JPS6284032A - 塩化メチル合成反応の残留水溶液からのメタノ−ル除去方法 - Google Patents
塩化メチル合成反応の残留水溶液からのメタノ−ル除去方法Info
- Publication number
- JPS6284032A JPS6284032A JP61234244A JP23424486A JPS6284032A JP S6284032 A JPS6284032 A JP S6284032A JP 61234244 A JP61234244 A JP 61234244A JP 23424486 A JP23424486 A JP 23424486A JP S6284032 A JPS6284032 A JP S6284032A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- aqueous solution
- residual aqueous
- methyl chloride
- hydrochloric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化メチル合成の残留水溶液から反応しなか
ったメタノールを分離し、そのメタノールを塩化メチル
の形態で回収する方法に関するものである。
ったメタノールを分離し、そのメタノールを塩化メチル
の形態で回収する方法に関するものである。
塩化メチルは、工業的には、触媒の存在下で液体もしく
は気体の塩酸とメタノールを反応させて製造する。塩酸
が液体状であろうと気体状であろうと、反応生成物は、
気体として得られる。この生成物の主成分は、塩化メチ
ル、水、塩酸及び転化していないメタノールである。
は気体の塩酸とメタノールを反応させて製造する。塩酸
が液体状であろうと気体状であろうと、反応生成物は、
気体として得られる。この生成物の主成分は、塩化メチ
ル、水、塩酸及び転化していないメタノールである。
反応装置で生じた反応生成物は、塩化メチルを分離し、
過剰な塩酸及び反応しなかったメタノールを含む水溶液
を回収するために冷却される。ガス状の塩化メチルは、
上記の操作後もなお含まれている塩酸及びメタノールの
ほとんど全部を除去するために、水もしくはＨＣＩが適
量台まれる塩酸溶液で洗浄される。この洗浄水は、場合
によっては、本発明による後の処理のために上記の残留
水溶液に加えられることもある。
過剰な塩酸及び反応しなかったメタノールを含む水溶液
を回収するために冷却される。ガス状の塩化メチルは、
上記の操作後もなお含まれている塩酸及びメタノールの
ほとんど全部を除去するために、水もしくはＨＣＩが適
量台まれる塩酸溶液で洗浄される。この洗浄水は、場合
によっては、本発明による後の処理のために上記の残留
水溶液に加えられることもある。
通常、塩化メチルの合成では、１５重量％、多くの場合
２０重量％を越える塩酸を含むこの残留水溶液は廃棄さ
れる。これによって１００ ｇ ／βもの率、多くの場
合は１５乃至６０ｇ／ｌの率で含まれるメタノールの損
失となるばかりでなく、この廃液があらかじめ処理され
ていない時には汚染の原因となる。
２０重量％を越える塩酸を含むこの残留水溶液は廃棄さ
れる。これによって１００ ｇ ／βもの率、多くの場
合は１５乃至６０ｇ／ｌの率で含まれるメタノールの損
失となるばかりでなく、この廃液があらかじめ処理され
ていない時には汚染の原因となる。
本発明によると、残留水溶液はそのままの状態で反応装
置に入れられて、触媒なしに、温度５０乃至１５０℃、
好ましくは７０乃至１００℃、圧力８バール未満、好ま
しくは５バール未満で加熱される。
置に入れられて、触媒なしに、温度５０乃至１５０℃、
好ましくは７０乃至１００℃、圧力８バール未満、好ま
しくは５バール未満で加熱される。
反応時間は、主に反応温度と残留水溶液中のメタノール
及び塩酸の初期濃度によって決定される。
及び塩酸の初期濃度によって決定される。
処理が液相で実施されるため、反応の初期に、粗製塩化
メチルの形態でメタノールを直接回収できる。このメタ
ノールは、塩化メチルの製造を行う主要ユニットにリサ
イクルされる。反応装置の下部では、そのまま利用でき
る、メタノールを除去した塩酸溶液を回収する。
メチルの形態でメタノールを直接回収できる。このメタ
ノールは、塩化メチルの製造を行う主要ユニットにリサ
イクルされる。反応装置の下部では、そのまま利用でき
る、メタノールを除去した塩酸溶液を回収する。
第１図に示した本発明の好ましい実施態様によると、反
応装置１に、処理すべき残留水溶液を管２を介して、注
入する。反応装置１は、攪拌装置を備えていても備えて
いなくてもよい。残留水溶液は、場合によってはあらか
じめ加熱しておく。
応装置１に、処理すべき残留水溶液を管２を介して、注
入する。反応装置１は、攪拌装置を備えていても備えて
いなくてもよい。残留水溶液は、場合によってはあらか
じめ加熱しておく。
管３からは粗製塩化メチルを回収し、塩化メチル製造の
主要ユニットにリサイクルする。これに対し、管４から
