JPS628164A - トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静電潜像もしくは磁気潜像等を現像するため
の正帯電性のトナーに関するものである。

〔従来の技術〕

現在、与えられた画像情報から可視画像を形成するため
の方法としては、静電潜像を経由する方法が広く利用さ
れ、また磁気潜像を経由する方法も利用されるようにな
ってきている。そしてこれらの潜像の現像においては、
潜像に従って付着して潜像を可視化する粉末状のトナー
が用いられる。

かかるトナーにおいては、それが可視画像の形成に至る
までに経験する各プロセスにおいて良好な結果が得られ
るよう、帯電特性、定着特性などの緒特性において優れ
ていることが要求される。

ところで、トナーによる現像によって形成された印刷物
を長期にわたって、あるいは半永久的に保存すべき場合
が少なくない。このような場合においては、通常、紙に
可視画像が形成されてなる印刷物は、樹脂フィルムより
なるいわゆる書類ホルダーに入れられて、あるいは印刷
物の一面もしくは両面に樹脂フィルムがラミネートによ
り被覆されて保存されることが多い、− しかるに、このような樹脂カバーによって保存を行った
場合には、時間の経過とともに、印刷物の表面に密接す
る樹脂カバーに画像を形成するトナーが固着し、印刷物
をカバーから分離すると印刷物よりトナーが剥離する°
ようになり、かえって印刷物を損なう事故がしばしば生
ずる。

これは、通常、保存用樹脂として用いられる樹脂材料が
塩化ビニル系重合体であって必ず可塑剤を含有しており
、この可塑剤がトナーを構成するバインダー樹脂に作用
してこれを可塑化してしまうことによるものと考えられ
る。

また、近年においては、現像処理の高速化を達成するた
めに、トナーの補給、現像処理後のクリーニングによる
トナーの回収等を円滑に行い得る、流動性の優れたトナ
ーが望まれている。そこで、トナーの流動性を向上させ
るために、トナー粉末に二酸化ケイ素（シリカ）などの
流動性向上剤を添加することが行われている。しかし、
流動性向上剤は、一般にトナー粉末と混合された状態で
使用され、トナー粉末の表面に付着しその帯電特性に大
きな影響を与えることから、その種類および添加量など
の点が問題とされる。

〔発明が解決すべき問題点〕

本発明は、上述の問題点、すなわち印刷物とビニル系重
合体などの樹脂フィルムとが接触したときに、印刷物の
可視画像を構成するトナーが樹脂成分の影響を受けて変
質するという問題点等を解消し、以下の点において優れ
たトナーを提供することを目的とする。

（１）優れた帯電特性ならびに定着特性を有し、潜像の
現像および定着を良好に行うことができる。

（２）対樹脂耐久性が大きく、保存性の良好な可視画像
を形成することのできる。

（３）優れた流動性を有し、トナーの補給、回収あるい
は現像などの操作を円滑に行うことができる。

〔問題点を解決するための手段〕

以上の問題点は、バインダーにトナー成分を分散させて
形成されるトナー粉末と流動性向上剤とを含むトナーに
おいて、 前記トナー粉末は、バインダーが、架橋性ポリエステル
と、エポキシ当量が１５００以上のエポキシ樹脂とを含
有し、前記エポキシ樹脂の含有割合が゛バインダーに対
し９５重量％未満であること、および 前記流動性向上剤は、粒径が１００　ｍμ以下でかつ疎
水化処理が施された、酸化チタン、酸化アルミニウムお
よびアミノシランによって表面処理された二酸化ケイ素
より選ばれる少なくとも１種を含有すること、　　− を特徴とするトナーによっ゛て解決される。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明においては、多価アルコールと多塩基酸とよりな
り、かつこれら多価アルコールおよび多塩基酸の少なく
とも一方が３価以上の多官能性成分を含有する単量体組
成物を重合して得られる架橋性ポリエステルと、エポキ
シ当量が１５００以上のエポキシ樹脂とを特定の割合で
混合したものをバインダーとし、これに着色剤その他の
必要な成分を含有させてトナー粉末を構成し、このトナ
ー粉末と特定の流動性向上剤とを混合してトナーを構成
する。

以上において、架橋性ポリエステルの合成に用いられる
２価のアルコールとしては、例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１．４−ブチンジオール等のジオール類、１．４
−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、およびビ
スフェノールＡ１水素添加ビスフェノールＡ１ポリオキ
シエチレン化ビスフェノールＡ１ポリオキシプロピレン
化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、
その他を挙げることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールとしては、例えばソルビトール、１゜２．３．６−
ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、蔗糖、１，２．４−ブタントリオール、１
，２．５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メ
チルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，３．５−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン、その他を挙げることができる。

