JPS6285942A - 多層成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は結露防止性の優れた多層成形物に関する。更に
詳しくは、へエチレン含有率２５〜６０モル％、ケン化
度９０モルチ以上のエチレン−ビニルアルコール共重合
体樹脂に対し、（ＢＪＨＬＢ価が４〜１５である非イオ
ン性界面活性剤を０．１〜３重量％およびΩアルコール
系回申剤を０５〜１０重ｔ％、配合せしめてなる樹脂組
成物１１を最内層とする多層成形物に関する。

従来、シール性の優れたポリエチレン系フィルムを最内
層とする積層フィルムで含水率の高い内容物を包装した
場合、包装の内部が多湿過飽和の状態になった時、水に
よる結露を生じて内容商品を展示する効果に欠けると共
にこれらの水が包装されている食品類に悪影響を与え腐
敗を早める等の問題点があった。即ち、ウインナーソー
セースフランクフルトソーセージ等の畜肉製品をはじめ
、ちくわ、かまぼこ、はんぺん等の水産練製品のほか、
生めん、しゆうまい、ぎようざ等の低温流通食品を包装
したフィルム（容器を含む）の結露防止に対して通常の
ポリエチレン系フィルムを内層とした積層フィルムでは
前述の如き結露の問題があり、また青果物の包装および
農作物の栽培用フィルム等の場合においてもポリエチレ
ン系フィルムを使用した時にはその表面が本質的には疎
水性であるために青果物からの水分の蒸散及び温湿度変
化による空気中水分の凝結によってフィルム表面に多数
の水滴が付着し曇りを発生させ、特に青果物包装の場合
にはこれらの水滴が）腐敗をはやめる原図となり、商品
の寿命が短くなる大きな問題ともなっている。又、農業
用フィルム等の場合には大陽光線の遮断及び乱反射等に
より温室としての機卵を充分に保つことかできない等の
間頌が生じる。これらの問題点を改良すべく、これまで
にも多くの提案がなされていて、それらは例えば特公昭
３４−６５３９号、同３８−４１７４号、同５３−１７
７７号、同５３−６９８５号、及び特開昭５０−１４０
５４９号、同５１．−９１９５３号、同５２−１０４４
８７号、同５３−９８４４号、同５３−３１７４９号、
同５３−７８２７２号、同５３〜７７２７３号等である
。これらはすべて主としてポリオレフィン系フィルムの
結露防止性の改良を目的とするものであって、このよう
に多くの特許出願がなされているにもかかわらず初期結
露防止効果及びその持続効果の点で共に満足し得るもの
とは言えないのが実状である。これは、ポリオレフィン
系フィルム等の疎水性フィルムラ使用した場合には樹脂
自体が本質的に疎水性であるためにいかなる条件下にお
いても優れた結露防止性を発揮し得るといったフィルム
の製造が極めて困難なものであることを示すものである
。一般にフィルム等に結露防止性を付与せしめるとはフ
ィルム等の表面に付着した水が水滴状にならないように
一面に均一なひろがりをもって濡れるようにすることを
いい、この目的のためには使用する界面活性剤として親
水性界面活性剤はど良好な性質、即ち結露防止性を与え
易いと言える。ところがポリオレフィン系等疎水性樹脂
の場合には不都合なことにこれらの親水性界面活性剤と
の相溶性が不良であることから初期結露防止性を与えに
くく、また界面活性剤全般に対する長期保存性も充分で
ない難点があり、さらには添加量を増すといわゆる浮き
出し性が強くなり、フィルム等の白化、粘着という問題
が生じてくる。

本発明者らは初期はもとより長期にわたって結露防止性
をもち、透湿度が大きくかつヒートシール性、耐気体透
過性を持ったフィルム等を提供することを目的として、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物におけるエチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合比、ケン化度とヒートシール
性、耐気体透過性、纜露註との関係、及び界面活性剤、
可塑剤等の添加による成形性、物性の変化等について種
々鋭７屯検討を重ねた結果、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体樹脂に非イオン性界面活性剤及びアルコール
系可塑剤を配合することにより、ポリオレフィンベース
の結露防止フィルム等では到達しイロないすぐれた結Ｗ
防止性を備え、美麗かつ透明で、水分を外界へ排斥する
ことができ、耐気体透過性、ヒートシール性の優れた多
層成形体を得るに到ったものである。

すなわち、本発明は、特定のエチレン含有率、ケン（Ｉ
ｎを有するエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂に
対し、特定のＨＬＢ価をもつ特定量の非イオン性界面活
性剤および特定量のアルコール系可塑剤を配合してなる
悼（脂組成物層と熱可塑性情脂層との多１価成形物であ
る。

本発明において用いられるエチレン−ビニルアルコール
共重合体樹脂（以下１“共重合体樹脂」と記す）は成形
性及び耐気体透過性等の点からエチレン含有率は２５〜
６０モル％、ケン化度は９０モル優以上のものであるこ
とが必要である。エチレン含有率が６０モルチを超える
と、耐気体透過性が失われるので１本発明の目的には適
さない。一方、エチレン含有率が２５モルチよりも低く
なると。

ビニルアルコール単位が増すことにより高湿状態下での
耐気体透過性が低下し２てくると共Ｋ　’ＯＴ塑剤が添
加されてあっても溶融成形性が不゛良となシ、ヒートシ
ール性も低下するところから望普しくない。

また、共重合体樹脂のケン化度が９０％未満の場合には
フィルムの耐水性、耐熱水性、耐気体透過性及びフィル
ムのいわゆる腰が低下するほかに酢酸臭を滲なうので好
ましくない。使用する非イオン性界面活性剤として）ｉ
ＨＬＢ価が４−１５のもので、好ましくはＨＬＢ価が７
〜１２のものを共重合体樹脂に対し０．１〜３重ｆ［％
用いることが必要で６る。ＨＬＢ　価が４よりも小さい
ものではフィルム表面における水のひろが９が充分でな
く、またＨＬＢ価が１５よりも大きくなると水に溶解し
易くなシ結露防止の持続性がなくなって好ましくない。

本発明において使用する非イオン性界面活性剤の具体側
としては、しよ糖脂肪酸エステル系、グリセリン脂肪酸
エステル系、ンルビタン脂肪酸エステル系、フロピレン
ゲリコール脂肪酸エステル系及びこね、らのエチレンオ
キサイド付加物、ポリオキシエナレンアルキルエーテル
系、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル系等の
非イオン性界面活性剤を用いることかでき、これらは単
独もしくは２種以上の混合物と１．て使用（５てもさし
つかえない。しかし後述の如く内添して熱成形できるｋ
めには熱安定性の良好なものであることカニ望背しく、
前記の非イオン性界面活性剤の中ではグリセリン脂肪酸
エステル系、プロピレングリコール脂肪酸エヌテル糸等
の熱安定性良好な非イオン性界面活性剤を使用する方が
好ましい。非イオン性界面活性剤の量は共重合体樹脂に
対してＯ，１〜３重量％用いるが、添加量がＯ９１重ｉ
％ｊＤも少ない場合には本発明の目的にかなう結露防止
性を付与することが困難で、また、３重′ｊ１％よりも
多くなるとかえって活性剤によるいわゆる浮き出し、フ
ィルム等の白化、粘着等の問題が生ずるので好ましくな
い。

更に本発明において用いるアルコール系可塑剤としては
例えば久す−セリン、１．２プロパンジオール、ｌ、２
７′タントリオール、１，２．６ヘキサントリオール、
２，３ブタンジオール、ジグリセリン、１゜３プロパン
ジオール、１．３ブタンジオール、３メチルペンタン１
，３．５トリオール、１，４ブタンジオール、２．５ヘ
キサンジオール、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、１．５ヘンタンジオール、ジエチレングリコー
ル等を用いることができるＯ アルコール系可塑剤の量は共重合体樹脂に対し０．５〜
１０重量％、好まし、くは１〜５重！Ｉｋチ用いる００
′、５重Ｕ％よりも少ない場合には後述の透湿効果をも
含め次結露防止効果が充分でなく、ｉｏ重量％を超した
場合には可塑剤の滲出が起こシ１例えばフィルムにおい
ては成膜後１でスリップ性が悪くう なり、しわの多いフィルムとなってします。

通常、耐気体透過性のように非常にミクロな分子状態が
影響を与えるような物性の場合には共重合体樹脂に対し
て結晶性を阻害するような各種添加剤の導入は耐気体透
過性の面からみると好ましくないものであるが１本発明
においては、添加剤を入れても耐気体透過性を変えるこ
となしに共重合体樹脂に結露防止性、透湿度増大性、ヒ
ートシール容易性等の性能を与え得たことに大きな意義
を有する。即ち１本発明の研究の初期にあってはエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム等の本来持
っている透湿度以上の透湿度にする必要があったところ
から、他のポリマーとのポリマーブレンド等を試みたが
、この場合には、水分の透過率が上昇すると共に耐気体
透過性も低下し５、満足し得るものはできなかった。

