JPS6284174A

JPS6284174A - １包装型表面硬化性シ−リング材組成物

Info

Publication number: JPS6284174A
Application number: JP20100086A
Authority: JP
Inventors: Miyoji Miyama; 深山　美代治; Noriyuki Suganuma; 菅沼　紀之
Original assignee: Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1986-08-27
Filing date: 1986-08-27
Publication date: 1987-04-17
Also published as: JPH0530876B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、表面硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関し、詳しくは、湿気遮断下に保存安定性があり一１大
気中の湿気により硬化したとき、表面はゴム状弾性体に
硬化し、内部は未硬化あるいは半硬化状態を維持する表
面硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するもので
ある。

［従来の技術１分子鎖末端が水酸基で封鎖された、オルガノポリシロキ
サンに、硬化剤としてアミド基含有右目けい素化合物お
よび／またはアミノキシ基含有有機けい素化合物を反応
させ、室温で組成物全体をゴム状弾性体に硬化せしめる
方法は公知である。この組成物は、硬化剤として２官能
性化合物と３官能性以上の多官能性化合物を使用し、そ
の比率を変えることにより、低モジュラス・高伸度のも
の、から高モジユラス低伸度のものまで、広範囲に物性
を変化させることができる。特に、低モジュラス・高伸
度型の組成物は、オルガノポリシロキサンの優れた耐候
性、耐疲労性などから建築用シーリング材として広範囲
に使用されている。また、分子末端が水酸基で封鎖され
たオルガノポリシロキサン、アミノキシ基含有けい素化
合物およびアルコール化合物からなり、表面は硬化して
弾性体に変化するが、内部は未硬化の状態を維持して良
好な密着性を示す組成物も知られている（特開昭５６−
８６９５１号公報参照）。

［発明が解決しようとする問題点］ところが、上記組成物のうち、前者のアミド基含有有機
けい素化合物を硬化剤として使用する組成物は、各種基
材に対して密着性が不十分であった。また、後者のアミ
ノキシ基含有けい素化合物とアルコール化合物を使用し
た組成物は、保存安定性がわるく、１包装型シ一ル材組
成物として適用すること、が極めてむつかしかった。し
たがってこれをシーリング材として使用する場合には分
子末端が水酸基で封鎖されたオルガノポリシロキサンと
硬化剤であるアミノキシ基含有けい素化合物を各々別々
の容器に保管しておき、シーリング材として使用する直
前に混合する方法を採用しなければならず、取扱い方法
が煩雑であり、かつ、製造コスト上不利であるという問
題点があった。

本発明者らは、これらの欠点を解消すべく検討した結果
、本発明に到達した。

本発明の目的は、保存安定性にすぐれた組成物であって
、硬化後は表面がゴム状弾性体であり、内部は未硬化ま
たは半硬化状態を維持し、接着性と耐久性にすぐれた１
包装型表面硬化性シーリング材組成物を提供するにある
。

［問題点の解決手段とその作用］上記目的は、（Ａ）２５℃における粘度が２０〜１．ＱＯｏ、０００
センチポイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖された
オルガノポリシロキサン１００重量部（Ｂ）２個のアミド基を有する有機けい素化合物と３個
以上のアミド基を有する有機けい素化合物との混合物、
または２個のアミド基を有する有機けい素化合物と３個
以上のアミノキシ基を有する有機けい素化合物との混合
物０．５〜３０重量部（Ｃ）１個のヒドロキシ基を有する有機化合物（Ｃ）成分の（Ｂ）成分に対する重量比が０．００１〜５となるようなうから成ることを特徴とする１包装型表面硬化性シーリン
グ材組成物によって達成される。

本発明に使用される（Ａ）成分は、本組成主物の吊材となるものであり、一般式ＨＯ−ＥＲ’２　Ｓｉ　Ｏｗｎ　Ｈ（式中、ｋは一同一
よたは相異なる置換もしくは非置換の１価炭化水素基で
あり、ｎは該オルガノポリシロキサンの粘度が２５℃に
おいて２０〜１，０００，０００センチボイズになるよ
うな値）で表わされるα。