また架橋性ポリエステルを合成するために用いられる多
塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサ
コン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マ
ロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルと
リルイン酸の二量体、その他の２価の存ａｍを挙げるこ
とができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多塩基酸と
しては、例えば１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２．５−ベンゼントリカルボン酸、ｌ。

２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５．７−
ナフタレントリカルボン酸、１．２．４−ナフタレント
リカルボンＭ、１．２．４−ブタントリカルボン酸、１
．２．５−ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジカルボ
キシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン
、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２．７
．８−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸
およびこれらの酸無水物、その他を挙げることができる
。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールおよび／または多塩基酸による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分または酸成分の各
々における５〜８０モル％の割合で含有されるのが好ま
しい。

本発明において用いられる架橋性ポリエステルは、その
側鎖に炭素数が３〜２２の脂肪族炭化水素基を有するも
のであることが好ましい、このようにブランチ化された
非線状架橋性ポリエステルを用いることにより、トナー
の非オフセット性が改善される。上記脂肪族炭化水素基
を架橋性ポリエステルに導入するためには、単量体とし
て当該脂肪族炭化水素基を側鎖に有する２価以上の多塩
基酸もしくは多価アルコールを用いる。かかる単量体と
しては、例えばｎ−ドデセニルこはく酸、イソドデセニ
ルこはく酸、ｎ−ドデシルこはく酸、イソ−オクチルこ
はく酸、ｎ−オクチルこはく酸等を好適に用いることが
できる。上記脂肪族炭化水素基を側鎖に有する２価以上
の多塩基酸および多価アルコールの使用量は、両者の合
計で単量体成分全体に対し１〜５０モル％、好ましくは
１０〜３０モル％である。使用量が５０モル％を越える
と、トナーの非凝集性が不十分となり、使用量が１モル
％未満であると、トナーの低温定着性が不十分となる。

本発明において用いられるエポキシ樹脂は、エポキシ当
量が１５００以上、好ましくは１５００〜３０００であ
る。ここにおいて、エポキシ当量とは、エポキシ基１個
当たりの当量数（ｇ／ｅｑ）をいい、具体的には重量平
均分子量を１分子当たりのエポキシ基の数で割った値で
ある。エポキシ当量の測定は、主としてα−エポキシ基
の直接滴定法によって行われる。

さらに、上記エポキシ樹脂は、デユラン水銀法による融
点が６０〜１６０℃、好ましくは８５〜１２０℃の範囲
内にあり、ガラス転移点が５５℃以上であるものが好適
に使用される。特に好ましいエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂を挙げることができる。

本発明において好適に用いることのできるエポキシ樹脂
の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている１００７．
１００９のもの（油化シェルエポキシ社製）、商品名ｒ
Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＧＹ　Ｊとして販売されている７０
９７．６０９７．６０９９のものくチバガイギー社製）
、商品名ｒＤ、Ｅ、Ｒ，Ｊとして販売されている６６７
．６６８のもの（ダウケミカルインターナショナル社製
）、 その他を挙げることができる。

上記エポキシ樹脂の含有割合は、バインダーに対して９
５重量％未満、好ましくは５０〜９０重量％である。エ
ポキシ樹脂のバインダーに対する含有割合が９５重景％
を越えると、オフセット現象を生じやすく、また、エポ
キシ樹脂中に含まれていて人体の皮膚に対して刺激性を
有するビス（４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェ
ニル〕プロパン（ＣａｓＮｏ、　１６７５−５４−３）
の濃度が高くなり、好ましくない。

本発明のトナーを構成するトナー粉末は、上述の架橋性
ポリエステルとエポキシ樹脂との混合物をバインダーと
し、これに着色剤および必要に応じて加えられる特性改
良剤を含有して構成され、磁性トナーとする場合には、
着色剤とともに、あるいは着色剤のかわりに磁性体が含
有される。

前記着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染
料＜ｃ、　１．Ｎｏ、５０４１５Ｂ）、アニリンブルー
（Ｃ０１，Ｎｏ、５０４０５）、カルコオイルブルー（
Ｃ，１，Ｎｏ。

