および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと
同じ意味である。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊
＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。

【００４９】例えば米国特許第４，５４６，０７３号に
記載のある連結基であり、以下の一般式（Ｔ−６）で表
わされる基である。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ₆₈）−＊＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ₆₈はＲ₆₇と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例と
しては以下の基が挙げられる。

【００５０】

【化１９】 既述した一般式（Ａ−１）においてＢで表わされる基
は、詳しくは下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ
−３）もしくは（Ｂ−４）で表わされる。（Ｂ−１）

【００５１】

【化２０】 式中、＊印は一般式（Ａ−１）においてＢの左側に結合
する位置を表わし、また＊＊印は一般式（Ａ−１）にお
いてＢの右側の結合する位置を表わす。Ａ₁ およびＡ₄
は各々酸素原子または−Ｎ−（ＳＯ₂ Ｒ₇₁）−（Ｒ₇₁は
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす）を表わ
し、Ａ₂ およびＡ₃ は各々メチン基または窒素原子を表
わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ個のＡ
₂ およびｂ個のＡ₃ の少なくとも１個は＊＊印で示され
る結合手を有するメチン基を表わす。またｂが複数のと
き、ｂ個のＡ₂ およびｂ個のＡ₃ は各々同じものまたは
異なるものを表わす。Ａ₂ およびＡ₃ が置換基を有する
メチン基であるとき、それらが連結して環状構造（例え
ばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する場合およ
びしない場合を包含する。一般式（Ｂ−１）で示される
基は、＊印の結合において開裂後、Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐ
ｅｌｚ則（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ”，４ｔｈ ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．の２９９頁記載
参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸化体と反
応して酸化される。

【００５２】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば以下の基が挙げられる。

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】 式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ
意味を表わし、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃およびＲ₇₄は各々、（Ｂ−
２）および（Ｂ−３）で示される基が、＊印において開
裂後、＊＊印にカップリング離脱基を有するカプラーと
して機能するための基を表わす。ｄは０ないし４の整数
を表わし、ｄが複数のとき複数個のＲ₇₂は同じものもし
くは異なるものを表わす。またそれらが結合して環状構
造（例えばベンゼン環）を形成してもよい。Ｒ₇₂として
は、例えばアシルアミノ基、アルキル基またはハロゲン
原子が挙げられ、Ｒ₇₄としてはアシルアミノ基、アルキ
ル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキシ基が挙げ
られ、Ｒ₇₃としてはフェニル基、またはアルキル基が挙
げられる。

【００５５】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。

【００５６】

【化２３】 （Ｂ−４）

【００５７】

【化２４】 式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ
意味を表わし、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆およびＲ₇₇は各々置換基を表
わし、Ｒ₇₇およびＲ₇₆が連結して含窒素複素環を形成す
るとき又はＲ₇₇とＲ₇₅が連結して含窒素複素環を形成す
るときの２つの場合を包含する。（Ｂ−４）で示される
基は＊印において開裂後、＊＊印にカップリング離脱基
を有するカプラーとなる。

【００５８】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００５９】

【化２５】 既述した一般式（Ａ−１）においてＤＩで示される基
は、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ
基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベ
ンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テ
トラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベン
ゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベンゾイミ
ダゾリル基が挙げられる。これらの基は、例えば米国特
許第３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、
同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同
３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００号、同
３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同
４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７号、同
４，０９５，９８４号、同４，４７７，５６３号、同
４，７８２，０１２号または英国特許第１，４５０，４
７９号に記載されているものである。

【００６０】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記において、＊印は一般
式（Ａ−１）のＤＩで示される基の左側に結合する位置
を表わす。

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】 既述した一般式（Ａ−１）で表わされる基のうち、特に
好ましいものは下記一般式（Ａ−２）、（Ａ−３）およ
び（Ａ−４）で表わされるものである。 一般式（Ａ−２） −（Ｌ₁ ）−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ａ−３） −（Ｌ₂ ）−ＤＩ 一般式（Ａ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩは、一般式（Ａ−１）
におけるＬ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩと同じ意味である。