は塩酸溶液を回収する。攪拌装置付きの反応装置を使用
する時には、いかなる攪拌手段でもよい。特に、管５を
介して処理すべき溶液を反応装置中内にリサイクルして
攪拌するのが好ましい。
主要ユニットにリサイクルする。これに対し、管４から
は塩酸溶液を回収する。攪拌装置付きの反応装置を使用
する時には、いかなる攪拌手段でもよい。特に、管５を
介して処理すべき溶液を反応装置中内にリサイクルして
攪拌するのが好ましい。
メタノールの塩化メチルへの転化率を高めるためには、
例えば第１図をもとにした第２図に示すように、複数の
反応装置を直列に接続するこ、とが好ましい。この図で
は、反応装置７の管６から粗製塩化メチルを回収し、管
８から残留塩酸溶液を回収する。
例えば第１図をもとにした第２図に示すように、複数の
反応装置を直列に接続するこ、とが好ましい。この図で
は、反応装置７の管６から粗製塩化メチルを回収し、管
８から残留塩酸溶液を回収する。
別の好ましい実施例では、従来の反応装置を蒸留塔に置
換し、塩酸上でメタノールの蒸留−反応を行わせる。第
３図によると、蒸留塔３２へ管３１から処理すべき残留
水溶液を注入する。蒸留後の生成物は、蒸留塔の頭部の
凝縮器３３で回収される。
換し、塩酸上でメタノールの蒸留−反応を行わせる。第
３図によると、蒸留塔３２へ管３１から処理すべき残留
水溶液を注入する。蒸留後の生成物は、蒸留塔の頭部の
凝縮器３３で回収される。
この凝縮器３３から、管３４を通して生成された粗製塩
化メチルを取出すが、液相のものは管３５を介して再び
蒸留塔にリサイクルする。精製された塩酸溶液は、蒸留
塔の下部で管３６を通して回収される。
化メチルを取出すが、液相のものは管３５を介して再び
蒸留塔にリサイクルする。精製された塩酸溶液は、蒸留
塔の下部で管３６を通して回収される。
蒸留塔への残留水溶液の供給は、回収部と反応部の境界
位置で行われることが好ましい。回収部は、ＣＨ３０Ｈ
と残留酸を望みのままに確実に分離できるように決定さ
れる。反応部は、メタノールがＨＣＩと反応してできる
だけ完全に消滅するようなＣＨ３０Ｈの濃度及び残留水
溶液の滞留時間を保証できるように決定される。これら
の反応部および回収部は、特に残留基のサイズ、圧力や
還流比等の動作パラメータ及び反応部やライニング等の
接触部分の特性に依存して決められる。
位置で行われることが好ましい。回収部は、ＣＨ３０Ｈ
と残留酸を望みのままに確実に分離できるように決定さ
れる。反応部は、メタノールがＨＣＩと反応してできる
だけ完全に消滅するようなＣＨ３０Ｈの濃度及び残留水
溶液の滞留時間を保証できるように決定される。これら
の反応部および回収部は、特に残留基のサイズ、圧力や
還流比等の動作パラメータ及び反応部やライニング等の
接触部分の特性に依存して決められる。
本発明の方法によると、塩化メチル合成の反応において
、反応しなかったメタノールの大部分を塩化メチルの形
態で回収することが可能であり、しかも残留塩酸溶液を
利用可能に、もしくは少なくともその汚染を浄化するこ
とができる以下の実施例により、本発明が明らかにされ
ているが、これら実施例は本発明を何ら限定するもので
はない。
、反応しなかったメタノールの大部分を塩化メチルの形
態で回収することが可能であり、しかも残留塩酸溶液を
利用可能に、もしくは少なくともその汚染を浄化するこ
とができる以下の実施例により、本発明が明らかにされ
ているが、これら実施例は本発明を何ら限定するもので
はない。
実施例１
攪拌器の付いていない反応装置に、不連続的に塩化メチ
ル合成後の残留水溶液を注入し、７時間３０分の間、大
気圧のもと、以下の表に示す温度条件で滞留させる。Ｈ
ＣＩ及びＣＨ，ＯＨの初期濃度及び上記滞留時間後のＣ
Ｈ３０Ｈの濃度も、また以下の表に示す。
ル合成後の残留水溶液を注入し、７時間３０分の間、大
気圧のもと、以下の表に示す温度条件で滞留させる。Ｈ
ＣＩ及びＣＨ，ＯＨの初期濃度及び上記滞留時間後のＣ
Ｈ３０Ｈの濃度も、また以下の表に示す。
滞留時間を増加させると、残留水溶液からはメタノール
がさらによく除去されるであろう。
がさらによく除去されるであろう。
実施例２
攪拌器のついていない反応装置に、残留水溶液を４バー
ル下、９５℃で７時間滞留するよつ件速度で連続的に注
入する。この溶液は、初期には、３０重量％のＨ（１：
１．３０ ｇ ／ Ｉｔのメタノールを含有する。
ル下、９５℃で７時間滞留するよつ件速度で連続的に注
入する。この溶液は、初期には、３０重量％のＨ（１：
１．３０ ｇ ／ Ｉｔのメタノールを含有する。
最後に回収された塩酸溶液は、５００ｐｐｍのメタノー
ルを含有する。°生成された塩化メチルは、塩化メチル
製造の主要ユニットにリサイクルされる。
ルを含有する。°生成された塩化メチルは、塩化メチル
製造の主要ユニットにリサイクルされる。
実施例３
直列に接続された２台の反応装置を用いる。第１の反応
装置は有効容量２５ｍ′でリサイクルによる攪拌機構を
有し、第２の反応装置は有効容量１８ｍ゛で攪拌器が付
いていない。この２基からなる反応装置に、１時間当た