ａｚｏｅｃＢＩｕｅ　３）、クロムイエロー（Ｃ，ｒ、
Ｎｏ、１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ，１，
Ｎｏ、７７１０３＞　、デュポンオイルレッド（Ｃ，１
，Ｎｏ、２６１０５）　、キノリンイエロー（Ｃ，ｌＮ
ｏ、４７００５）　、メチレンブルークロライド（Ｃ，
１，Ｎｏ、５２０１５）　、フタロシ゛アニンブルー（
Ｃ，ｒ、Ｎｏ、７４１６０）　、マラカイトグリーンオ
フサレート（Ｃ，１，Ｎｏ、４２０００）、ランプブラ
ック（Ｃ，Ｉ、Ｎｏ。

７７２６６）、ローズベンガル（’Ｃ，’１．Ｎｏ、４
５４３５）　、これらの混合物、その他を挙げることが
できる。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成さ
れるに十分な割合で含有されることが必要であり、通常
バインダー１００重量部に対して１〜２０重量部重量部
側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるい
は強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅
とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または
二酸化クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバ
インダー中に均一に分散される。そしてその含有量は、
トナー１００重量部当り２０〜７０重量部、好ましくは
４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤としては、荷電制御側、オフセント防止
剤その他がある。

本発明のトナーを構成する流動性向上剤としては、酸化
チタン、酸化アルミニウムあるいはアミノシランによっ
て表面処理した二酸化ケイ素より選択される無機酸化物
に疎水化処理を施したものを用いる。これらは単独ある
いは２種以上を組合わせて用いることができる。なお、
二酸化ケイ素をアミノシランによって表面処理するのは
、二酸化ケイ素が負帯電傾向の大きいものであって、そ
のまま用いたのではトナー特に正帯電性トナーの帯電特
性に与える影響が大きいので、二酸化ケイ素を正帯電傾
向の比較的大きいアミノシランによって化学的に処理す
ることにより、二酸化ケイ素の影響を緩和したものであ
る。

本発明において好適に用いることのできる流動性向上剤
の具体例としては、 酸化チタンｒＴ−８０５４（日本アエロジル社製。

平均粒径；３０１μ）、 酸化アルミニウムｒＲＸ−ＣＪ　（平均粒径：２〇−μ
）、ｒＲＡ−ＣＪ　　（以上、日本アエロジル社製）、 アミノシランによって表面処理した二酸化ケイ素ｒＲＡ
−２００Ｈｊ　　（日本アエロジル社製）、その他を挙
げることができる。

上記流動性向上剤は、その粒径が１００　ａａμ以下の
微粒子の状態で使用される。トナーの流動性は流動性向
上剤の粒径および添加量によって左右されるが、トナー
の粒径が１００層μを越えると、トナーに目的とする流
動性を付与るためには多量の流動性向上剤を添加する必
要があり、そのため、トナーの摩擦帯電特性の低下を生
じやすい傾向がある。

また、上記流動性向上剤の添加割合は、トナー全量に対
し、０．０５〜０．８重量％であることが好ましい。流
動性向上剤の添加割合が０．８重量％を越えると、トナ
ーの帯電特性が不安定となって好ましくなく、一方法動
性向上剤の添加割合が０．０５重量％より少ないと、そ
の添加効果を十分に得ることができない。

流動性向上剤の形成において行われる疎水化処理は、流
動性向上剤を構成する前述の無機酸化物と反応あるいは
これに物理吸着あるいは化学吸着するを機ケイ素化合物
などで化学的に処理することによって行われる。

このような疎水化処理において用いられる有機ケイ素化
合物としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシ
ラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラ
ン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジク
ロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメ
チルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロ
ルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロル
メチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメル
カプタン、トリメチルシリルメルカプ６タン、トリオル
ガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシ
ラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、オクチルトリメトキシシラン、ジフェニルジェト
キシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、　１．３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、１．３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサン、および１分子当たり２〜１
２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位におけ
るＳｉに１個結合した水酸基を含有するジメチルポリシ
ロキサン等がある。これらは単独であるいは２種以上を
組合わせて用いることができる。

本発明のトナーは、鉄、フェライトなどの磁性体粒子、
ガラスピーズ等より成るキャリアあるいはこれら粒子の
表面を特定の樹脂によって被覆処理してその耐久性、帯
電特性等を改善したキャリアと混合されて二成分現像剤
とされるが、磁性体が含有されるときはそのまま一成分
現像剤として静電潜像あるいは磁気潜像の現像に供され
る。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