【００６４】本発明における一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物において、Ａが酸素原子で離脱する基の場合に
はＲが水素原子、アルキル基、アリール基であることが
現像主薬酸化体とのカップリング反応速度の点で好まし
く、更に、Ａが一般式（Ｂ−１）で表わされる基で離脱
する場合には、該離脱基中にハメットのσ_p 値が０．３
以上である置換基を有していることが、感材中での保存
安定性向上の為に特に好ましい。

【００６５】ハメットのσ_p 値が０．３以上である置換
基としてはハロゲン化アルキル基（例えば、トリクロロ
メチル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフィニル基（例
えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホスフィニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２−ベンゾ
オキサゾル）などが挙げられる。

【００６６】以下にハメットのσ_p 値が０．３以上であ
る基の具体例を示すが、本発明はそれらによって限定さ
れない。尚、カッコ内の数値はその置換基のσ_p 値を示
す。σ_p 値は「薬物の構造活性相関」（化学の領域増刊
１２２号、南江堂）より引用した。

【００６７】 −ＣＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ （0.45） −ＣＯＮＨＣＨ₃ （0.36） −ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ （0.52） −Ｃ₆ Ｆ₅ （0.41） −ＣＯＣＨ₃ （0.50） −ＣＯＣ₆ Ｈ₅ （0.43） −Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ₃ ）₂ （0.53） −ＳＯ₂ ＮＨ₂ （0.57） −ＳＣＮ （0.52） −ＣＯ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ （0.44） −ＣＯ₂ ＣＨ₃ （0.45） −ＣＯＮＨ₂ （0.36） −（ＣＦ₂ ）₃ ＣＦ₃ （0.52） −ＣＮ （0.66） また、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物において、Ａ
が窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の場合には、
Ｒ₂₃がアルコキシ基またはアリールオキシ基であること
が好ましく、更に、Ｚで示されるアゾール環部分の置換
基として、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を有していることが、感材中での保存安定性の
点で好ましく、アリール基を有していることが特に好ま
しい。

【００６８】好ましい（ＩＩ）として先に挙げた一般式
（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および（Ｐ−４）
で表わされる化合物のうち、生成するマゼンタ色素の色
相の点で特に好ましいものは一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−
２）および（Ｐ−３）で表わされるものであり、一般式
（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表わされるものがさらに
好ましい。

【００６９】また、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
は、置換基ＲまたはＺで表わされるアゾール環の置換基
において２価もしくは２価以上の基を介して２量体以上
の多量体を形成してもよい。

【００７０】一般式（ＩＩ）で表される化合物が多量体
を形成する場合、前記の化合物残基を有する付加重合性
エチレン様不飽和化合物（発色性モノマー）の単独もし
くは共重合体が典型的である。この場合、多量体は下記
一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含有する。発色性の繰り
返し単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合体として非発色性のエチレン様モノマーの１
種または２種以上を含む共重合体であってもよい。 一般式（Ｖ）

【００７１】

【化２９】 式中、Ｒ₃₄は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
は塩素原子を表し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ₂ −また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｇは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を表し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ₂ −、ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−
ＮＨ−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、
−ＳＯ₂−、−ＮＨＳＯ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表
す。ｅ、ｇおよびｔは０または１を表わすが、ｅ、ｇお
よびｔがともに０であることはない。ＱＱは一般式
（Ｉ）で表される化合物より水素原子を離脱した化合物
残基を表す。

【００７２】多量体としては、一般式（Ｖ）の化合物ユ
ニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーとの共重合体が好ましい。

【００７３】芳香族１級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングしない非発色性エチレン様モノマーとしては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えば、メタクリル酸）、これらのアクリル酸
類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチレンビスアクリルアミド、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレート）、ビニルエステル（例えば、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、例
えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニルデンクロリド、ビニルアル
キルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレ
イン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン等がある。

【００７４】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン性モノマーは、２種以上を一諸に
使用することもできる。例えば、メチルアクリレートと
ブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、
ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレ
ートとジアセトンアクリルアミドなどを使用できる。

