JPH064682B2 - 硬質シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬質シートに関し、さらに詳しくは成形性の良
好な素材よりなり、しかも高い表面硬度を有する硬質シ
ートに関する。

［従来技術および発明が解決しようとする問題点］ 農業用、包装用、建材用または絶縁用などの用途に供せ
られるプラスチックシートとしては種々のものが知られ
ており、その１つに、イソブチレンを共重合成分とする
共重合体、例えば、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体がある。すなわち、かかる共重合体の塩を成形して
シート化することにより実用に供している。

しかしながら、このような共重合体から形成されたシー
トはその表面硬度がきわめて低いためその用途が制限さ
れ、また、シートの乾燥に長時間を要するという問題が
あった。

本発明は、従来のかかる問題を解消し、成形時に短時間
で乾燥する素材よりなり、かつ、高い表面硬度を有する
硬質シートの提供を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上記目的を達成すべく、硬質シートの素材
である共重合体の組成に主眼を置いて鋭意研究を重ねた
結果、上述した従来の二元系重合体に代えて、特定の組
成を有する三元系またはし四元系の共重合体を採用した
ときにすぐれた効果が得られることを確認して本発明を
完成するに到った。

すなわち、本発明の硬質シートは、イソブチレン−マレ
イン酸もしくはその無水物−スチレン共重合体の塩また
はイソブチレン−マレイン酸もしくはその無水物−スチ
レン−アクリル酸もしくはその誘導体共重合体の塩の成
形体からなることを特徴とする。

［具体的説明］ 本発明の硬質シートは、前述の三元系または四元系共重
合体の塩からなることを特徴とするものであり、この塩
の種類はとくに限定されるものではないが、例えば、ナ
トリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩などが好
ましいものとしてあげられる。

また、上記四元系共重合体の構成成分の１つであるアク
リル酸もしくはその誘導体単位は、式： （ただし、Ｒ₁およびＲ₂は同一であっても異なっていて
もよく、それぞれ、水素原子、メチル基またはエチル基
を表わす）で表わすことができる。

かかる本発明の共重合体は、例えば次のようにして製造
される。すなわち、まず、イソブチレンを除く各共重合
体成分の所定量を反応容器中に仕込み、冷却するととも
に充分に脱気する。ついで、所定量のイソブチレンを加
え攪拌しながら共重合反応を行なわせる。このとき、反
応温度は30〜200℃、好ましくは、45〜150℃、反応時間
は0.5〜20時間、好ましくは、1〜10時間に設定する。こ
の共重合反応においては、必要に応じて、アセトニトリ
ル、ニトロメタン、ニトロエタン、メチルエチルケト
ン、アセトン、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドなどの溶媒、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、クメンヒドロパーオキシド、第３級ブチルヒド
ロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、アゾビスイソ
ブチルニトリルなどの触媒を使用することができる。

しかるのち、こうして得られた共重合体をアルカリによ
り中和処理して共重合体の塩を生成せしめる。このと
き、使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、
アンモニア、酢酸ナトリウム、尿素、チオ尿素、有機ア
ミン類などが好ましい。この中和反応の反応温度は20〜
150℃、反応時間は0.5〜10時間に設定することが好まし
い。

なお、この共重合体は、通常、その数平均分子量が3,00
0〜400,000であり、好ましくは、5,000〜200,000であ
る。

本発明の硬質シートは、上述した共重合体を成形して得
られるものであるが、このとき、該共重合体のほかに、
必要に応じて、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、タルク、クレーなどの無機充填材；ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、で
んぷん、にかわ、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶
性樹脂；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、
アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、リン酸トリクレ
ジルなどの可塑剤を含有していてもよい。

また、成形法としては、通常の成形法を適用することが
でき、例えば、射出成形法、押出し成形法、圧縮成形法
などを採用することができるが注型成形法が、最適であ
り、このような簡単な成形法によって、容易にシート化
できるという利点を有する。

［実施例］ 実施例１〜６ 内容積１のオートクレーブに、イソブチレンを除く表
示の成分を表示量仕込み、−10℃に冷却するとともに、
容器内を充分に脱気した。ついで、イソブチレンを表示
量および溶媒としてアセトニトリル4600cc、触媒として
過酸化ベンゾイル0.6gを加え、400rpmで攪拌しながら11
0℃において２時間共重合反応を行なわせ、しかるのち
生成物を水中に投入して共重合体を得た。得られた共重
合体の数平均分子量、酸価(mgKOH/g)、イソブチレン量
（重量％）、無水マレイン酸量（重量％）、スチレン量
（重量％）およびアクリル酸メチル量（重量％）を表に
示した。

しかるのち、この共重合体に中和度１になる量の水酸化
ナトリウム水溶液を添加せしめてその濃度を20重量％と
し、90℃において６時間中和反応を行なわせて共重合体
の塩を生成せしめ、これを100mlのポリプロピレン製デ
ィスカップに注入し、室温にて放置することにより厚さ
５mmの円板状シートを製造した。得られたシートの表面
硬度（ショアＤ）をASTM D 1484-59Tに準拠して測定
し、結果を表に示した。また、上記の共重合体を別途ガ
ラス板上に厚さ１mmとなるように注入し、その指触乾燥
時間をJIS K 5400に準拠して測定し、結果を表中に併記
した。

比較例１ 共重合成分として、表示の２成分のみを使用した点を除
いては上記実施例１〜６と同様にしてシートを製造し、
同様の評価試験を行なって結果を表に示した。

比較例２ 共重合反応において、溶媒として酢酸−ｎ−ブチルを、
触媒としてアゾビスイソブチロニトリルを使用し、反応
温度を55℃、反応時間を６時間とした点を除いては、上
記比較例１と同様にしてシートを製造し、同様に評価試
験を行なって結果を表に示した。

［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の硬質シート
は、成形時に短時間で乾燥する新規な組成の共重合体を
素材としており、しかも、その表面硬度もきわめて高い
ものであるため、例えば、農業用、包装用、建材用ある
いは絶縁用シートなど、各種の用途分野においてその工
業的価値は大である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イソブチレン−マレイン酸もしくはその無
   水物−スチレン共重合体の塩またはイソブチレン−マレ
   イン酸もしくはその無水物−スチレン−アクリル酸もし
   くはその誘導体共重合体の塩の成形体からなることを特
   徴とする硬質シート。
2. 【請求項２】該共重合体のスチレン含有量が、10重量％
   以上である特許請求の範囲第１項に記載の硬質シート。