合成例Ｉ　（架橋性ポリエステルＡ） ポリオキシプロピレン（２，２）−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン　　　　　　２１１ｇテレフタル
酸　　　　　　　　　　　　　２９９ｇペンタエリスリ
トール　　　　　　　　　　８２ｇ以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセットし、ガス導入
管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保った状態で昇温させる。そして０．０５ｇのジブチル
スズオキシドを加え、軟化点において反応を追跡しなが
ら温度２００℃で反応させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステルＡの環球法
（ｌＩｓＫ２５３１−１９６０の方法による。以下にお
いて同じ、）による軟化点は１３５℃であり、クロロホ
ルム不溶分は１７重量％であった。

合成例２（架橋性ポリエステルＢ） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒトａキシフェニルンプロバン　　　　７００　ｇフマ
ル酸　　　　　　　　　　　　　　　１５０　ｇｎ−ド
デセニル無水こはく酸　　　　　５５．４　ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　０・１ｇ以上の物質を
、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス
導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内
に入れ、このフラスコをマントルヒータにセントし、窒
素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活
性雰囲気に保った状態で昇温させ、攪拌下において温度
２５０℃で反応を行った。反応により生成する水が流出
しなくなった時点で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
６５．４ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価
が２０になった時点で反応を終了させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステルＢの環球法
による軟化点は１２８℃であった。

合成例３　（架橋性ポリエステルＣ） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン　　　　６５０ｇフマル
酸　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇイソドデセ
ニル無水こはく酸　　　　　５５．４ｇ以上の物質を、
温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導
入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に
入れ、このフラスコをマントルヒータにセットし、ガス
導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲
気に保った状態で昇温させ、攪拌下において温度２２０
℃で反応を行った０反応により生成する水が流出しなく
なった時点で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、１．２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
７９ｇを加え、温度２００℃において反応させ、環球法
による軟化点が１３０℃に達した時点で反応を終了させ
た。

実施例１ 架橋性ポリエステル８　　　　　　３０重量部エポキシ
樹脂「エピコート１００７　Ｊ（エポキシ当１２０５１
　）　　　　　　７０重量部ポリプロピレン ［ビスコール６６０ＰＪ　　（三菱化成社製）３重量部
カーボンブランク ｒ”３０Ｊ（三菱化成社製）　　　　　　６重量部荷電
制御剤 「ボントロンＮ−１１Ｊ　　（オリエント化学社製）３
重量部 以上の処方による混合物をヘンシェルミキサーで１５分
間予予備台した後、二輪エクストルーダで溶融混練した
。そして室温まで冷却固化させた後ハンマーミルで粗砕
し、引き続き１式ミルで微粉砕を行った。得られた微粉
末を風力分級機で分級し、粒径が１０．４〜１１．８μ
騙のトナー粉末を得た。

そしてこのトナー粉末にその０．２５重量％に相当する
流動性向上剤ｒＲＸ−Ｃｌを添加混合してトナーを得た
。

実施例２．３および比較例１．２ 下記の処決に従い、実施例１と同様にして種々のトナー
を得た。

実施例２ 架橋性ポリエステルＡ　　　　　　　２０重量部エポキ
シ樹脂「エピコート１００７　Ｊ　８０重量部ポリプロ
ピレン「ビスコール６６０ＰＪ　　３　重ｉｔ部カーボ
ンブラックｒ”　３０Ｊ　　　　　　６重量部荷電制御
剤 「ボントロンＮ−２Ｊ　　（オリエント化学社製）３重
量部 流動性向上剤ｒＴ−８０５Ｊ　　　　　　Ｏ，４重量％
実施例３ 架橋性ポリエステルＣ４０重量部 エポキシ樹脂［エピコート１００７４６０重量部ポリプ
ロピレン「ビスコール６６０ＰＪ　　３　重ＩＥ部カー
ボンブラックｒｌ　３０Ｊ　　　　　　５重量部荷電制
御剤「ボントロンＮ−２Ｊ　　　３重量部流動性向上剤
ｒＲＡ−２００ＨＪ　　　　Ｏ，４重量％比較例１ 実施例１における流動性向上剤のかわりに、ヘキサメチ
ルジシラザンによって疎水化処理を施した二酸化ケイ素
の微粉末ｒＲ−８１２Ｊ　　（日本アエロジル社製）　
０．２５重量％を用いたほかは実施例１と同様にしてト
ナーを調製した。