【００７５】ポリマーカプラーの分野で周知のごとく、
前記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含有するポ
リマーカプラーを合成する場合に、本発明のカプラー残
基を有するエチレン様モノマーに共重合する非発色性の
エチレン様モノマーは、形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その
可塑性、熱安定化等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。

【００７６】本発明で用いられるポリマー化合物（前記
一般式（Ｖ）で表される化合物ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法により作ってもよい。

【００７７】親油性ポリマー化合物をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散する方法については、米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。

【００７８】本発明において用いられる一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物の具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００７９】

【化３０】

【００８０】

【化３１】

【００８１】

【化３２】

【００８２】

【化３３】

【００８３】

【化３４】

【００８４】

【化３５】

【００８５】

【化３６】

【００８６】

【化３７】

【００８７】

【化３８】

【００８８】

【化３９】

【００８９】

【化４０】 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【００９０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００９１】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【００９２】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【００９３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００９４】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻，２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【００９５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００９６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００９７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎ
ｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。

【００９８】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 ［1978年12月］ ［1979年11月］ ［1989年11月］ １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 14．マット剤 878 〜879 頁 本発明のハロゲン化銀感光材料は、特公平２−３２６１
５号、実公平３−３９７８４号などに記載されているレ
ンズ付フィルムユニットに適用した場合に、より効果を
発現し易く有効である。

【００９９】以下に実施例によって本発明を更に詳細に
説明する。

【０１００】

【実施例】以下に本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 （実施例１） １．乳剤の調製 コントロールダブルシェット法により粒子サイズの異な
る乳剤Ａ〜Ｄを調製した。

【０１０１】乳剤Ａ：（球相当径０．７０μｍ、球相当
径の変動係数２５％、ＡｇＩ５．０モル％、平板状多重
構造粒子、直径／厚み比６．０） 乳剤Ｂ：（球相当径０．６５μｍ、他の仕様は乳剤Ａと
同じ） 乳剤Ｃ：（球相当径０．６２μｍ、他の仕様は乳剤Ａと
同じ） 乳剤Ａ：（球相当径０．５９μｍ、他の仕様は乳剤Ａと
同じ） なお乳剤Ａ〜Ｄに対し特開平３−２３７４５０号の実施
例に従い、表１記載の分光増感色素とチオシアンナトリ
ウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感を施した
乳剤（１）〜（７）を調製した。

【０１０２】得られた乳剤を特願平４−７８９２７の実
施例１に記載の方法でトリアセチルセルロース支持体上
に塗布し評価した。

【０１０３】得られた乳剤の感度は光学濃度が、かぶり
＋０．１となるのに要した露光量の逆数の相対値で示し
た。

【０１０４】表１より明らかな通り、ほぼ同等の感度を
もつ乳剤（１）〜（７）が得られた。

【０１０５】

【表１】 （実施例２）下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層
カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。

【０１０６】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．０） 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．０） 塗布銀量 0.65 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４、０、６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当 径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 0.90 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.40 Ｓｏｌｖ−２ 0.15 第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 0.13 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.14 ＥｘＭ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−４ 7.0×10^-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、 球相当径の変動係数１８％、平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 0.31 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.28 ＥｘＭ−５ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−４ 1.8×10^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ９．８モル％、銀量比３：４：２の多量構造粒子、Ａｇ Ｉ含有量内部から２４、０、３モル％、球相当径０．８１μｍ、球相当径の 変動係数２３％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 0.49 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 0.5×10^-2 ＥｘＣ−１ 0.4×10^-2 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 ＥｘＣ−６ 0.5×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-2 第９層（中間層） ゼラチン 0.56 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−４ 3.0×10^-2 ＵＶ−５ 4.0×10^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 乳剤（１） 銀塗布量 0.91 ゼラチン 0.87 ＥｘＭ−２ 0.18 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−６ 3.0×10^-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−２ 0.13 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｃｐｄ−１ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−３ 2.0×10^-3 Ｈ−１ 0.25 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ９．０モル％、多重構造粒子、球相当径０．７０μｍ、 球相当径の変動係数２０％、平板状粒子、直径／厚み比７．０、２００ｋＶ 透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位線がある粒子が 全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５０μｍ、 球相当径の変動係数３０％、平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 0.30 ゼラチン 2.18 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＹ−２ 0.05 ＥｘＹ−３ 1.20 Ｓｏｌｖ−１ 0.54 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０．０モル％、内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１．２ μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.59 ＥｘＳ−６ 2.6×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 0.20 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７ μｍ） 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｓｏｌｖ−５ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2 第１５層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７ μｍ） 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１（直径２．０μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−４ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18 こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエタ
ノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加された。さらに
Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１０７】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０１０８】以下に本発明に用いた化合物の化学構造式
を示す。

