JPS628167A - 画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、トナーとキャリアとより構成される二成分現
像剤を用いて静電潜像もしくは磁気潜像等を反転現像法
により現像して可視画像を形成する方法に関するもので
ある。
像剤を用いて静電潜像もしくは磁気潜像等を反転現像法
により現像して可視画像を形成する方法に関するもので
ある。
現在、与えられた画像情報から可視画像を形成するため
の方法としては、静電潜像を経由する方法が広く利用さ
れ、また磁気潜像を経由する方法も利用されるようにな
ってきている。そしてこれらの潜像を現像する方法とし
ては、正規露光、すなわちポジ画像を介した露光によっ
て画像部の絶対電位(零電位に対する正または負の電位
の絶対値)を非画像部の絶対電位より高くし、帯電の極
性と逆極性に帯電させたトナーによって現像する、いわ
ゆる正規現像と、画像部の絶対電位を非画像部の絶対電
位より低くし、帯電の極性と同、極性に帯電させたトナ
ーによって現像する、いわゆる反転現像法とがある。
の方法としては、静電潜像を経由する方法が広く利用さ
れ、また磁気潜像を経由する方法も利用されるようにな
ってきている。そしてこれらの潜像を現像する方法とし
ては、正規露光、すなわちポジ画像を介した露光によっ
て画像部の絶対電位(零電位に対する正または負の電位
の絶対値)を非画像部の絶対電位より高くし、帯電の極
性と逆極性に帯電させたトナーによって現像する、いわ
ゆる正規現像と、画像部の絶対電位を非画像部の絶対電
位より低くし、帯電の極性と同、極性に帯電させたトナ
ーによって現像する、いわゆる反転現像法とがある。
とどろで、一般に複写あるいは電送すべき原画の大部分
は非画像部であり、したがってレーザー光あるいは発光
ダイオード等の光放射素子(LED)などを用いた露光
手段で潜像を形成する場合には、画像部のみについて露
光を行った方が、消費電力の低減化、光源の耐久性の向
上、露光処理の高速化、潜像の消しむらの発生防止など
の点において有利である。したがって、画像部に対応す
る部分のみを露光することができる反転露光を用いた反
転現像法は、この点で有利な現像法といえるが、反面に
おいて、この反転現像法は帯電の極性と同極性に帯電さ
せたトナーによって現像することから、バイアス電圧に
よって画像部における帯電極性を非画像部における帯電
極性と異ならせて相対的にトナーの帯電極性と逆極性に
設定したとしても、正規現像法に匹敵するほど十分な画
像濃度を得ることが困難である。そのため、かかる反転
現像法においては、安定な摩擦帯電特性を有し優れた現
像性を有する現像剤を用いる必要があるが、このような
要求を満たす現像剤は得られていないのが現状である。
は非画像部であり、したがってレーザー光あるいは発光
ダイオード等の光放射素子(LED)などを用いた露光
手段で潜像を形成する場合には、画像部のみについて露
光を行った方が、消費電力の低減化、光源の耐久性の向
上、露光処理の高速化、潜像の消しむらの発生防止など
の点において有利である。したがって、画像部に対応す
る部分のみを露光することができる反転露光を用いた反
転現像法は、この点で有利な現像法といえるが、反面に
おいて、この反転現像法は帯電の極性と同極性に帯電さ
せたトナーによって現像することから、バイアス電圧に
よって画像部における帯電極性を非画像部における帯電
極性と異ならせて相対的にトナーの帯電極性と逆極性に
設定したとしても、正規現像法に匹敵するほど十分な画
像濃度を得ることが困難である。そのため、かかる反転
現像法においては、安定な摩擦帯電特性を有し優れた現
像性を有する現像剤を用いる必要があるが、このような
要求を満たす現像剤は得られていないのが現状である。
ところで、トナーによる現像によって形成された印刷物
を長期にわたって、あるいは半永久的に保存すべき場合
が少なくない。このような場合においては、通常、紙に
可視画像が形成されてなる印刷物は、樹脂フィルムより
なるいわゆる書類ホルダーに入れられて、あるいは印刷
物の一面もしくは両面に樹脂フィルムがラミネートによ
り被覆されて保存されることが多い、しかし、このよう
な樹脂カバーによって保存を行った場合には、時間の経
過とともに、印刷物の表面に密接する樹脂カバーに画像
を形成するトナーが固着し、印刷物をカバーから分離す
ると印刷物よりトナーが剥離するようになり、かえって
印刷物を損なう事故がしばしば生ずる。これは、通常、
保存用樹脂カバーとして用いられる樹脂材料が塩化ビニ
ル系重合体であって必ず可塑副を含有しており、この可
塑側がトナーを構成するバインダー樹脂に作用してこれ
を可塑化してしまうことによるものと考えられる。
を長期にわたって、あるいは半永久的に保存すべき場合
が少なくない。このような場合においては、通常、紙に
可視画像が形成されてなる印刷物は、樹脂フィルムより
なるいわゆる書類ホルダーに入れられて、あるいは印刷
物の一面もしくは両面に樹脂フィルムがラミネートによ
り被覆されて保存されることが多い、しかし、このよう
な樹脂カバーによって保存を行った場合には、時間の経
過とともに、印刷物の表面に密接する樹脂カバーに画像
を形成するトナーが固着し、印刷物をカバーから分離す
ると印刷物よりトナーが剥離するようになり、かえって
印刷物を損なう事故がしばしば生ずる。これは、通常、
保存用樹脂カバーとして用いられる樹脂材料が塩化ビニ
ル系重合体であって必ず可塑副を含有しており、この可
塑側がトナーを構成するバインダー樹脂に作用してこれ
を可塑化してしまうことによるものと考えられる。
本発明は、特に、上述の問題点、すなわち印刷物とビニ
ル系重合体などの樹脂フィルムとが接触したときに、印
刷物の可視画像を構成するトナーが樹脂成分の影響を受
けて変質するという問題点を解消し、対樹脂耐久性が大
きく、保存性の良好な可視画像を形成することができる
、二成分現像剤を用いた反転現像法による画像形成方法
を提供することを目的とする。
ル系重合体などの樹脂フィルムとが接触したときに、印
刷物の可視画像を構成するトナーが樹脂成分の影響を受