比較例２ 実施例３における流動性向上剤のかわりに、ジメチルジ
クロルシランによって疎水化処理された二酸化ケイ素の
微粉末ｒＲ−９７２Ｊ　　（日本アエロジル社製）０．
４重量％を用いたほかは実施例３と同様にしてトナーを
調製した。

以上のトナーの各々について、次の項目についてテスト
を行った。

（１）帯電特性 上記トナーの各々と、１００〜２００メツシユの導電性
球形キャリアとを混合してトナー濃度が２．０重量％の
現像剤を調製した。これらの各現像剤を振とう機ｒＮｅ
ｗ　−ＹＳＪ　　（ヤヨイ社製）で１分間混合した後、
ブローオフ法によってトナーにおける単位重量当たりの
帯電量Ｑ／Ｍ　（単位二マイクロクーロン／ｇ）を測定
した。さらに混合時間を１０分間として同様にトナーに
おける単位重量当たりの帯電ｉｉＱ／Ｍ　（単位：マイ
クロクーロン／ｇ）を測定し、摩擦による帯電電荷の上
昇（以下、これを「帯電の立ち上がり」という、）が速
やかに行われるか否かの点について検討した。

（２）軟化点 各トナーの軟化点を、高化式フローテスターｒｃＴＰ　
−５００Ｊ　　（島津製作所製）によって測定した。

く３）定着特性 トナーの各々と、スチレン−アクリル樹脂によって樹脂
被覆が施された鉄粉より成る１００〜２０メツシユのキ
ャリアとを混合してトナー濃度が２．５重量％の現像剤
を調製し、その各々により、電子写真複写機「υ−Ｂｊ
ｘ　４５００Ｊ　（小西六写真工業社製）を用いて静電
潜像の現像、転写紙へのトナー像の転写およびトナー像
の熱ローラ定着器による定着の工程による実写テストを
行ない、すべてのトナーの各々について、その最低定着
温度およびオフセント発生温度を求めた。

（ｉ）最低定着温度 最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、表層を、シリコーンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴＶＪ　
（信越化学工業社製）で形成した圧着ローラとより成る
定着器により、６４ｇ／　ｒｄの転写紙に転写せしめた
試料トナーによるトナー像を線速度３５０ｍ７秒の高速
で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１００℃
より１０℃づつ段階的に高くして各温度において繰り返
し、形成された定着画像に対してキムヮイプ摺擦を施し
、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度
をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定着器
はシリコンオイル供給機構ををさぬものである。

（ｉｉ　）オフセット発生温度 オフセント発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準
じ、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を
行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態で繰り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定
温度をもってオフセット発生温度とした。

（４）対樹脂耐久性 対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成された印
刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルよりなるカバーフィ
ルムを密着させて１００　ｇ／ｃｓ”の荷重をかけ、温
度７０℃の雰囲気下で３時間放置し、その後室温まで冷
却してカバーフィルムを印刷物より剥離させ、このとき
のカバーフィルムへのトナーの転移の程度を目視で判定
することにより調べた０判定の結果については、転移が
まったく認められない場合を「Ｏ」、微量の転移が認め
られる場合を「△」、転移が認められる場合を「×」と
表示する。

（５）ＤＧＢＡ濃度 各トナーにおける、エポキシ樹脂に含まれるＤＧＢＡの
含有割合を、液体クロマトグラフィーによって測定した
。このとき用いたサンプルは、トナー試料２００ｍｇを
５０ｍ１のメタノール中で５時間にわたって抽出したも
のである。

ＤＧＢＡは、人体の皮膚に対し刺激性を有するので、そ
の含有割合はできるだけ少ないことが望まれ、一応の基
準として１％以下であることが好ましいとされる。

以上の結果を第１表に示す。

第１表の結果より明らかなように、本発明の実施例にお
いては、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られ
たが、比較例においては、いずれかの評価項目において
不十分な結果が得られた。

すなわち、比較例においては、流動性向上剤がいずれも
疎水化処理を施しただけの二酸化ケイ素より構成され、
これはトナーより負帯電傾向が大きくトナーの正帯電性
を阻害してしまうため、摩擦によるトナーの帯電の立ち
上がりが遅くしかも所定の帯電量を得ることが困難であ
った。その結果、トナー飛散、カプリなどの発生が著し
く、実用上必要とされる程度の現像ならびに定着を行う
ことが困難であった。