【０１０９】

【化４１】

【０１１０】

【化４２】

【０１１１】

【化４３】

【０１１２】

【化４４】

【０１１３】

【化４５】

【０１１４】

【化４６】

【０１１５】

【化４７】

【０１１６】

【化４８】

【０１１７】

【化４９】

【０１１８】

【化５０】

【０１１９】

【化５１】

【０１２０】

【化５２】

【０１２１】

【化５３】

【０１２２】

【化５４】

【０１２３】

【化５５】

【０１２４】

【化５６】

【０１２５】

【化５７】 次に試料１０２〜１１１を下記に示す通り作成した。

【０１２６】試料１０２の作成 試料１０１の第１０層で使用されているカプラーＥｘＭ
−２をＥｘＭ−６に置き換えた試料１０２を作成した。

【０１２７】試料１０３〜１０５の作成 試料１０１の第１０層の乳剤（１）を表１の乳剤（２）
〜（４）に置き換えた試料１０３〜１０５を作成した。

【０１２８】試料１０６〜１１１の作成 試料１０２の第１０層の乳剤（１）を表１の乳剤（２）
〜（７）に置き換えた試料１０６〜１１１を作成した。

【０１２９】１０１〜１１１の試料を白色光でウェッジ
露光を行い、後述の処理をしたところ、ほぼ同等の感
度、階調のものが得られた。

【０１３０】これらの試料のマゼンタ色像の粒状性につ
いて慣用のＲＭＳ（Ｒｏｏｔ Ｍｅａｎ Ｓｑｕａｒ
ｅ）法で判定した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は当事
者間では周知の事であるが「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」
ｖｏｌ１９；Ｎｏ．４（１９７５）ｐ．２３５〜２３８
に「ＲＭＳ Ｇｒａｎｕｌａｒｉｔｙ；Ｄｅｔｅｒｍｉ
ｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｊｕｓｔ ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ」の表題で記載されている。測
定のアパーチャーは４８μｍを用いた。

【０１３１】その結果を表２に示す。また、試料１０１
〜１０９の試料について、スペクトルの波長の再現を評
価する目的で、特開昭６２−１６０４４８に記載された
方法で再現の主波長を求めた。試験光の波長λ_o と再現
された色の主波長λとのずれ（λ−λ₀ ）を４５０ｎｍ
〜６００ｎｍで平均したもの

【０１３２】

【数１】 を求め表２に示した。試験光は、刺激純度０．７のスペ
クトル光＋白色光で行った。露光量は混合する白色光
で、０．０５ｌｕｘ・ｓｅｃ及び０．０２ｌｕｘ・ｓｅ
ｃで行った。後者が露光不足の色再現の特性をより表わ
しているはずである。

【０１３３】自動現像機により３８℃にて以下の処理を
行なった。

【０１３４】 発色現像 ３分１５秒 漂 白 １分 漂白定着 ３分１５秒 水洗（１） ４０秒 水洗（２） １分 安 定 ４０秒 乾燥（５０℃） １分１５秒 上記処理工程において、水洗（１）と（２）は、（２）
から（１）への向流水洗方式とした。次に、各処理液の
組成を記す。