けて変質するという問題点を解消し、対樹脂耐久性が大
きく、保存性の良好な可視画像を形成することができる
、二成分現像剤を用いた反転現像法による画像形成方法
を提供することを目的とする。
本発明の他の目的は、優れた帯電特性ならびに定着特性
を有し、潜像の厚像および定着を良好に行うことができ
る二成分現像剤を用い、画像濃度が高くしかもカブリの
ない可視画像を形成することができる反転現像法による
画像形成方法を提供することにある。
を有し、潜像の厚像および定着を良好に行うことができ
る二成分現像剤を用い、画像濃度が高くしかもカブリの
ない可視画像を形成することができる反転現像法による
画像形成方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、優れた耐久性を有し、長期
間にわたって良好な現像を達成することができる二成分
現像剤を用いた反転現像法による画像形成方法を提供す
ることにある。
間にわたって良好な現像を達成することができる二成分
現像剤を用いた反転現像法による画像形成方法を提供す
ることにある。
(問題点を解決するための手段)
以上の問題点は、トナーとキャリアとを含む二成分現像
剤を用いた反転現像法において、前記トナーが、架橋性
ポリエステル樹脂とエポキシ当量が1500未満のエポ
キシ樹脂とを含有し、かつ当該エポキシ樹脂の含有割合
がバインダーに対し60重量%以下であるバインダーを
含み、かつ前記トナーのキャリアとの摩擦による帯電量
の絶対値が25μc / g未満である、ことを特徴と
する画像形成方法によって解決される。
剤を用いた反転現像法において、前記トナーが、架橋性
ポリエステル樹脂とエポキシ当量が1500未満のエポ
キシ樹脂とを含有し、かつ当該エポキシ樹脂の含有割合
がバインダーに対し60重量%以下であるバインダーを
含み、かつ前記トナーのキャリアとの摩擦による帯電量
の絶対値が25μc / g未満である、ことを特徴と
する画像形成方法によって解決される。
すなわち、本発明の画像形成方法においては、特定の二
成分現像剤、すなわち、架橋性ポリエステル樹脂とエポ
キシ樹脂とを混合したものをバインダーとし、これに着
色剤その他の必要な成分を含有させて構成されたトナー
を含み、かつ当該トナーはキャリアとの摩擦帯電におい
て特定の摩擦帯電量を有するものとされる二成分現像剤
を用いて反転現像法により現像を行う点に特色を有する
。
成分現像剤、すなわち、架橋性ポリエステル樹脂とエポ
キシ樹脂とを混合したものをバインダーとし、これに着
色剤その他の必要な成分を含有させて構成されたトナー
を含み、かつ当該トナーはキャリアとの摩擦帯電におい
て特定の摩擦帯電量を有するものとされる二成分現像剤
を用いて反転現像法により現像を行う点に特色を有する
。
以下、本発明について詳細に説明する。
トナーの摩擦帯電量は、キャリア、荷電制御剤などを選
定することにより規定される。そして、本発明において
用いられる二成分現像剤においては、トナーの摩擦帯電
量(μc/g)の絶対値が25未満、好ましくは20以
下の範囲とされるように、前記諸条件が選定される必要
がある。トナーの摩擦帯電量(μc / g )の絶対
値が25より大きいと、画像濃度が不十分となる問題を
生じやすい。
定することにより規定される。そして、本発明において
用いられる二成分現像剤においては、トナーの摩擦帯電
量(μc/g)の絶対値が25未満、好ましくは20以
下の範囲とされるように、前記諸条件が選定される必要
がある。トナーの摩擦帯電量(μc / g )の絶対
値が25より大きいと、画像濃度が不十分となる問題を
生じやすい。
以上において、トナーの摩擦帯電量とは、次のようにし
て測定される帯電量をし1う。
て測定される帯電量をし1う。
すなわち、現像剤試料を振とう機rNsw −YSJ(
ヤヨイ社製)により10分間振とうさせて摩擦帯電した
ちの2gを、第1図に示すように、350メツシユのス
クリーンメツシュ1を張設した金属製容器2内に入れ、
吹き込み口3より窒素ガスを0.2Kg/cm”の圧力
で3秒間吹き込んでトナーをスクリーンメツシュ1より
飛散させ、残留したキャリアの帯電量を電圧計4によっ
て測定し、これによって飛散されたトナー1g当たりの
帯電量を求める。なお、測定の環境条件は、温度20℃
、相対湿度60%である。第1図において、5はコンデ
ンサである。
ヤヨイ社製)により10分間振とうさせて摩擦帯電した
ちの2gを、第1図に示すように、350メツシユのス
クリーンメツシュ1を張設した金属製容器2内に入れ、
吹き込み口3より窒素ガスを0.2Kg/cm”の圧力
で3秒間吹き込んでトナーをスクリーンメツシュ1より
飛散させ、残留したキャリアの帯電量を電圧計4によっ
て測定し、これによって飛散されたトナー1g当たりの
帯電量を求める。なお、測定の環境条件は、温度20℃
、相対湿度60%である。第1図において、5はコンデ
ンサである。
本発明におけるトナーを構成する架橋性ポリエステル樹
脂は、多価アルコールと多塩基酸とを含み、かつこれら
多価アルコールおよび多塩基酸の少なくとも一方が3価
以上の多官能性成分を含有する単量体組成物を重合して
得られる。
脂は、多価アルコールと多塩基酸とを含み、かつこれら
多価アルコールおよび多塩基酸の少なくとも一方が3価
以上の多官能性成分を含有する単量体組成物を重合して
得られる。
架橋性ポリエステル樹脂の合成に用いられる2価のアル
コールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、1.2−プロ
ピレングリコール、1.3−プロピレングリコール、1
.4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4−ブチンジオール等のジオール[、1,4−ビス(ヒ
ドロキシメチル)シクロヘキサン、およびビスフェノー
ルA1水素添加ビスフエノールA1ポリオキシエチレン
化ビスフエノールA1ポリオキシプロピレン化ビスフエ
ノールA等のエーテル化ビスフェノール類、その他を挙
げることができる。
コールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、1.2−プロ
ピレングリコール、1.3−プロピレングリコール、1
.4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4−ブチンジオール等のジオール[、1,4−ビス(ヒ
ドロキシメチル)シクロヘキサン、およびビスフェノー
ルA1水素添加ビスフエノールA1ポリオキシエチレン
化ビスフエノールA1ポリオキシプロピレン化ビスフエ
ノールA等のエーテル化ビスフェノール類、その他を挙
げることができる。
ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多価アルコ
ールとしては、例えばソルビトール、1゜2.3.6−
ヘキサンテトロール、1.4−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、蔗糖、1.2.4−ブタントリオール、1
. i 、5−ペンタントリオール、グリセロール、2
−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、1,3.5−トリヒドロキシメチルベ
ンゼン、その他を挙げることができる。
ールとしては、例えばソルビトール、1゜2.3.6−
ヘキサンテトロール、1.4−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、蔗糖、1.2.4−ブタントリオール、1
. i 、5−ペンタントリオール、グリセロール、2
−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、1,3.5−トリヒドロキシメチルベ
ンゼン、その他を挙げることができる。
また架橋性ポリエステル樹脂を合成するために用いられ
る2価の多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマー
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパ
チン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキル
エステルとりルーイン酸の二量体、その他の有機酸を挙
げることができる。
る2価の多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマー
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパ
チン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキル
エステルとりルーイン酸の二量体、その他の有機酸を挙
げることができる。
ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多塩基酸と
しては、例えば1.2.4−ベンゼントリカルボン酸、
1.2.5−ベンゼントリカルボン酸、1゜2.4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5.7−ナフタレン
トリカルボン酸、1.2.4−ナフタレントリカルボン
酸、1.2.4−ブタントリカルボン酸、1.2.5−
ヘキサントリカルボン酸、1.3−ジカルボキシル−2
−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(
メチレンカルボキシル)メタン、1.2.7.8−オク
タンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸およびこれ
らの酸無水物、その他を挙げることができる。
しては、例えば1.2.4−ベンゼントリカルボン酸、
1.2.5−ベンゼントリカルボン酸、1゜2.4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5.7−ナフタレン
トリカルボン酸、1.2.4−ナフタレントリカルボン
酸、1.2.4−ブタントリカルボン酸、1.2.5−
ヘキサントリカルボン酸、1.3−ジカルボキシル−2
−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(
メチレンカルボキシル)メタン、1.2.7.8−オク
タンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸およびこれ
らの酸無水物、その他を挙げることができる。
ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多価アルコ
ールおよび/または多塩基酸による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分または酸成分の各
々における5〜80モル%の割合で含有されるのが好ま
しい。
ールおよび/または多塩基酸による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分または酸成分の各
々における5〜80モル%の割合で含有されるのが好ま
しい。
本発明において用いられる架橋性ポリエステル樹脂は、
その側鎖に炭素数が3〜22の脂肪族炭化水素基を有す
るものであることが好ましい、このようにブランチ化さ
れた非線状架橋性ポリエステル樹脂を用いることにより
、トナーの非オフセット性が改善される。上記脂肪族炭
化水素基を架橋性ポリエステル樹脂に導入するためには
、例えば、単量体として当該脂肪族炭化水素基を側鎖に
有する2価以上の多塩基酸もしくは多価アルコールを用
いる。かかる単量体としては、例えばn−ドデセニルこ
はく酸、イソドデセニルこはく酸、n−ドデシルこは(
酸、イソ−オクチルこはく酸、n−オクチルこはく酸等
を好適に用いることができる。上記脂肪族炭化水素基を
側鎖に存する2価以上の多塩基酸および多価アルコール
の使用量ハ、両者の合計で単量体成分全体に対し1〜5
0モル%、好ましくは10〜30モル%である。使用量