本発明は各種添加剤のうちでもある特定の非イオン性界
面活性剤とアルコール系可塑剤とを特定量使用すること
によりはじめて耐気体透過性を低下ζせすに共重合体樹
脂フィルム等に結露防止性エカ を付与することに成膜したものであるが、前述した本発
ＥｉＡＫおける効果は具体的にどのような機構によって
発現するものであるかについてはいまだ解明できない部
分が多く不確定である。しかしながらその主たる作用因
そは非イオン比界面活性剤によりフィルムの表面（Ｃひ
ろがった水分が、可塑剤もしくは可塑剤が入ることによ
ってできた水分の通り易い道を通じてすばやく外部へ排
斥さ九ることによるものと推定される。

本発明において共重合体樹脂に非イオン性界面活性剤及
びアルコール系可塑剤を配合する方法は種々あるが、共
重合体樹脂に対して均一に混合する方法であればいずれ
を用いてもよく、非イオン性界面活性剤及びアルコール
系可塑剤の性質、形態等により適宜採択してよい。但し
、本発明においては非イオン性界面活性剤及びアルコー
ル系可塑剤の添加はフィルム等の成形前または成形中に
共重合体樹脂に内部添加の形で行なうことを特徴とし、
例えば成形後のフィルム等への非イオン性界面活性剤の
塗付は含まれない。

本発明において、共重合体樹脂組成物と積層する樹脂と
しては、その多層成形物の用途により種々のものが採用
できるが、水分を排斥する必要のあるときには、ナイロ
ン、七ロノ・ンなどが有用であり、特に水分を排斥する
必要のない場合には防湿セロパン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリ
オレフィン類、ポリ塩化ビニリデン、延伸ポリエステル
などが用いられる。その他用途に追じてポリ塩化ビニル
、ポリスチレンなどの樹脂なども使用できる。

これらの樹脂は共重合体樹脂組成物の保護層であり、水
の影響、強度、透湿性などを勘案し適宜選択される。

本発明においては多層成形物とはフィルムのほか、容器
などが含まれる。多層成形物を包装材料として使用する
場合は、共重合体樹脂組成物層を最内層とすることが好
ましい。

又、本発明における多層成形物のその他の特長として帯
電防止性をあげることがで、きる。すなわちエチレン−
ビニルアルコール共重合体樹脂層を中間層として用い最
内１−にポリオレフィンを配した多層フィルムの場合に
は、ラミネート工程および包装連続作業性の点からポリ
オレフィンに帯電防止剤を入れて使用し、中間層である
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂ｊ３には特別
の場合以外は帯電防止剤を用いないのが普通である８し
かしながら、従来のように帯電防止剤の添加されたポリ
オレフィン層を最内層とする場合に代わって本発明のよ
うにエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層を最内
層に用いる場合には帯電防止性の問題を生じないという
大きな特長を有する。

尚、帯電性については実施例において更に詳述する。

また本発明の共重合体樹脂組成物からなる多層成形物に
は必要に応じて本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲
において種々の添加剤、たとえば酸化防止剤、滑剤、ア
ンチブロッキング剤等を導入してもさしつかえない。

また本発明における多層成形物については、具体的には
フィルムに限らず、容器等が包含され、その成形に当た
っては通常のラミネート、押出ラミネート、同時溶融共
押出成形等の方法を用いることができる。この場合、共
重合体樹脂組成物層は少なくとも一層であシ、これと積
層する他の樹脂層も少なくとも１層である０、共重合体
樹脂組成物層には前記の樹脂のほかに種々のポリマーの
ブレンド層を積層することができるし、また接着剤によ
る接着層を介してこれらの樹脂層を積層してもよい。ま
た本発明における多層成形物のうちフィルムは食品包装
のほか農業用シートとしても用いることができる、例え
ば農作物の栽培用フィルムとして用いる場合、本発明に
よるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム
を直接風雨にさらされる外張りに使用するときは水によ
り膨潤、伸びが発生し、形態変化が起こるおそれがある
が、該共重合体樹脂フィルムの外側にポリオレフィン果
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等ヲ張シ合わせるこ
とによってエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フ
ィルムの形態変化を防止することができる。

またこの場合張り合わせることによってエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹）Ｉ′ｊフィルムの結露防止性
がさまたげられることはない。

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

尚、透明性を表わすＨａｚｅ度、及び帯電性の測定は次
の方法によった。

Ｈａｚｅ　（ａす）Ｉｆ（７）（ｌｌ１１定方法器ｆ１
；積分球式Ｈ，Ｔ、Ｒ，メーター、型名；　５ＥＰ−Ｈ
製造会社；日本精密光学株式会社、規格；ＪＩＳ　ＫＯ
ＩＯＩ試料を通過した透過光が２．５度以上前方に散乱
して入射光からそれる光の全透過率に対する百万比で表
わす。数字の少ないほで透明性が良好であることを示す
。

帯電性の測定方法 機器；オネストメーター、製造会社；宍戸商会測定条件
；放電々極距離２０■、受電々極距離１５■、印加電圧
０１０　Ｋｖ 測定はオネストメーターによ５３ｍＸ４ａ１にのフィル
ムに１０　Ｋｖの電圧をかけてフィルムに帯電嘔せ、帯
電した電荷の証が半分になるまでの時間（半減期ｉｔｌ
／２）を測定し、帯電性の評価を行なった。半減期が３
０秒以内であれば帯電防止効果がすぐれたものであり、
数字が小さいｔｌど帯電防止性が良好である。

参考実施例１ エチレン含有率４４モル％、ケン化度９９．５モル％、
１９０’Ｃにむける荷な２１６Ｏｆでの溶融相ａがｓ、
ｓＰ／ｌｏ＆であるエチレン−ビニルアルコール共重合
体樹脂にグリセリンを該共重合体樹脂に対し２１トの割
合で６０間φ押出機を用いて２２０℃番でて溶融混合し
念ペレットを作製した。

このグリセリン入りペレットにＨＬＢ価が９．４である
ポリオキシエチレンステアリルエーテルヲモトの該共１
合体樹脂に対し０．５７ｉｊ７％寸ぶし１．１１５１φ
押出機によりＴダイで溶Ｒ性押出して厚さ２０μのフィ
ルムを製造した。このフィルムの結露防止性、透湿度、
　ｉｔ気体透過性、ヒートシール性。

１）　　Ｕ径７５ｕ、高さ６０ｍの円柱状ガラス製容器
（容量２６５　（ＩＣ）に７５−８０°Ｃの湯を１３０
ｃｃ入れて上部にフィルムを設置し、フィルム内面の曇
り度を観察した。１〜２点は微細な水滴が全面にわたっ
て付着し不透明、３〜４点は水滴が他の水滴と全く融合
せず不透明ないし半透明、５〜６点は水滴が他の水滴と
均一に融合せず半透明、７〜８点は一部濡れが充分でな
くほぼ透明、９〜１０点は全面がほとんど均一に濡れ水
滴がなく完全透明、であることを示し、フィルム設置後
３０秒、３０分後の状態を観察した。

２）　５０°Ｃ湯中に各フィルムを２４時間浸漬させた
後、湯テストを行なった。数字は３０分後の好個を示し
ている。

３）１）の容器に湯のかわりに水を入れ上部にフィルム
を設置して、冷蔵庫（５−６℃）中に２４ｈｒｓ放置し
た後、フィルム内面の曇り度を観察した。

４）透湿度についてはフィルムの厚さを３０μに換算し
た場合の数値を示す。

５）モダン・コントロール？ｆ［の０Ｘ−ＴＲＡＮｌｏ
ｏを用いて２０℃、１００チＲＨの条件下に測定しｔｏ ６）接着部分が１５ＤＸＩＯｗとなるように同種の２枚
のフィルムを圧力２　ｋｐ　／　ｃ−で２秒間ヒートシ
ールを行ない剥離強度が１ｏ００Ｆ／１５＋ｍとなる温
度を示し、温度の低いほどヒートシールが容易であるこ
とを示す。

比較例１ 参考実Ｍ例１において使用したエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体樹脂に本発明しζおいて示す非イオン性界
面活性剤、アルコール系口Ｊ塑剤等の添加剤を全く入１
＋、ることｆ！Ｌ、Ｋ１１５ｍφ押出機によりＴダイで
溶融押出して厚さ２０μのフィルムを作製した。このフ
ィルムの性能についテ第１表に示す。

比較ｆｌＪ　２ 参濁実施的ｌに示した非イオン性界面活性剤のかわりに
ＩＩ、Ｂ価が１８であるポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテルを０．５ｉｉ％とグリセリンを２ｍｉ％、
エナレンービニルアルコール共重合体樹脂に添加して実
施例１の場合と同様にして底膜し、厚さ２０μのフィル
ムを作＃し、たＯこのフィルムの性能について第１表に
示す。−比較例３ 参考実施例１に示す非イオン性界面活性剤を添加せずに
グリセリンのみ２１量チ添加したエチレン−ビニルアル
コール共重合体樹脂を参考実施例１におけると同様に成
膜し、厚さ２０μのフィルムを作製した。このフィルム
の性能について第１表に示−１−０ 比較例４ 参考実施例１において使用した非イオン性界面活性剤の
み０．５重量％、ＭＩ　　（メルトインデックス）８の
低密度ポリエチレン樹脂に添加して厚さ２０μのフィル
ムを作製した。このフィルムの性能につい１第１表に示
す。

比較例５ 厚さ２０μの低密度ポリエチレンフィルムの性能につい
て第１表に示す。

参考実施例１によるフィルムの場合、第１懺ンこ示すよ
うに結露防止性についＣは湯テスト、冷蔵連中放置テス
トとも全く曇りが起らず、瞬間及び持続結露防止性が優
れていることがわかる。また何ら添加剤を入れていない
比較例１に対してみ是場合、透湿度が犬きくなり、また
ヒートンール性も向上している。耐気体透過性は添加剤
無添加のものと変らず、また通常最内層に使用さｎる低
密度ポリエチレン等と比較して格段の差があり、極めて
良好で、かつ帯電性の点でも帯電しに〈＜。

さらに透明性も良好である。

実施例１ 参考実施例１で作製し５にフィルムに二軸延伸ナイロン
フィルム（２０μ）をドライラミネートして二層複合フ
ィルムを得、この複合フィルムを用いてエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体樹脂層を内層とし、１０１０ｍＸ
ｌ０のビロータイプの製袋加工テストを行なった。この
結果、５０袋／分の加ニスピードで何ら問題なく製袋加
工ができた。

またこの袋の中に、表面に水滴がついているウィンナ−
ソーセージ約１００ｆをつめた後、窒素ガス置換を行な
い（袋内の窒素ガス濃度９９．５％）。

５℃の冷菫犀中ＶＣ３週間放置したところ、その間。

袋内部の結露は全くなく、美麗な包装効果を示すことが
明らかとなった。この３週間における袋内部からの水の
蒸散ｉｔは３，５ｖあり、また３週間後の袋内部の窒素
ガス濃度Ｖｉ９９．５％でスタート時と同様な値であり
、酸素が外部から入り込んでいないことがわかった。

比較例６ 厚さ２０μの二軸延伸ポリプロピレンを外層にし、厚さ
５０μの低密度ポリエチレンを内層にした袋に実施例１
と同様にウィンナ−ソーセージをつめた後、窒素ガス置
換を行ない冷蔵庫中に放置した。水滴は冷蔵庫に入れた
直後からつきはじめ３週間放置の間、袋の内面全面にわ
たって微小水滴が付着し内部のウィンナ−ソーセージは
よく見えなかった。またこの３週間における袋内部から
の水の蒸散量は０２りであり、着た３週間後の袋内部の
窒素ガス濃度は７９．５％であり、はとんど完全に大気
とのガス置換が行なわれており、酸素が包装袋内に入り
込んでいることがわかった〇参考実施例２ エチレン含有率３２モル％、ケン化［９８，５％。

１９０℃における荷重２１６０Ｆでの溶融指数が１．７
　Ｆ／１０分テアルエチレンービニルアルコール共重合
体樹脂に３メチルペタン１，３．５　トＩＪオールを該
共重合体樹脂に対し４重量％の割合で６０■φ押出機を
用いて２２０℃にて溶融混合したぺＬ／ットヲ作表した
。この３メチルペンタ７１．３．５トリオール入リベレ
ツトに、ＨＬＢ価が１２゜４であるポリオキシエ千レン
ツニルフェニルエーテル及びＨＬＢ価が５．０であるス
テアリン酸モノグリセライドを５：９５に混合したもの
を車量的にはもとの該共重合体樹脂の１．０重量％の割
合でまぶし。