【０１３５】尚、各処理液の補充量はカラー感光材料１
ｍ² 当り発色現像は１２００ｍｌ、他は水洗を含め全て
８００ｍｌとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー
感光材料１ｍ² 当り５０ｍｌであった。 《発色現像液》 母液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0ｇ 1.1ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸 2.0ｇ 2.2ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 4.4ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 32.0ｇ 臭化カリウム 1.4ｇ 0.7ｇ 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ 2.6ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 5.0ｇ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.00 10.05 《漂白液》母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 120.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10.0ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 臭化アンモニウム 100.0ｇ 漂白促進剤 5×10^-3モル 下記「化５８」で表される

【０１３６】

【化５８】 アンモニア水を加えて ｐＨ 6.3 水を加えて 1.0リットル 《漂白定着液》母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 50.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 12.0ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） 240ミリリットル アンモニア水を加えて ｐＨ 7.3 水を加えて １リットル 《水洗水》カルシウムイオン３２ｍｇ／リットル、マグ
ネシウムイオン７．３ｍｇ／リットルを含む水道水をＨ
形強酸性カチオン交換樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交
換樹脂を充てんしたカラムに通水し、カルシウムイオン
１．２ｍｇ／リットル、マグネシウムイオン０．４ｍｇ
／リットルに処理した水に、二塩化イソシアヌル酸ナト
リウムを１リットル当り２０ｍｇ添加して用いた。 《安定液》母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ） 2.0ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム塩 0.05 ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ 5.8 《乾燥》乾燥温度は５０℃とした。

【０１３７】

【表２】 本発明の試料１０７、１０８、１１０、１１１は従来の
色素または現像抑制剤放出化合物を用いた比較試料１０
１〜１０６、１０９に対して色再現性及びＲ．Ｍ．Ｓ粒
状度が顕著に改良されていることから、本発明の効果は
明らかである。

【０１３８】また本発明の増感色素に対し、ＥｘＳ−４
またはＥｘＳ−５の増感色素を併用させることによっ
て、色再現性を損なわずにＲ．Ｍ．Ｓ粒状度を改良する
ことができることが試料１０７、１０８と試料１１０、
１１１との比較より明らかとなった。 （実施例３）実施例２の試料１０１〜１１１について、
富士写真フィルム（株）製「写ルンですフラッシュ」の
形態に加工を施し、出来上ったレンズ付フィルムを用い
て、実施例１のＥＯＳ１０の代わりに撮影し評価を行な
った。この場合でも、本発明の試料はプリント品質が良
好であり、改良効果は明らかであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に各々少なくとも１層の、黄色
   発色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、及びシアン発色カラーカプラーを含有
   する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層に重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤
   層を少なくとも１層有するカラー感光材料において、該
   重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層が下記一般式
   （Ｉ）で表される増感色素により分光増感されており、
   かつ下記一般式（ＩＩ）で表される現像抑制剤放出化合
   物を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 【化１】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ
   ₁₈、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は同一であっても異なっていてもよ
   く、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アリールオキシ
   カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、ア
   シル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
   基、カルボキシル基またはアシルオキシ基を表わす。Ｒ
   ₂₁とＲ₂₂は同一であっても異なっていてもよく、アルキ
   ル基を表す。Ｘ₁ は対アニオンを表わし、ｎは０または
   １であって分子内塩を形成する場合ｎ＝０である。 【化２】 式中、Ｒ₂₃は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
   原子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基
   を有していてもよい。Ａは現像主薬酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体
   となる基、または離脱した後、更にもう一分子の現像主
   薬酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体とな
   る基を表す。
2. 【請求項２】 赤感性ハロゲン化銀乳剤層に重層効果を
   与える層に下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる増感色素
   を含むことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化３】 式中Ｒ₄₁〜Ｒ₄₈はＲ₁₁と、またＲ₂₄、Ｒ₂₅はＲ₂₁と同義
   である。Ｔ及びＵは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子
   のうちのいずれかで、同一であっても異なっていてもよ
   い。Ｘ₂ はＸ₁ と同義である。Ｒ₄₉は水素原子、アルキ
   ル基、またはアリール基を表わす。