ω−ジヒドロキシ−オルガノポリシロキサンが好ましく
使用される。しかし、直鎖状の一部が分校し、１分子中
の水酸基数を３個以上有する形態のものも使用可能であ
る。Ｒとしではメチル基、エチル基、プロピル基、オク
チル基のようなアルキル基；ビニル基、アリル基のよう
なアルケニル基；フェニル基、トリル基などのようなア
リール基；クロロメチル基、シアノエチル基、３．３．
３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化炭化水
素基などが例示されるが、合成の容易さ、硬化後の必要
な機械的性質と未硬化の組成物の適度な粘性のバランス
などから、Ｒの７０％以上がメチル基であることが好ま
しく、さらにはＲ１の全てがメチル基であることが好ま
しい。オルガノポリシロキサンの２５℃、における粘度
は２０センチポイズより小さいと、硬化後のゴム状弾性
体にすぐれた物理的性質、特に、柔軟性と高い伸びを与
えることができない。また、１，０００，０００センチ
ボイズより大きいと、組成物の粘度が高くなり、施工時
の作業性が著しく悪くなる。従って、２０〜１．０００
，０００センチボイスの範囲が選ばれ、さらに好ましく
は２００〜２００，０００センチボイスの範囲が選ばれ
る。

本発明に使用される（Ｂ）成分の有機けい素化合物は、
空温で湿気存在下に（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンの有する水酸基と反応して架橋、硬化させるための硬
化剤であり、２個のアミド基を有する有機けい素化合物
と３個以上のアミド基を有する有機けい素化合物との混
合物、または２個のアミド基を有する有機けい素化合物
と３個以上のアミノキシ基を有する有機けい素化合物と
の混合物である。

このような２個のアミド基を有する有機けい素化合物と
しては、ジメチルビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラ
ン、ジメチルビス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン、
メチルビニルビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、
メチルビニルビス（Ｎ−ブチルアセトアミド）シランな
どのアミドシラン類。

ＯＣＨ３ＣＨ３０ＩＩ　　　　　ｌ　　　　　　　ｌ　　　　　　　ｌｌ
ＣＨ３−Ｃ−Ｎ−８ｉ　　−０−８ｉ　　−Ｎ−Ｃ−Ｃ
Ｈ。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３などのアミドシロキサン類、　　　　　　　（などのア
ミドシクロシロキサン類が例示される。

３個以上のアミド基を有する有機けい素化合物としては
、メチルトリス（Ｎ−フェニルアセトアミド）シラン、
ビニルトリス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン、テト
ラキス（Ｎ−メチルアセトアミド）シランなどのアミド
シラン類、ＣＨ３０などの７ミドシクロキサン類が例示される。

３個以上のアミノキシ基を有する有機けい素化合物とし
ては、メチルトリス（ジ、エチルＳｉ　　［ＯＮＣ（Ｃ
２Ｈｓ　　）　　２　　コ　４などのアミノキシシラン
類、などのアミノキシポリシロキサン類、などのアミノキシシクロシロキサン類が例示される。１
分子中にアミド基およびアミノキシ基を共に含有する有
機けい素化合物も使用できるが、合成の困難さ、コスト
の点などから、通常は使用されない。

本発明においては、アミド基を１分、子中に２個含有す
る有機けい素化合物と、アミド基もしくはアミノキシ基
を１分子中に３ｇまたはそれ以上含有する有機けい素化
合物とを適宜混合して用いるが、（Ｂ）成分中に占める
アミド基含有有機けい素化合物の割合は、好ましくは３
０重品％以上、より好ましくは５０重量％以上である。

アミド基の官能数と７ミノキシリの官能数とをどのよう
に組合せるかは特に限定されないが、低応力・高伸度を
出すため、あるいは、１包装化する場合の保存安定性を
良くする必要性などから、２官能成分として、より反応
活性の高い方を使用する。一般に、アミド基含有有機け
い素化合物の方がアミノキシ基含有有機化合物より反応
性が高いため、２官能成分としてアミド基含有有機けい
素化合物を使用して、３官能以上の成分としてアミド基
含有有機けい素化合物またはアミノキシ基含有有機けい
素化合物を使用する。本発明の目的とする表面はゴム状
弾性体に硬化し、内部は未硬化もし、くは半硬化の状態
（以下マスチック性という）をより有効に達成するため
には、２官能成分としてアミド基含有有機けい素化合物
を使用し、・３官能以上の成分としてアミノキシ基含有
有機けい素化合物を使用することが好ましい。

（Ｂ）成分の官能基として２個のアミド基を有する化合
物と３個以上のアミド基またはアミノキシ基に限定する
理由は、硬化した組成物が十分な低応力・高伸度を出す
ために、また、本発明の目的であるマスチック性を出す
ためにはこれら官能基が、（Ｃ）成分の化合物と苗温で
容易に反応する必要があることなどによる。

かかる（Ｂ）成分の添加量は、少なすぎると表面の硬化
が起こらなくなったり、−包装化する場合の保存安定性
が悪くなり、また、多すぎると硬化性が恕くなったり、
経済的に不利となるため、（Ａ）成分のオルガノポリシ
ロキサン１００重量部に対して０．５〜３０重ｄ部、好
ましくは１〜２０重鼠一部の範囲である。

本発明に使用される（Ｃ）成分は、ヒドロキシ基を１個
有する有機化合物であり、本発明の目的とするマスチッ
ク性を出すための重要な成分である。（Ｃ）成分を添加
しない場合には、架橋・硬化して全体がゴム状弾性体と
なるが、（Ｃ）成分を添加した場合には大気中に接触す
る表面だけがゴム状弾性体に硬化し、内部は未硬化ある
いは半硬化の状態を維持する。これは（Ｂ）成分のアミ
ド基を有する有機けい素化合物またはアミノキシ基を有
する有機けい素化合物のアミド基またはアミノキシ基の
一部と（Ｃ）成分とが反応し、硬化活性の低い化合物に
変質し、それが混在するためと考えられる。この反応は
、例えば次の反応式によって示される。

ＲＯＲＯｌｌｌｌ　　　　　　１Ｓｉ　Ｎ　ＣＣＨ３”ＨＯＲ４＝：　Ｓ＋　ＯＲ”ＨＮ
　ＣＣＨ３−３１−ＯＮ（Ｃ２Ｈ，）、、　＋ＨＯ−Ｒ
ニーＳ　ｉ　−ＯＲ＋ＨＯＮ　（Ｃ２Ｈ５）２１個のヒ
ドロキシ基を有する有機化合物としては１価のアルコー
ル化合物によって代表され、一般式Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒ
は置換もしくは非買換の１価炭化水素基）で表わされる
。

Ｒは好ましくは飽和脂肪族１価炭化水素基、不飽和脂肪
族１価炭化水素基、脂環式１１ｉＩ５炭化水素塁および
それらのハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基などの
置換体から選択される。勿論、１価アルコール化合物と
しては異性体を全て含むものである。具体例をあげれば
、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアル
コール、ブチルアルコール、アミルアルコール、オクチ
ルアルコール。ラウリルアルコール、ステアリルアルコ
ール、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルなどの飽和脂肪族アルコール、アリルアル
コール、クロチルアルコール（２−ブテン−１−オール
）、アリルカル−ピノール（３−ブテン−１−オール）
、プロパルギルアルコール、メチルブチノール、ＨＣミＣＣ（ＣＨ３）２０ＣＨ２０Ｈ２０Ｈなどの不飽
和脂肪族アルコール、２．２−ジブロムエタノール、２
．２．２−トリフルオルエタノール、１．１．１−トリ
クロル−２−プロパツール、２．２．３−トリクロル−
１−ブタノールなどのハロゲン置換アルコール、シクロ
ヘキサノールなどの脂環式アルコ−ルが例示される。

これらの化合物で融点が室温以上のものを使用する場合
は少量の有機溶剤に溶かして使用してもよい。

（Ｃ）成分の添加量は、（Ｂ）成分の分子量、官能基の
活性、添加量および（Ｃ）成分の分子ｍ、官能基の活性
、添加方法などによって変わるが、通常は（Ｃ）成分の
（Ｂ）成分に対する重置比が０．００１〜５の範囲好ま
しくは０．００１〜０．５の範囲で使用される。

本発明の組成物には（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、さらに
、硬化前の流れ特性を改善し、硬化後のシーリング材と
して必要な機械的性質を付与するために、微粉末状の無
機質充填剤を添加することが好ましい。無機質充填剤の
例としては煙霧質シリカ、焼成シリカ、沈澱シリカ、石
英微粉末、炭酸カルシウム、酸化チタン、けいそう土、
水酸化アルミニウム、アルミナおよびこれらをシラン類
、シラザン類、低重合度シロキサン類、有機化合物など
で表面処理したものなどがある。建築用シーリング材と
して使用する場合、特に低応力・高伸度を要求される場
合には炭酸カルシウムの使用が好ましい。さらに、本発
明の組成物には、必要に応じて１分子中にアミド基また
はアミノキシ基を１個有する有機けい素化合物、有機溶
剤、顔料、防カビ剤、難燃剤、可塑剤、チクソ性付与剤
、接着促進剤などを添加することができる。

本発明の組成物は（Ａ）成分、（Ｂ、）成分および（Ｃ
）成分を製造時に予め混合して１包装化することによっ
て容易に得られる。

本発明の組成物は建築用シーリング材として好適に使用
でき、表面がゴム状弾性体に硬化し、内部が未硬化ない
し半硬化状態になる特徴を活かして、マスチック型のシ
ーリング材として有用である。