°す１．８ｍ’の流量で、３１．５重量％のＨＣＩと１
５．４５ｇ／ｊ２のメタノールを含む残留水溶液を注入
する。第１の反応装置の温度は７５℃、第２の反応装置
の温度は６６℃であり、これら２台の反応装置内の圧力
は絶対値が１．３４バールである。
装置は有効容量２５ｍ′でリサイクルによる攪拌機構を
有し、第２の反応装置は有効容量１８ｍ゛で攪拌器が付
いていない。この２基からなる反応装置に、１時間当た
°す１．８ｍ’の流量で、３１．５重量％のＨＣＩと１
５．４５ｇ／ｊ２のメタノールを含む残留水溶液を注入
する。第１の反応装置の温度は７５℃、第２の反応装置
の温度は６６℃であり、これら２台の反応装置内の圧力
は絶対値が１．３４バールである。
最終的に回収される塩酸溶液は、１．７ｇ／ｌのメタノ
ールを含有する。生成した塩化メチルは、塩化メチル製
造の主要ユニットにリサイクルされる。
ールを含有する。生成した塩化メチルは、塩化メチル製
造の主要ユニットにリサイクルされる。
実施例４
回収部の高さ８ｍ１反応部の高さ４ｍで頭部に凝縮器を
有する直径５００ｍｍの透明な蒸留塔の反応部の底部に
、１時間当たり２．２ｍ″の流量で１９．３重量％のＨ
ＣＩ及び２０ｇ／ｆのメタノールを含有する残留水溶液
を連続的に注入する。
有する直径５００ｍｍの透明な蒸留塔の反応部の底部に
、１時間当たり２．２ｍ″の流量で１９．３重量％のＨ
ＣＩ及び２０ｇ／ｆのメタノールを含有する残留水溶液
を連続的に注入する。
回収部の下部では、１ ｇ／Ｉｌのメタノールを含有す
る塩酸溶液を回収する。凝縮器の出口で回収された塩化
メチルは、塩化メチルの製造の主要ユニットにリサイク
ルされる。
る塩酸溶液を回収する。凝縮器の出口で回収された塩化
メチルは、塩化メチルの製造の主要ユニットにリサイク
ルされる。
第１図は、本発明の方法を実施するのに用いる反応装置
の概略図であり、 第２図は、第１図の反応装置を２台直列に接続させた反
応装置の概略図であり、 第３図は、本発明の方法を実施するのに用いる蒸留塔の
概略図である。 （主な参照番号） １．７・・反応装置、
の概略図であり、 第２図は、第１図の反応装置を２台直列に接続させた反
応装置の概略図であり、 第３図は、本発明の方法を実施するのに用いる蒸留塔の
概略図である。 （主な参照番号） １．７・・反応装置、
Claims (5)
- （１）塩酸とメタノールを原料とする塩化メチル合成反
応の残留水溶液からメタノールを除去する方法あって、
触媒を用いず、５０乃至１５０℃の温度で、８バール未
満の圧力下で該残留水溶液を液相に保持することを特徴
とする方法。 - （２）少なくとも１基の反応装置に１５重量％を越える
塩酸及び１００ｇ／ｌ未満のメタノールを含有する残留
水溶液を注入して粗製塩化メチルの形態でメタノールを
回収し、該メタノールを塩化メチル製造の主要ユニット
にリサイクルすることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 - （３）上記残留水溶液は、少なくとも２０重量％の塩酸
及び１５乃至６０ｇ／ｌのメタノールを含有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項もしくは第２項に記載
の方法。 - （４）上記メタノール除去は、蒸留塔で行われることを
特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれか１項に
記載の方法。 - （５）上記蒸留塔の回収部と反応部の境界位置に上記残
留水溶液を供給することを特徴とする特許請求の範囲第
４項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8514552 | 1985-10-01 | ||
| FR8514552A FR2587995B1 (fr) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | Procede de demethanolisation des solutions residuaires de la reaction de synthese du chlorure de methyle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284032A true JPS6284032A (ja) | 1987-04-17 |
| JPH0156053B2 JPH0156053B2 (ja) | 1989-11-28 |
Family
ID=9323430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61234244A Granted JPS6284032A (ja) | 1985-10-01 | 1986-10-01 | 塩化メチル合成反応の残留水溶液からのメタノ−ル除去方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4808761A (ja) |