６０５ｍφ押出機によりＴダイで溶融押出して厚さ２０
μのフィルムを製造した。このフィルムの結露防止性、
透湿度、耐気体透過性、ヒート７−ル性、帯電性等につ
いて第２表に示す。

参考実施例３ エチレン含有率５０モル％、ケン化！９８．０％、１０
０．１？：における荷ｆｆ１２１６０ｆでの溶融指数が
２０　ｆ／ｘ　（ｌであるエチレン−ビニルアルコール
共重合体樹脂にジエチレングリコールを該共重合体樹脂
に対し１重猿裂とＨＬ　Ｂ価が４．７であるソルビタン
モノステアレートを同じく０．８Ｍ５７％を同時に６０
ｆｉφ押出様を用いて２００℃にて溶融混合し几ベレッ
トを作製し友。このペレットを６０瓢φ押出機によｆｉ
Ｔダイで溶融押出して厚さ２０μのフィルムを製造した
。このフィルムの性能について第２表に示す。

参考実施例４ エチレン含有’＄４４モル％、ケン化度９９．５モル％
、１９０℃における荷重２１６０Ｆでの溶融相ｉ５．ｓ
ｒ／１ｏ分であるエチレン−ビニルアルコール共重合体
樹脂にグリセリンを該共重合体樹脂に対し４重量％６０
ｍφ押出機を用いて２２０℃にて溶融混合したペレット
を作製した。また別に同押出機にてＨＬＢ価が１３であ
るポリオキシエチレングリセリンモノオレエートを前記
のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂に対して０
．４重１１％配合したペレットを作製した。次にグリセ
リン入りペレット及びポリオキシエチレングリセリンモ
ノオレエート入すペレットを等量混合シ、さらにこの混
合ペレットにＨＬＢ価が４．２であるプロピレングリコ
ールモノステアレートヲ０．５　重ｉ％まぶした。この
ペレットを１１５■φ押出機によりＴダイで溶融押出し
て厚さ２０μのフィルムを製造した。このフィルムの性
能について第２表に示す。

比較例７ 参考実施例２で使用したポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテルとステアリン酸モノグリセライドの５：９
５に混合された非イオン性界面活性剤＝ｉＭＩ（メルト
インデックス）が２．５の低密度ポリエチレンに１．０
重量％まぶし、６０Ｉｌｌｌφ押出機によりＴダイで溶
融押出して厚さ２０μのフィルムを製造した。このフィ
ルムの性能について第２表に示す。

比較例８ 参考実施例３で使用したソルビタンモノステアレートｆ
、Ｍ１が２．５の低密度ポリエチレンに０．８重１に％
まぷし６０■φ押出機によシＴダイで溶融押出して厚さ
２０μのフィルム全製造した。このフィルムの性能につ
いて第２表に示す。

実施例６ 参考冥施例４で作製したグリセリン４重量％入リベレッ
ト及び参考実施例４における無添加の樹脂を等量混合し
、さらに実施例５で使用したＨＬＢ価が４．２であるプ
ロピレングリコールモノステアレートを０．７重量チま
ぶした。このペレットを１１５置φ押出機によりＴダイ
で溶融押出して厚さ２０μのフィルムを製造した。この
フィルムの性能について第２表に示す。

第２表に示されるように同じ非イオン性界面活性剤を吟
量便用した場合、低密度ポリエチレンに対して使用した
ものに比べて本実施例で示すものは優れた結露防止性を
有し、特に冷蔵連中放置テストの結果の差が著しい。ま
たなかでも参考実施例２，４に示すように非イオン性界
面活性剤でも比較的極性の高いものと低いものとを組み
合わせたものがよシ良好な初期及び持続結露防止性を与
えることができる。

参考実施例６ 参考実施例４において製造されたフィルムを用いてニラ
、はうれん草の包装テストを行なつ虎。

その結果を第３表に示す。

比較例８ 厚さ５０μの低密度ポリエチレンフィルムラ用いてニラ
、はうれん草の包装を行なつ念。その結果を第３表に示
す。

放置及び包装方法；三方シールして口部をホッチキスで
とめ、中に野菜を入れて茨 ℃、６５％ＲＨ下に６日間放置 した。

評価方法；５点が良好でｘＡは不良を示し、４〜２はそ
の中間を示す。

比較例８の低密度のポリエチレン包装の場合には結露水
による腐敗が認められたが、参考実施例７の場合には腐
敗が全く認められず、色の変化もなく良好な鮮度保持性
を有していることがわかった。

実施例２ 参考実施例２で作製したエチレン−ビニルアルコール共
重合体を用いたフィルムと同一の組成物（Ａ）と無水マ
レイン酸変性のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）と
ボリエ千しンテレフタレート樹脂ｃ以下ＰＥＴと略記す
）（Ｃ）を用いてＡ／Ｂ／Ｃの３層構成フィルムを次の
成形条件で共押出製膜した。

押出機はＡは６０φ、接着性樹脂Ｂは４０φ、ＰＥＴは
６５φの大きさのものを用いグイ合流方式はフィードブ
ロック１式による。グイ温度２７０℃、冷却ロール６０
℃、引取速度１．５ｍ／分の条件で。

Ａ８０μ／Ｂ２０μ／Ｃ４００μ計５００μのシートを
作製した。このシートを延伸温度９０℃で縦。

横３倍づつ２軸延伸しＡ９μ／８２μ／Ｃ４４μ計５５
μのフィルムを得念。このフィルムは防曇性（Ａを内層
として使用時入透明性、ガスバリアー性強度が良好で食
品包装用資材として適し、ており、またＡ層を内側とす
れば保温性と結露防止性強度に優れており農業用フィル
ム資材としても有用であることがわかった。

実施例３ 参考実施例１で作成したフィルムに帯電防止刺入シ２軸
延伸ポリプロピレンフィルム（２０μ）をドライラミネ
ートして２層複合フィルムを得。

この複合フィルムを用いて、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体樹脂層を内層とし、１０ｃｙ＋＋Ｘｌ０ｍの
ビロータイプの袋を作り、実施例１と同様に表面に水滴
のついているウィンナ−ソーセージ約１０Ｏｆをこの袋
の中に入れ、窒素ガスで置換後（Ｎ２濃度９９．５チ）
、５℃の冷蔵庫中３週間放置したところ、その間袋内部
の結露は全く認められなかった。またこの間の袋からの
水の蒸散量は０．１ｆで袋内Ｎ２ガス濃度Ｈ９９，５％
でスタート時と変らす、酸素の流入がないことがわかっ
た。

実施例４〜５および比較例９〜ｌＯ 参考実施例１で作成したエチレン−ビニルアルコール共
重合体樹脂のフィルム（厚さ２０μ）にポリ塩化ビニル
系フィルム（厚さ３゛５μ）及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体（酢酸ビニル含有量１５ｗｔ％）をドライラミ
ネート（接着剤はポリウレタン系使用）して、２欅の２
層複合フィルムを得た。これらのフィルムとラミネート
してない単体フィルムの防曇性を評価した結果、第４表
のようになった。

温水槽上に木枠に張ったフィルムを支持具を用いて、水
平がら４０°傾写させた状態で保ち（フィルム下面のみ
露出）、周囲を密封被覆して１チ月間状態を観察し、次
の基準で防曇効果を判定した（６合フィルムではエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム側を下面に
してテストした。）。

優・・・・・・・・・１ケ月間付着水が、きれいに流下
し水滴の付着がない。

良・・・・・・・・・２１１層目１部水滴の付着が認め
られる。

可・・・・・・・・・１３３層目水滴の付着が認めらち
る。

この結果よシ実施例４〜５の複合フィルムは、防曇性に
優れており、農業用資材さして有用と考えられる。

第　　　４　　　表 ＸＡ：ポリ塩化ビニル（３５μ） Ｂにチレン酢酸ビニル共重合体（３５μ）Ｃ：Ａトエチ
レンーピニルアルコール共ｔｏ体（２０μ）の複合フィ
ルム Ｄ：Ｂ、！−エナレンービニルアルコール共重合体（２
０μ）の複合フイルム

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレン含有率２５〜６０モル％、ケン化
   度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合
   体樹脂に対し、（Ｂ）ＨＬＢ価が４〜１５である非イオ
   ン性界面活性剤を０．１〜３重量％および（Ｃ）アルコ
   ール系可塑剤を０．５〜１０重量％、配合せしめてなる
   樹脂組成物層を少なくとも一層有する多層成形物。