［実　施　例１以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例において、部はいずれも重量品を示す。

また、実施例中では次の略号を用いた。

Ｍｌｓｏ：１５０％引張り応力、Ｔｍａｘ　　　：最大引張り応力、ＥＩＩｌａｘ：最大荷重時の伸び、ＣＦ　　：凝集破壊、八Ｆ　　：接着破壊、実施例１２５℃における粘度が１２．０００センチボイズのα、
ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン１００部、軽
微性炭Ｊカルシウム２５部および重質炭酸力ルシュウム
１１５部とを均一になるまで混合した。この混合物にジ
メチルビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン８部、で表わされるアミノキシ塁含有有機けい素化合物３部お
よび第１表に示すヒドロキシ基を有する化合物を添加し
均一になるまで混合してシーリング材組成物を得た。こ
の組成物を使用して、ＪＩＳ−Ａ５７５８に規定された
Ｈ型ジヨイント（被着体モルタル、ブライマーなし）を
作成した。’ｌで２週間放置して硬化させた後、その物
性を測定した。測定結果は表１に示すとおりであった。

なお、本発明のシーリング材組成物は硬化後いずれも表
面がゴム状弾性を示し、内部は半硬化状態であった。ま
た、これらのシーリング材組成物をボリエーチレン製の
容器に入れ、密封し、湿式遮断下での保存安定性を調べ
た結果、いずれも６ケ月間保管後においても粘度上昇が
みられず、すぐれた保存安定性を示した。

さらに比較のためヒドロキシ基を有する化合物を添加し
ない以外は上記と同一方法で得た組成物について評価し
た結果を表１に併記した。

第　　１　　表実施例２２５℃における粘度が１５．０００センチポイズのα、
ω−ジヒドロキシージメチルポリシロキサン１００部に
軽微性炭酸カルシウム３０部と重質炭酸カルシウム７０
部を配合し、均一になるまで混合した。この混合物に、
メチルビニルビス（Ｎ−■チルアセトアミド）シラン１
０部、　　ＩＩＣＨ，０ＣＨ。

゛で表わされるアミド基を有する化合物２部、イソプロ
ピルアルコール０．１部を添加し均一になるまで混合し
た。この組成物を使用して、実施例１と同様のサンプル
を作成した。室温で２週間ｔＩ装置して硬化させたとこ
ろ表面はゴム状弾性体に硬化し内部は半硬化状態であっ
た。この引張り試験結果はＭｌｓ　ｏ　　０．１に９／
ａＪ、　Ｔｍａｘ　０．２Ｋｔ／ｄ、ｊ：ｍａｘ１６３
０％、破断状態はＣＦ１００％であった。本組成物につ
いて実施例１と同じ方法で保存安定性を調べた結果湿気
遮断下で６箇月間保管後も粘度上昇がみられず、すぐれ
た保存安定性を示し、上記と同様の物性を示した。

比較例１２５０℃における粘度が１２．０００センチポイズのα
、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン１００部、
軽微性炭酸カルシウム２５部および重質炭酸カルシウム
１１５部とを均一になるまで混合した。この混合物１０
０部に、式で示されるアミノキシ基含有オルガノポリシロキサン９
７重量％と、式で示されるアミノキシ基含有オルガノポリシロキサン３
重量％からなる混合物を２．５部添加混合し、ざらにｎ−ブチルアルコール０．
２部を添加混合した。１ｑられた組成物をポリエチレン
製の容器に入れ６、密封し、湿気遮断下で保存安定性を
調べた結果、１箇月間保管後粘度上昇がみられ、容器か
ら押し出すことが困難であった。

［発明の効果］本発明の１包装型表面硬化性シーリング材リング材組成
物なので、保存安定性にすぐれた組成物であって、硬化
後は表面がゴム状弾性体であり、内部は未硬化または半
硬化状態を維持し、接着性と耐久性にすぐれるという特
徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）２５℃における粘度が２０〜１，０００，０
００センチポイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖さ
れたオルガノポリシロキサン１００重量部（Ｂ）２個のアミド基を有する有機けい素化合物と３個
以上のアミド基を有する有機けい素化合物との混合物、
または２個のアミド基を有する有機けい素化合物と３個
以上のアミノキシ基を有する有機けい素化合物との混合
物０．５〜３０重量部（Ｃ）１個のヒドロキシ基を有する有機化合物（Ｃ）成
分の（Ｂ）成分に対する重量比が０．００１〜５となる
ような量から成ることを特徴とする１包装型表面硬化性シーリン
グ材組成物。２、（Ａ）成分が、２５℃における粘度が２００〜２０
０，０００センチポイズのα，ω−ジヒドロキシ−ジメ
チルポリシロキサンである、特許請求の範囲第１項記載
の組成物。３、（Ｃ）成分が、一般式Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは置換も
しくは非置換の１価炭化水素基である）で表わされるア
ルコール化合物である、特許請求の範囲第１項記載の組
成物。