〔発明の効果〕

本発明のトナーは、以上のように、特定の架橋性ポリエ
ステルとエポキシ樹脂とを特定の割合でブレンドしたも
のをバインダーとしてトナー粉末を調製し、このトナー
粉末と特定の流動性向上剤とを混合して形成されている
ので、現像剤として優れた特性、特に優れた現像性、定
着性および流動性を有していて良好な可視画像を形成す
ることができるとともに、対樹脂耐久性が大きくて保存
のためあるいは他の目的で樹脂フィルム等のカバーを設
けたときにもこれによって悪影響を受けることがなく、
したがって半永久的に保存可能な可視画像が形成される
。

以下、本発明の効果を具体的に説明する。

（１）帯電特性が優れている。

一般にポリエステル樹脂は負の帯電性が強いものである
けれども、本発明においては、架橋性ポリエステルにエ
ポキシ樹脂が混合されることによってポリエステル樹脂
自体の有する負の帯電傾向が弱められてトナーが負の帯
電性の小さいものとなる。この結果、例えばキャリアを
選択することにより、あるいは適当な荷電制御剤を含有
させることによって、正帯電トナーによって現像すべき
場合、例えば負電荷によって形成された静電潜像を現像
する場合、あるいはレーザプリンターにおけるように潜
像支持体として光導電性に優れたセレン感光体を用いて
形成した正の静電潜像を反転現像する場合においてもき
わめて有利に用いられる。

（２）定着特性が優れている。

ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いものであるため
、これをバインダーとするトナーは定着に必要な温度が
低い特色を有する。本発明においてバインダーとして用
いる架橋性ポリエステルは、３官能以上の多官能性成分
を含有する単量体組成物によりｉられるものであって分
子的には分岐架橋した構造を有するため、トナーは上述
のようなポリエステル樹脂の特色である低温定着性を保
有しながら定着時におけるオフセント現象が生じにくい
ものとなる。また、エポキシ樹脂もトナーの低軟化点化
に大きぐ寄与する。

したがって、トナー像の定着を、多くの利点を有する熱
ローラ定着方式によって行うことにより、少ない消費エ
ネルギーでしかも高速で十分な定着を達成することがで
きる。

（３）対樹脂耐久性が優れている。

本発明においてバインダーとして用いる架橋性ポリエス
テルおよびエポキシ樹脂は、いずれも対薬品性に優れて
いるので、本発明のトナーは、通常保存用カバーとして
用いられる塩化ビニル系重合体などの樹脂と接触したと
きに、この樹脂に含まれている可塑剤などの影響を受け
にくく、したがって保存性の良好なトナー像を形成する
ことができる。

（４）耐久性が優れている。

本発明においてバインダーとして用いる架橋性ポリエス
テルおよびエポキシ樹脂はいずれも機械的強度が優れて
おり、これらをブレンドして用いることにより、本発明
のトナーは優れた耐衝撃性を有し、したがって長期間に
わたって良好な画像を形成することができる。

（５）流動性が優れている。

本発明のトナーは、微細な特定の無機酸化物よりなる流
動性向上剤を含有しているので優れた流動性を有し、し
たがって円滑なトナー搬送を行うことができ、トナーの
補給、回収などの処理操作の高速化ならびに装置の簡素
化を有効に達成することができる。しかも、本発明にお
いて用いられる流動性向上剤は、負の帯電傾向が小さく
正帯電性トナーの帯電傾向と近似したものであるので、
トナーの帯電特性に影響を与えてその機能を阻害するこ
とがきわめて少ない。

ス＋ニア。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）バインダーにトナー成分を分散させて形成されるト
   ナー粉末と流動性向上剤とを含むトナーにおいて、 前記トナー粉末は、バインダーが、架橋性ポリエステル
   と、エポキシ当量が１５００以上のエポキシ樹脂とを含
   有し、前記エポキシ樹脂の含有割合がバインダーに対し
   ９５重量％未満であること、および 前記流動性向上剤は、粒径が１００ｍμ以下でかつ疎水
   化処理が施された、酸化チタン、酸化アルミニウムおよ
   びアミノシランによって表面処理された二酸化ケイ素よ
   り選ばれる少なくとも１種を含有すること、 を特徴とするトナー。 ２）架橋性ポリエステルが、３官能以上の多塩基酸およ
   び／または３官能以上の多価アルコールを含む単量体組
   成物の重合によって得られる特許請求の範囲第１項記載
   のトナー。 ３）架橋性ポリエステルが、その側鎖に炭素数３〜２２
   の脂肪族炭化水素基を有する特許請求の範囲第１項記載
   のトナー。 ４）流動性向上剤の含有割合が０．０５〜０．８重量％
   である特許請求の範囲第１項記載のトナー。