JPS6284104A - 硬質シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬質シートに関し、さらに詳しくは成形性の良
好な素材よりなり、しかも高い表面硬度を有する硬質シ
ートに関する。

［従来技術および発明が解決しようとする問題点］ 農業用、包装用、建材用または絶縁用などの用途に供せ
られるプラスチックシートとしては種々のものが知られ
ており、その１つに、イソブチレンを共重合成分とする
共重合体、例えば、イソブチレン−無水マレイン醸共重
合体がある。

すなわち、かかる共重合体の塩を成形してシート化する
ことにより実用に供している。

しかしながら、このような共重合体から形成されたシー
トはその表面硬度がきわめて低いためその用途が制限さ
れ、また、シートの乾燥に長時間を要するという問題が
あった。

本発明は、従来のかかる問題を解消し、成形時に短時間
で乾燥する素材よりなり、かつ、高い表面硬度を有する
硬質シートの提供を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上記目的を達成すべく、硬質シートの素材
である共重合体の組成に主眼を置いて鋭意研究を重ねた
結果、上述した従来の二元系重合体に代えて、特定の組
成を有する三元系または四元系の共重合体を採用したと
きにすぐれた効果が得られることを確認して本発明を完
成するに到った。

すなわち、本発明の硬質シートは、イソブチレン−マレ
イン酸もしくはその無水物−スチレン共重合体の塩また
はイソブチレン−マレイン酸もしくはその無水物−スチ
レン−アクリル酸もしくはその誘導体共重合体の塩の成
形体からなることを特徴とする。

［具体的説明］ 本発明の硬質シートは、前述の三元系または四元系共重
合体の塩からなることを特徴とするものであり、この塩
の種類はとくに限定されるものではないが、例えば、ナ
トリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩などが好
ましいものとしてあげられる。

また、上記四元系共重合体の構成成分の１つであるアク
リル酸もしくはその誘導体単位は１式：−Ｃ−ＣＨ２−
（ただし、Ｒ１およびＲ２は同一ＣＯＯＲ２ であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、
メチル基またはエチル基を表わす）で表わすことができ
る。

かかる本発明の共重合体は、例えば次のようにして製造
される。すなわち、まず、イソブチレンを除く各共重合
成分の所定量を反応容器中に仕込み、冷却するとともに
充分に脱気する。ついで、所定量のイソブチレンを加え
攪拌しながら共重合反応を行なわせる。このとき、反応
温度は３０〜２００℃、好ましくは、４５〜１５０℃１
反応時間は０．５〜２０時間、好ましくは、１〜１０時
間に設定する。この共重合反応においては、必要−に応
じて。

アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、メチル
エチルケトン、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキシド、第
３級ブチルヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド
、アゾビスイソブチロニトリルなどの触媒を使用するこ
とができる。

しかるのち、こうして得られた共重合体をアルカリによ
り中和処理して共重合体の塩を生成せしめる。このとき
、使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、ア
ンモニア、酢酸ナトリウム、尿素、チオ尿素、有機アミ
ン類などが好ましい、この中和反応の反応温度は２０〜
１５０℃、反応時間は０．５〜１０時間に設定すること
が好ましい。

なお、この共重合体は、通常、その数平均分子量が　３
．０００〜４００，０００であり、好ましくは、５．０
００〜２００．０００である。

本発明の硬質シートは、上述した共重合体を成形して得
られるものであるが、このとき、該共重合体のほかに、
必要に応じて、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、ｆ！＃化アルアルミニウム化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸カルシウム、水酸化マ
グネシウム、タルク、クレーなどの無機充填材；ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース５　とドロキシエチルセルロース
、でんぷん、にかわ、ポリアクリル酸ナトリウムなどの
水溶性樹脂ニジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、リン酸トリ
クレジルなどの可塑剤を含有していてもよい。

また、成形法としては、通常の成形法を適用することが
でき、例えば、射出成形法、押出し成形法、圧縮成形法
などを採用することができるが注型成形法が、最適であ
り、このような簡単な成形法によって、容易にシート化
できるという利点を有する。

［実施例］ 実施例１〜６ 内容積１９．のオートクレーブに、インブチレンを除く
表示の成分を表示量仕込み、−１０℃に冷却　。

するとともに、容器内を充分に脱気した。ついで、イン
ブチレンを表示量および溶媒としてアセトニトリル４６
０ｃｃ、触媒として過酸化ベンゾイル０．８ｇを加え、
　４００ｒｐ■で攪拌しながら　１１０℃において２時
間共重合反応を行なわせ、しかるのち生成物を水中に投
入して共重合体を得た。得られた共重合体の数平均分子
量、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）　、インブチレン量（重量
％）、無水マレイン酸量（重量％）、スチレン量（重量
％）およびアクリル酸メチル量（重量％）を表に示した
。

しかるのち、この共重合体に中和度ｌになる量の水酸化
ナトリウム水溶液を添加せしめてその濃度を２０重量％
とし、９０℃において６時間中和反応を行なわせて共重
合体の塩を生成せしめ、これを　１００ｍ１のポリプロ
ピレン製ディスカップに注入し、室温にて放置すること
により厚さ５■ｌの円板状シートを製造した。得られた
シートの表面硬度（ショアＤ）をＡＳＴＭ　Ｄ　ｌ４８
４−５９７に準拠して測定し、結果を表に示した。また
、上記の共重合体を別途ガラス板上に厚さ１層騰となる
ように注入し、その指触乾燥時間をＪＩＳ　Ｋ　５４０
０に準拠バ］定し、結果を表中に併記した。

比較例１ 共重合成分として、表示の２成分のみを使用した点を除
いては上記実施例１〜６と同様にしてシートを製造し、
同様の評価試験を行なって結果を表に示した。

比較例２ 共重合反応において、溶媒として酢ｍ−ｎ−ブチルを、
触媒としてアゾビスイソブチロニトリルを使用し１反応
温度を５５℃１反応時間を６時間とした点を除いては、
上記比較例１と同様にしてシートを製造し、同様に評価
試験を行なって結果を表に示した。

［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の硬質シートは
、成形時に短時間で乾燥する新規な組成の共重合体を素
材としており、しかも、その表面硬度もきわめて高いも
のであるため、例えば、高菜用、包装用、建材用あるい
は絶縁用シートなど、各種の用途分野においてその工業
的価値は大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イソブチレン−マレイン酸もしくはその無水物−ス
   チレン共重合体の塩またはイソブチレン−マレイン酸も
   しくはその無水物−スチレン−アクリル酸もしくはその
   誘導体共重合体の塩の成形体からなることを特徴とする
   硬質シート。 ２、該共重合体のスチレン含有量が、１０重量％以上で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の硬質シート。