| JP (1) | JPS6284032A (ja) |
| BE (1) | BE905524A (ja) |
| CA (1) | CA1260503A (ja) |
| DE (1) | DE3632975A1 (ja) |
| ES (1) | ES2002515A6 (ja) |
| FR (1) | FR2587995B1 (ja) |
| GB (1) | GB2181132B (ja) |
| IT (1) | IT1197473B (ja) |
| NL (1) | NL191514C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6471829A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-16 | Atochem | Removal of chlorine |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104447185B (zh) * | 2009-03-05 | 2016-06-22 | 蓝立方知识产权公司 | 用于液相反应的方法和装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062908A (ja) * | 1973-10-06 | 1975-05-29 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2153170A (en) * | 1936-08-22 | 1939-04-04 | Standard Oil Dev Co | Process for producing alkyl halides |
| US3432561A (en) * | 1966-03-28 | 1969-03-11 | Baird Chem Ind | Preparation of alkyl chlorides by the reaction of alkyl alcohols with phosphorus trichloride |
| US3527820A (en) * | 1967-10-19 | 1970-09-08 | Melle Bezons | Production of alkyl chlorides containing from 3 to 6 carbon atoms |
| FR2270224A1 (en) * | 1974-05-08 | 1975-12-05 | Du Pont | Continuous methyl chloride prepn - from methanol and hydrochloric acid without requiring catalyst |
| US3981938A (en) * | 1974-07-08 | 1976-09-21 | The Dow Chemical Company | Method for producing dry alkyl halides |
-
1985
- 1985-10-01 FR FR8514552A patent/FR2587995B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-09-05 IT IT21620/86A patent/IT1197473B/it active
- 1986-09-22 NL NL8602392A patent/NL191514C/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-09-29 DE DE19863632975 patent/DE3632975A1/de active Granted
- 1986-09-30 CA CA000519464A patent/CA1260503A/fr not_active Expired
- 1986-09-30 GB GB8623465A patent/GB2181132B/en not_active Expired
- 1986-09-30 BE BE0/217233A patent/BE905524A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-10-01 ES ES8602341A patent/ES2002515A6/es not_active Expired
- 1986-10-01 JP JP61234244A patent/JPS6284032A/ja active Granted
- 1986-10-01 US US06/914,077 patent/US4808761A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062908A (ja) * | 1973-10-06 | 1975-05-29 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6471829A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-16 | Atochem | Removal of chlorine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4808761A (en) | 1989-02-28 |