が50モル%を越えると、トナーの非凝集性が不十分と
なり、使用量が1モル%未満であると、トナーの低温定
着性が不十分となる。
その側鎖に炭素数が3〜22の脂肪族炭化水素基を有す
るものであることが好ましい、このようにブランチ化さ
れた非線状架橋性ポリエステル樹脂を用いることにより
、トナーの非オフセット性が改善される。上記脂肪族炭
化水素基を架橋性ポリエステル樹脂に導入するためには
、例えば、単量体として当該脂肪族炭化水素基を側鎖に
有する2価以上の多塩基酸もしくは多価アルコールを用
いる。かかる単量体としては、例えばn−ドデセニルこ
はく酸、イソドデセニルこはく酸、n−ドデシルこは(
酸、イソ−オクチルこはく酸、n−オクチルこはく酸等
を好適に用いることができる。上記脂肪族炭化水素基を
側鎖に存する2価以上の多塩基酸および多価アルコール
の使用量ハ、両者の合計で単量体成分全体に対し1〜5
0モル%、好ましくは10〜30モル%である。使用量
が50モル%を越えると、トナーの非凝集性が不十分と
なり、使用量が1モル%未満であると、トナーの低温定
着性が不十分となる。
本発明において用いられるエポキシ樹脂は、エポキシ当
量が1500未満である。ここにおいて、エポキシ当量
とはエポキシ基1個当たりの当量数(g/eq)をいい
、具体的には重量平均分子量を1分子当たりのエポキシ
基の数で割った値である。エポキシ当量の測定は、主と
してα−エポキシ基の直接滴定法によって行われる。
量が1500未満である。ここにおいて、エポキシ当量
とはエポキシ基1個当たりの当量数(g/eq)をいい
、具体的には重量平均分子量を1分子当たりのエポキシ
基の数で割った値である。エポキシ当量の測定は、主と
してα−エポキシ基の直接滴定法によって行われる。
さらに、本発明において用いられるエポキシ樹脂は、デ
ユラン水銀法による融点が60〜160℃、好ましくは
85〜120℃の範囲内にあり、ガラス転移点が50℃
以上、好ましくは55℃以上であるものが好適に使用さ
れる。特に好ましいエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂を挙げることができる。
ユラン水銀法による融点が60〜160℃、好ましくは
85〜120℃の範囲内にあり、ガラス転移点が50℃
以上、好ましくは55℃以上であるものが好適に使用さ
れる。特に好ましいエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂を挙げることができる。
本発明において好適に用いることのできるエポキシ樹脂
の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている1003.
1004.1055.1044.1004F、1004
^F、 1005H。
の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている1003.
1004.1055.1044.1004F、1004
^F、 1005H。
商品名rAraldite GY Jとして販売されて
いる7072.6084のものくチバガイギー社製)、
商品名rD、E、、R,Jとして販売されている662
.664のもの(ダウケミカルインターナショナル社製
)、 その他を挙げることができる。
いる7072.6084のものくチバガイギー社製)、
商品名rD、E、、R,Jとして販売されている662
.664のもの(ダウケミカルインターナショナル社製
)、 その他を挙げることができる。
上記エポキシ樹脂の含有割合は、バインダーに対して6
0重量%未満、好ましくは10〜55重量%である。た
だし、エポキシ樹脂におけるエポキシ当量が1000未
満の場合には、エポキシ樹脂の含有割合はバインダーに
対して10〜38重量%であることが好ましい、エポキ
シ樹脂のバインダーに対する含有割合が60重量%を越
えると、オフセット現象を生じやすくなり、また、エポ
キシ樹脂中に含まれていて人体の皮膚に対して刺激性を
有するビス(4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェ
ニル〕プロパンCCa5N0.1675 54−3)
(以下、rDGBAJという。)の濃度が高くなり、好
ましくない。
0重量%未満、好ましくは10〜55重量%である。た
だし、エポキシ樹脂におけるエポキシ当量が1000未
満の場合には、エポキシ樹脂の含有割合はバインダーに
対して10〜38重量%であることが好ましい、エポキ
シ樹脂のバインダーに対する含有割合が60重量%を越
えると、オフセット現象を生じやすくなり、また、エポ
キシ樹脂中に含まれていて人体の皮膚に対して刺激性を
有するビス(4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェ
ニル〕プロパンCCa5N0.1675 54−3)
(以下、rDGBAJという。)の濃度が高くなり、好
ましくない。
本発明におけるトナーは、上述の架橋性ポリエステル樹
脂とエポキシ樹脂との混合物をバインダーとし、これに
着色剤および必要に応じて加えられる特性改良剤を含有
して構成される。
脂とエポキシ樹脂との混合物をバインダーとし、これに
着色剤および必要に応じて加えられる特性改良剤を含有
して構成される。
着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料(
C,1,No、50415B)、アニリンブルー(C,
I。
C,1,No、50415B)、アニリンブルー(C,
I。
No、50405) 、カルコオイルブルー(C,1,
No、azoecBlue 3) 、クロムイエロー(
C,1,No、14090) 、ウルトラマリンブルー
(C,1,No、77103) 、デュポンオイルレッ
ド(C,lNo、26105) 、キノリンイエロー
(C,1,No、47005) 、メチレンブルークロ
ライド(C,T、No、52015) 、フタロシアニ
ンブルー(C,I。
No、azoecBlue 3) 、クロムイエロー(
C,1,No、14090) 、ウルトラマリンブルー
(C,1,No、77103) 、デュポンオイルレッ
ド(C,lNo、26105) 、キノリンイエロー
(C,1,No、47005) 、メチレンブルークロ
ライド(C,T、No、52015) 、フタロシアニ
ンブルー(C,I。
No、74160) 、マラカイトグリーンオフサレー
トCC,T 、 No、 42000)、ランプブラッ
ク(C,1,No、77266)、ローズベンガル(C
,1,No、45435) 、これらの混合物、その他
を挙げることができる。これら着色剤は、十分な濃度の
可視像が形成されるに十分な割合で含有されることが必
要であり、通常バインダー100重量部に対して1〜2
0重量部重量部側合とされる。
トCC,T 、 No、 42000)、ランプブラッ
ク(C,1,No、77266)、ローズベンガル(C
,1,No、45435) 、これらの混合物、その他
を挙げることができる。これら着色剤は、十分な濃度の
可視像が形成されるに十分な割合で含有されることが必
要であり、通常バインダー100重量部に対して1〜2
0重量部重量部側合とされる。
前記特性改良剤としては、荷電制御則、オフセント防止
剤その他がある。
剤その他がある。
本発明における現像剤のキャリアとしては、鉄、コバル
ト、ニッケル、フェライトなどの強磁性を示す金属もし
くは合金の粉末より構成される、たとえば導電率が10
− ’ ”Ω−1011以上の導電性キャリアを用いる
ことができる。また、本発明における現像剤のキャリア
としては、芯材として鉄、コバルト、ニッケル、フェラ
イトなどの強磁性を示す金属もしくは合金の粉末を用い
、その表面にたとえばスチレン−アクリル樹脂などの樹
脂を被覆したコーティングキャリアを用いることもでき
る。
ト、ニッケル、フェライトなどの強磁性を示す金属もし
くは合金の粉末より構成される、たとえば導電率が10
− ’ ”Ω−1011以上の導電性キャリアを用いる
ことができる。また、本発明における現像剤のキャリア
としては、芯材として鉄、コバルト、ニッケル、フェラ
イトなどの強磁性を示す金属もしくは合金の粉末を用い
、その表面にたとえばスチレン−アクリル樹脂などの樹
脂を被覆したコーティングキャリアを用いることもでき
る。
本発明において、キャリアとして前記導電性キャリアを
用いた場合には、現像時における感光体の電位を大きく
設定することが可能となり、良好な現像を達成すること
ができ、また、感光体とこれに現像剤を供給するための
現像剤搬送担体との間隔を比較的大きくすることが可能
となることから、機械的な精度に対する要求が緩やかと
なる利点を有する。
用いた場合には、現像時における感光体の電位を大きく
設定することが可能となり、良好な現像を達成すること
ができ、また、感光体とこれに現像剤を供給するための
現像剤搬送担体との間隔を比較的大きくすることが可能
となることから、機械的な精度に対する要求が緩やかと
なる利点を有する。
また、本発明において、キャリアとして前記コーティン
グキャリアを用いた場合には、階調性に優れた、いわゆ
るハキメのない高品質の画像を得ることができる利点を
有する。
グキャリアを用いた場合には、階調性に優れた、いわゆ
るハキメのない高品質の画像を得ることができる利点を
有する。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
(1)架橋性ポリエステル樹脂の製造
(架橋性ポリエステル樹脂A)
ポリオキシプロピレン(2,2)−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン 211gテレフタル
酸 299gペンタエリスリ
トール 82g以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセントし、ガス導入
管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保った状態で昇温させる。そして0.05gのジブチル
スズオキシドを加え、軟化点において反応を追跡しなが
ら温度200℃で反応させた。
シフェニル)プロパン 211gテレフタル
酸 299gペンタエリスリ
トール 82g以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセントし、ガス導入
管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保った状態で昇温させる。そして0.05gのジブチル
スズオキシドを加え、軟化点において反応を追跡しなが
ら温度200℃で反応させた。
このようにして得られた架橋性ポリエステル樹脂への環
球法(JISK2531−1960の方法による。以下
において同じ。°)による軟化点は135℃であり、ク
ロロホルム不溶分は17重量%であった。
球法(JISK2531−1960の方法による。以下
において同じ。°)による軟化点は135℃であり、ク
ロロホルム不溶分は17重量%であった。
(架橋性ポリエステル樹脂B)
ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン 700gフマル
酸 150gn−ドデセニ
ル無水こはく酸 55.4 gハイドロキノン
0.1g以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセントし、ガス導入
管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保った状態で昇温させ、攪拌下において温度250℃で
反応を行った。反応により生成する水が流出しなくなっ
た時点で酸価を測定すると1.5であった。
ヒドロキシフェニル)プロパン 700gフマル
酸 150gn−ドデセニ
ル無水こはく酸 55.4 gハイドロキノン
0.1g以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセントし、ガス導入
管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保った状態で昇温させ、攪拌下において温度250℃で
反応を行った。反応により生成する水が流出しなくなっ
た時点で酸価を測定すると1.5であった。
さらに、1,2.4−ベンゼントリカルボン酸の無水物
65.4 gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸
価が20になった時点で反応を終了させた。
65.4 gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸
価が20になった時点で反応を終了させた。
このようにして得られた架橋性ポリエステル樹脂Bの環
球法による軟化点は128℃であった。
球法による軟化点は128℃であった。
(2)トナーの製造
(トナーA)
架橋性ポリエステル樹脂A 45重量部エポキ
シ樹脂 55重量部「エビコー)
1005Hj (エポキシ当量1283)ポリプロピレ
ン 3重量部「ビスコール660P
J (三洋化成社製)カーボンブラック
6重量部「モーガルLJ(キヤボット社製) 荷電制御剤 3重量部「スピロ
ンブラックTRHJ (保土谷化学社製)以上の処方に
よる混合物をヘンシェルミ゛キサ−で15分間予予備台
した後、二輪エクストルーダで溶融混練した。そして室
温まで冷却固化させた後ハンマーミルで粗砕し、引き続
き1式ミルで微粉砕を行った。得られた微粉末を風力分
級機で分級し、平均粒径が11.2μmのトナーを得た
。このトナーを「トナーA」とする。
シ樹脂 55重量部「エビコー)
1005Hj (エポキシ当量1283)ポリプロピレ
ン 3重量部「ビスコール660P
J (三洋化成社製)カーボンブラック
6重量部「モーガルLJ(キヤボット社製) 荷電制御剤 3重量部「スピロ
ンブラックTRHJ (保土谷化学社製)以上の処方に
よる混合物をヘンシェルミ゛キサ−で15分間予予備台
した後、二輪エクストルーダで溶融混練した。そして室
温まで冷却固化させた後ハンマーミルで粗砕し、引き続
き1式ミルで微粉砕を行った。得られた微粉末を風力分
級機で分級し、平均粒径が11.2μmのトナーを得た
。このトナーを「トナーA」とする。
(トナーB)
架橋性ポリエステル樹脂8 65重量部エポキシ
樹脂 35重量部「エビコー) 1
004FJ (エポキシ当11921)ボ177’ロピ
レン「ビスコール660PJ s 重量mカーボンブ
ラック「モーガルLJ 6重量部荷電制御剤「スピ
ロンブラックTR)I J 3重量部以上の物質を用い
、トナーAの場合と同様にしてトナーを得た。このトナ
ーを「トナーB」とする。
樹脂 35重量部「エビコー) 1
004FJ (エポキシ当11921)ボ177’ロピ
レン「ビスコール660PJ s 重量mカーボンブ
ラック「モーガルLJ 6重量部荷電制御剤「スピ
ロンブラックTR)I J 3重量部以上の物質を用い
、トナーAの場合と同様にしてトナーを得た。このトナ
ーを「トナーB」とする。
(比較用トナーa)
架橋性ポリエステル樹脂A 30重量部エポキ
シ樹脂「エビコー) 1004FJ 70重量部ポリプ
ロピレン「ビスコール660PJ 3 重量部カーボ
ンブラック「モーガルし」 6重量部荷電制御剤
3重量部「ボントロンS−34J
(オリエント化学社製)以上の物質を用い、トナー
Aの場合と同様にしてトナーを得た。このトナーを「ト
ナーa」とす゛ る。
シ樹脂「エビコー) 1004FJ 70重量部ポリプ
ロピレン「ビスコール660PJ 3 重量部カーボ
ンブラック「モーガルし」 6重量部荷電制御剤
3重量部「ボントロンS−34J
(オリエント化学社製)以上の物質を用い、トナー
Aの場合と同様にしてトナーを得た。このトナーを「ト
ナーa」とす゛ る。
(比較用トナーb)
スチレン−アクリル樹脂(スチレン/ブチルアクリレー
ト−85/15) 20重量部エポキシ
樹脂「エビコー) 100511J 80重量部ポリプ
ロピレン[ビスコール660PJ 3重11カーボン
ブラツク「モーガルLJ 5重量部荷電制御剤「ス
ビロンブラックTRHJ 3重量部以上の物質を用い、
トナーAの場合と同様にしてトナーを得た。このトナー
を「トナーb」とする。
ト−85/15) 20重量部エポキシ
樹脂「エビコー) 100511J 80重量部ポリプ
ロピレン[ビスコール660PJ 3重11カーボン
ブラツク「モーガルLJ 5重量部荷電制御剤「ス
ビロンブラックTRHJ 3重量部以上の物質を用い、
トナーAの場合と同様にしてトナーを得た。このトナー
を「トナーb」とする。
(3)現像剤の調整
以上の各トナーと導電性球形キャリアrloOM−IJ
(新来ブレーク社製、100〜200メツシュ)とを組
合わせて用い、トナー濃度が2重量%の二成分現像剤を
、実施例につき2種、比較例につき2種調整した。
(新来ブレーク社製、100〜200メツシュ)とを組
合わせて用い、トナー濃度が2重量%の二成分現像剤を
、実施例につき2種、比較例につき2種調整した。
(4)特性テスト
以上の二成分現像剤の各々につ゛いて、次の項目につい
てテストを行った。
てテストを行った。
(i)帯電特性
各現像剤について、既述の方法によってトナーの摩擦帯
電量を求めた。
電量を求めた。
(ii )定着特性
各二成分現像剤について、有機光導電性感光体を搭載し
た電子写真複写機rU−Bix 2500J改造機(小
西六写真工業社製)を用い、画像部が白地で非画像部が
黒地のネガ原稿を用いて反転現像法による静電潜像の現
像、転写紙へのトナー像の転写およびトナー像の熱ロー
ラ定着器による定着の工程による実写テストを行ない、
その最低定着温度およびオフセット発生温度を求めた。
た電子写真複写機rU−Bix 2500J改造機(小
西六写真工業社製)を用い、画像部が白地で非画像部が
黒地のネガ原稿を用いて反転現像法による静電潜像の現
像、転写紙へのトナー像の転写およびトナー像の熱ロー
ラ定着器による定着の工程による実写テストを行ない、
その最低定着温度およびオフセット発生温度を求めた。
なお、現像工程においては、感光体の非画像部の電位を
−600v1バイアス電位を−450V 、感光体ドラ
ムと現像剤搬送担体(スリーブ)との距離を1 、5!
Illに設定した。
−600v1バイアス電位を−450V 、感光体ドラ
ムと現像剤搬送担体(スリーブ)との距離を1 、5!
Illに設定した。
(イ)最低定着温度
最低定着温度については、表層がテフロン(デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン)で形成された熱ローラ
と、表層がシリコーンゴムrKE−130ORTVJ
(信越化学工業社製)で形成された圧着ローラとより成
る定着器により、64g1rr!の転写紙に転写せしめ
た試料トナーによるトナー像を線速度350g+n/秒
の高速で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を1
00℃より10℃づつ段階的に高くして各温度において
繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦
を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設
定温度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた
定着器はシリコンオイル供給機構を有さぬものである。
製ポリテトラフルオロエチレン)で形成された熱ローラ
と、表層がシリコーンゴムrKE−130ORTVJ
(信越化学工業社製)で形成された圧着ローラとより成
る定着器により、64g1rr!の転写紙に転写せしめ
た試料トナーによるトナー像を線速度350g+n/秒
の高速で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を1
00℃より10℃づつ段階的に高くして各温度において
繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦
を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設
定温度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた
定着器はシリコンオイル供給機構を有さぬものである。
(ロ)オフセット発生温度
オフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準
じ、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を
行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態で操り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定
温度をもってオフセット発生温度とした。
じ、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を
行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態で操り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定
温度をもってオフセット発生温度とした。
(iii )実写テスト
各二成分現像剤について、既述の電子写真複写機rU−
Bix 250QJ改造機を用いて実写テストを行い、
2万回の連続複写後における複写画像の画像濃度および
カブリの発生状態について調べた。
Bix 250QJ改造機を用いて実写テストを行い、
2万回の連続複写後における複写画像の画像濃度および
カブリの発生状態について調べた。
カブリの評価については、カブリの発生が認められない
もをrOJとする。
もをrOJとする。
(iv )対樹脂耐久性
対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成された印
刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルよりなるカバーフィ
ルムを密着させて100 g/cs”の荷重をかけ、温
度70℃の雰囲気下で3時間放置し、その後室温まで冷
却してカバーフィルムを印刷物より剥離し、このときの
カバーフィルムへのトナーの転移の程度を目視で判定す
ることにより調べた。
刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルよりなるカバーフィ
ルムを密着させて100 g/cs”の荷重をかけ、温
度70℃の雰囲気下で3時間放置し、その後室温まで冷
却してカバーフィルムを印刷物より剥離し、このときの
カバーフィルムへのトナーの転移の程度を目視で判定す
ることにより調べた。
判定の結果については、転移が全く認められなかった場
合を「O」、転移が著しく認められた場合を「×」と表
示する。
合を「O」、転移が著しく認められた場合を「×」と表
示する。
(V)DGBA濃度
各現像剤を構成するトナーにおける、エポキシ樹脂に含
まれるDGBAの濃度を、液体クロマトグラフィーによ
って測定した。このとき用いたサンプルは、トナー試料
200m gを50m1のメタノール中で5時間にわた
って抽出したものである。DGBAは、人体の皮虜に対
し刺激性を有するので、その含有割合はできるだけ少な
いことが望まれ、一応の基準として1%以下であること
が好ましいとされる。
まれるDGBAの濃度を、液体クロマトグラフィーによ
って測定した。このとき用いたサンプルは、トナー試料
200m gを50m1のメタノール中で5時間にわた
って抽出したものである。DGBAは、人体の皮虜に対
し刺激性を有するので、その含有割合はできるだけ少な
いことが望まれ、一応の基準として1%以下であること
が好ましいとされる。
以上の特性テストの結果を第1表に示す。
第1表の結果より明らかなように、本発明の実施例にお
いては、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られ
、画像濃度の高くカプリのない良好な複写画像を長期に
わたって得ることができた。
いては、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られ
、画像濃度の高くカプリのない良好な複写画像を長期に
わたって得ることができた。
これに対し、比較例においては、いずれかの評価項目に
おいて不十分な結果が得られた。
おいて不十分な結果が得られた。
すなわち、比較例1においては、トナーにおけるエポキ
シ樹脂の含有割合が過大であるためDGBA濃度が大き
く、人体に対する。安全性の点で問題がある。また、比
較例2においては、トナーのバインダーとして架橋性ポ
リエステル樹脂のかわりにスチレン−アクリル樹脂を用
いているので、対樹脂耐久性が不十分である。
シ樹脂の含有割合が過大であるためDGBA濃度が大き
く、人体に対する。安全性の点で問題がある。また、比
較例2においては、トナーのバインダーとして架橋性ポ
リエステル樹脂のかわりにスチレン−アクリル樹脂を用
いているので、対樹脂耐久性が不十分である。
本発明の画像形成方法によれば、以下に詳述するように
優れた現像性と定着性とを有している二成分現像剤を用
いて反転現像法により潜像の現像を行っているので、良
好な可視画像を形成することができるとともに、対樹脂
耐久性が大きくて保存のためあるいは他の目的で樹脂フ
ィルム等のカバーを設けたときにもこれによって悪影響
を受けることがなく、したがって半永久的に保存可能な
可視画像を形成することができる。
優れた現像性と定着性とを有している二成分現像剤を用
いて反転現像法により潜像の現像を行っているので、良
好な可視画像を形成することができるとともに、対樹脂
耐久性が大きくて保存のためあるいは他の目的で樹脂フ
ィルム等のカバーを設けたときにもこれによって悪影響
を受けることがなく、したがって半永久的に保存可能な
可視画像を形成することができる。
以下、本発明における二成分現像剤を用いた反転現像法
の特徴を具体的に説明する。
の特徴を具体的に説明する。
(,1))ナーの帯電特性が優れている。
一般にポリエステル樹脂は負の帯電傾向が強く、適当な
荷電@御剤を含有させることによって、あるいは荷電制
御剤を用いることなく、たとえばし。
荷電@御剤を含有させることによって、あるいは荷電制
御剤を用いることなく、たとえばし。
−ザブリンターにおけるように潜像支持体として光導電
性に優れた有機光導電性感光体を用いて形成した負の静
電潜像を反転現像する場合において極めてを利に用いら
れる。
性に優れた有機光導電性感光体を用いて形成した負の静
電潜像を反転現像する場合において極めてを利に用いら
れる。
また、本発明において用いられる現像剤のトナーは、摩
擦帯電量に関して特定の条件を有し、摩擦帯電特性の経
時的変化が小さく、長期にわたって良好な複写画像を形
成することができる。
擦帯電量に関して特定の条件を有し、摩擦帯電特性の経
時的変化が小さく、長期にわたって良好な複写画像を形
成することができる。
(2)トナーの定着特性が優れている。
ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いものであるため
、これをバインダーとするトナーは定着に必要な温度が
低い特色を有する0本発明における現像剤のトナーにお
いてバインダーとして用いる架橋性ポリエステル樹脂は
、3官能以上の多官能性成分を含有する単量体組成物に
より得られるものであって分子的には分岐架橋した構造
を有するため、トナーは上述のようなポリエステル樹脂
の特色である低温定着性を保有しながら定着時における
オフセット現象が生じにくいものとなる。
、これをバインダーとするトナーは定着に必要な温度が
低い特色を有する0本発明における現像剤のトナーにお
いてバインダーとして用いる架橋性ポリエステル樹脂は
、3官能以上の多官能性成分を含有する単量体組成物に
より得られるものであって分子的には分岐架橋した構造
を有するため、トナーは上述のようなポリエステル樹脂
の特色である低温定着性を保有しながら定着時における
オフセット現象が生じにくいものとなる。
また、エポキシ樹脂もトナーの低軟化点化に大きく寄与
している。
している。
したがって、本発明における二成分現像剤は優れた低温
定着性を有し、トナー像の定着を、多くの利点を有する
熱ローラ定着方式によりて行うことにより、少ない消費
エネルギーでしかも高速で十分な定着を達成することが
できる。
定着性を有し、トナー像の定着を、多くの利点を有する
熱ローラ定着方式によりて行うことにより、少ない消費
エネルギーでしかも高速で十分な定着を達成することが
できる。
(3) トナー像の対樹脂耐久性が優れている。
本発明における現像剤のトナーにおいてバインダーとし
て用いる架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は
、いずれも対薬品性に優れているので、本発明の画像形
成方法によれば、通常保存用カバーとして用いられる塩
化ビニル系重合体などの樹脂と接触したときに、この樹
脂に含まれている可塑剤などの影響を受けにくく、した
がって保存性の良好なトナー像を形成することができる
。
て用いる架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は
、いずれも対薬品性に優れているので、本発明の画像形
成方法によれば、通常保存用カバーとして用いられる塩
化ビニル系重合体などの樹脂と接触したときに、この樹
脂に含まれている可塑剤などの影響を受けにくく、した
がって保存性の良好なトナー像を形成することができる
。
(4)現像剤の耐久性が優れている。
本発明における現像剤のトナーにおいてバインダーとし
て用いる架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は
いずれも機械的強度が優れており、これらをブレンドし
て用いることにより、本発明のトナーは優れた耐衝撃性
を有する。
て用いる架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は
いずれも機械的強度が優れており、これらをブレンドし
て用いることにより、本発明のトナーは優れた耐衝撃性
を有する。
第1図は、現像剤のトナーの摩擦帯電量を測定するため
の装置の説明図である。 ■!・・スクリーンメツシュ
の装置の説明図である。 ■!・・スクリーンメツシュ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)潜像を形成し、この潜像をトナーとキャリアとを含
む二成分現像剤を用いて反転現像法により現像する画像
形成方法であって、 前記トナーが、架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ当量
が1500未満のエポキシ樹脂とを含有し、かつ当該エ
ポキシ樹脂の含有割合がバインダーに対し60重量%以
下であるバインダーを含み、かつ前記トナーのキャリア
との摩擦による帯電量の絶対値が25μc/g未満であ
る、 ことを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60146778A JPS628167A (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60146778A JPS628167A (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | 画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS628167A true JPS628167A (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=15415318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60146778A Pending JPS628167A (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS628167A (ja) |
-
1985
- 1985-07-05 JP JP60146778A patent/JPS628167A/ja active Pending
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