| NL191514B (nl) | 1995-04-18 |
| DE3632975C2 (ja) | 1991-02-28 |
| BE905524A (fr) | 1987-03-30 |
| ES2002515A6 (es) | 1988-08-16 |
| IT8621620A0 (it) | 1986-09-05 |
| NL8602392A (nl) | 1987-05-04 |
| IT1197473B (it) | 1988-11-30 |
| JPH0156053B2 (ja) | 1989-11-28 |
| GB2181132B (en) | 1989-09-13 |
| NL191514C (nl) | 1995-08-21 |
| FR2587995A1 (fr) | 1987-04-03 |
| GB8623465D0 (en) | 1986-11-05 |
| FR2587995B1 (fr) | 1987-12-11 |
| DE3632975A1 (de) | 1987-04-02 |
| GB2181132A (en) | 1987-04-15 |
| CA1260503A (fr) | 1989-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2230733C2 (ru) | Способ обработки сырого ацетонитрила, способ получения ацетонитрила марки жидкостной хроматографии высокого разрешения | |
| JPS6327333B2 (ja) | ||
| US2526676A (en) | Process for producing acrylonitrile | |
| JPH10279516A5 (ja) | ||
| US5292917A (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| KR910003059B1 (ko) | 퍼플루오로알킬 브로마이드의 합성 | |
| JPH1017529A (ja) | アリールカーボネートの連続製造法 | |
| US3458406A (en) | Removal of methyl and ethyl acetate from vinyl acetate | |
| JPS6051451B2 (ja) | 第３級ブチルアルコ−ルの製造法 | |
| JPS6284032A (ja) | 塩化メチル合成反応の残留水溶液からのメタノ−ル除去方法 | |
| JPH0940617A (ja) | ジアリールカーボネートの連続製造法 | |
| EP0501374B1 (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| US4098838A (en) | Process for obtaining sulfur free pure naphthalene from bituminous coal tar and thionaphthene as a by-product | |
| JPH0694502B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トの製造方法 | |
| JP3750000B2 (ja) | フェノキシエタノールの回収方法及びフルオレン誘導品の製造方法 | |
| JP2552168B2 (ja) | 酢酸アリルの製造における副生アリリデンジアセテートおよびアクロレインの処理方法 | |
| KR860001889B1 (ko) | 2,3-디클로로프로피오니트릴의 제법 | |
| WO2005090279A1 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPH03181440A (ja) | アクリル酸の蒸留精製方法 | |
| JP3682805B2 (ja) | 飽和脂肪族カルボン酸アミドの製造方法 | |
| JP4432186B2 (ja) | １，２−ジクロルエタンの精製方法 | |
| JPS59204146A (ja) | 含フツ素有機化合物の精製法 | |
| JP2001172246A (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP4356342B2 (ja) | エチレングリコールの精製方法 | |
| JP3175334B2 (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |