JPS6287348A - スタンピング成形可能な積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリエチレンテレフタレートの強化に特に好
適なガラス繊維とするために化学処理されたガラス繊維
で強化されているポリエチレンテレフタレートの積層体
に関する。さらに詳しくは、特に好適な化学処理された
ガラス繊維を有するガラス繊維強化ポリエチレンテレフ
タレートの積層体であって、該ポリエチレンテレフタレ
ートの融点よりも高い温度で成形される積層体に関する
。

［従来の技術および問題点］ ポリエチレンテレフタレート（単独重合体および共重合
体を含む、以下ＰＥＴと略す）は砂型成形（Ｓａｎｄｒ
ｙ　ｍｏｌｄｉｎｇ）用にガラス繊維で強化されている
。たとえば射出成形品の製造におけるチョツプドガラス
繊維ストランド強化ＰＥＴがある。また、連続ガラス繊
維ストランドもＰＥＴの融点より低くかつガラス転移点
よりも高い温度で行なわれる圧縮成形において使用され
ている。

ヨーロッパ特許１１１願第００２４８９５号の明細−ｆ
に記載されている後者の方法では、本質的にアモルファ
スなＰＥＴを利用した熱成形により成形が行なわれてい
る。結晶性ＰＩＥＴは成形前に溶融するはずであるから
、このＰＥＴは熱成形には用いることができない。１）
１７　Ｔの融点は２５５〜２６５°Ｃの範囲にあり、そ
の融点は多くの熱可塑性樹脂よりも大幅に高い。ところ
で、溶融したＰＥＴは水と接触すると劣化するという欠
点がある。

しかしながら、門シ１゛の高い融点はＰ［ｉＴを高温で
の適用を多様化することを可能にする。たとえば自動車
部品や電気製品の部品などに使用するために、高められ
た温度で塗装や乾燥することのできるガラス繊維強化パ
ネルとして用いることが可能となる。前記ヨーロッパ特
許出願の熱成形法は、成形物におけるＰＥＴの高融点を
活かすためにＰＥＴの積層体の製造を可能にしている。

ＰＥＴの劣化という欠点は、ＰＥＴが成形中に溶融しな
いので、たとえ成形工程で水が存在する機会があったと
しても考慮されない。

一般に、ガラス繊維強化熱可塑性ポリマーは種々の形状
、寸法、配列および化学処理剤を有している。ガラス繊
維の表面の化学処理剤は、ガラス繊維の形成およびその
後の処理の間の繊維間の磨耗からガラス繊維を防護し、
さらにガラス繊維と強化すべき有機ポリマーとの相溶性
を高める。従来より、化学処理剤はフィルム形成剤、滑
剤、カップリング剤、湿潤剤、乳化剤などを含んでいる
。化学処理剤を有するガラス繊維は束やストランドの形
に集められ、チョップドストランドや連続ストランドの
形に調製されている。チョップドストランドは射出成形
および圧縮成形用に用いることができ、連続ストランド
は圧縮成形用に用いることができる。また、バラバラの
チョツプドまたは連続ストランド、および（または）入
り交った （Ｉｎｔθｒ１ｎｇｌｅｄ）および（または結合された
チョツプドおよび（または）連続ストランドから構成さ
れるマットも使用されつる。マットにおけるストランド
の機械的および（または）化学的結合は、ストランド間
にある種の一体性をもつマットを提供する。機械的に結
合されたガラス繊維ストランドマットの例としては、連
続ストランドまたは長いチョツプドガラス繊維ストラン
ドあるいはそれらの混合物の二一ドルドマットがあげら
れる。ニードルされた連続ストランドは、米国特許第４
．！５．１７８号［バウマン（Ｂａｕｍａｎｎ）　］に
記載されている。入り交ったおよび（または）結合され
たマットの製造で考慮すべき事項は全くバラバラのチョ
ツプドまたは連続ストランドマットの製造および使用で
提供される考慮事項と異なる。

入り交ったおよび（または）結合された連続および（ま
たは）チョップトス］・ランドのマットによるポリマー
の強化は、そのマットを構成するガラス繊維にいくつか
の要求がなされる。

すなわち、ストランドはマットの製造において良好な加
工性を有してなければならず、また成形品においてマト
リックスポリマーとの界面間で良好に接触していなけれ
ばならない。ストランドをマットにするときの加工性は
、ガラス繊維ストランドを取り出し、マットの形に分散
し、ある程度のストランドを互いに絡合するかまたは結
合する工程における加工性も含む。マットとマトリック
スポリマー間の良好な界面接触は、ポリマーがマットの
中や周囲、さらにそれを通過することを許容する積層工
程において、またモールドの形状に追随するようにマッ
トが移動する成形工程において、もつともよくえられる
。

マトリックスポリマーとマット間の界面接触の程度がも
っとも高いものは、熱可塑性ポリマーが積層工程および
成形工程の直前および（または）間の溶融状態にあると
きに達成される。このことはより分子ｍが大きい熱可塑
性ポリマーのばあいに特にいえる。

ＰＩＮＴが溶融している状態で行なう成形工程で使用さ
れるガラス繊維強化ＰＥＴ積層体には良好な高温安定性
を有するサイズトガラス繊維の使用が要求される。この
要求は、予備成形積層体の製造においてＰＥＴがガラス
繊維中や間で溶融されるので必要である。これはまた前
記熱成形法で成形される積層体にサイズトガラス繊維を
使用するばあいにも要求される。さらにこの要求は、積
層体がＰ訂の溶融温度を超える温度で成形されるばあい
、および積層体からつくられた成形品が高温の環境で長
時間使用されるばあいにも必要とされる。このことは、
ポリブチレンテレフタレートやナイロンなどの他の種類
の熱可塑性ポリマーよりも高い温度での使用の許容範囲
からえられる最大限の能力を、ガラス繊維強化Ｐ　Ｅ　
Ｔが利用することを＋１Ｊ能にする。

本発明の目的は、高温領域におけるＰＩＥＴ積層体製の
成形部品の適用を補完し、かつＰＩＮＴ積層体またはそ
の成形部品の強化部材用にガラス繊維ストランドに良好
な加工性を与えるために化学的処理のなされたガラス繊
維で強化されたＰＥＴ積層体を提供することにある。

本発明はさらに、長期間高温で適用するために良好な物
理的特性を有するガラス繊維強化ＰＥＴ積層体を提０（
することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 前記問題点は、結晶性および（または）アモルファスな
ＰＥＴの単独重合体または少量の共重合可能な材料との
共重合体および強化に有効な量の化学処理されたガラス
繊維を有する積層体を用いることにより達成される。化
学処理されたガラス繊維は水性化学処理組成物の乾燥残
渣を有するものであり、該水性化学処理組成物は水のほ
かに、１種または２種以上の水溶性、水分散性または水
乳化性の熱可塑性ビスフェノールＡ型ポリエステルフィ
ルム形成ポリマーの単独またはそれとエポキシ含有フィ
ルム形成ポリマーとのブレンド物、エポキシ官能性オル
ガノシランカップリング剤またはエポキシ官能性オルガ
ノシランカップリング剤とアミノオルガノシランカップ
リング剤との混合物、およびカチオン性滑剤を有してい
る。

積層体はＰＥＴ材料をフィルム、シートおよび（または
）押出物の形でチョツプドガラス繊維ストランドの形の
、またはチョツプドガラス繊維ストランドおよび（また
は）連続ガラス繊維ストランドを絡合および（または）
結合させてなるマットの形の化学処理されたガラス繊維
と接触させることにより作製できる。かかる接触は、溶
融したＰＥＴを適切な圧力化で化学処理されたガラス繊
維と親密に接触させうるような条件下で行なイ〕れる。

えられた積層体は熱成形のような圧縮成形法やＰＲＴ積
層体をＰＥＴの融点よりも高い温度に加熱したのちに圧
縮成形を行なう方法により成形することができる。

［実施態様コ 積層体は、チョップドストランドまたは１枚または２枚
用」二のチョツプドおよび（または）連続ストランドマ
ットの形でガラス繊維を有している。いずれの形態であ
っても、ガラス繊維は化学処理されたガラス繊維である
。ガラス繊維は、「Ｅ−ガラス」または「６２１−ガラ
ス」のようなカルシウム、アルミニウムボロシリケート
組成物やそれのボロンやフッ素の含有量の少ないまたは
含まない誘導体のごとき繊維化可能なガラス組成物から
製造される。直接または間接溶融操作で製造されるガラ
ス繊維はＡ−ファイパル２−ファイバ（１〜５０加）の
任意の径を有している。

ガラス繊維はその製造の間または後に水性化学処理組成
物で処理される。水性化学処理組成物は水に加えて３つ
のタイプの成分を有している。該組成物はまず、水溶性
、水分散性または水乳化性のフィルム形成ポリマーを有
しており、このポリマーはＰＥＴポリマーマトリックス
と相溶性でありかつ溶解しうるちのである。この相溶性
と溶解性は、ガラス繊維がマトリックスポリマーと親密
に接触したときにＰＥＴマトリックスポリマー中への化
学処理ガラス繊維の良好なウェット−アウト（シｅｔ−
ｏｕｔ　）を与える。このフィルム形成ポリマーは約３
００℃以上の熱分解温度を有している。フィルム形成ポ
リマーは水および他の溶媒を蒸発させたときに透明なフ
ィルムを形成し、また硬化したときに粘着性が小さくか
つ強靭であることが好ましい。フィルム形成ポリマーの
小さな粘着性は、水性化学処理組成物の乾燥残渣の粘着
性を低くすることに寄与する。化学処理組成物の乾燥残
渣のフィルムハ「エホン０８２８　（ｉ　ｐｏｎ”’　
８２８）−１４Ｍ　脂ノＪ：　ウナ他のポリマーのフィ
ルムよりも粘着性が小さい。

フィルムの強靭性はガラス繊維表面に連続に近いフィル
ムを形成することを可能にする。そうしたフィルム特性
の達成において、ガラス繊維の湿潤性が大きく損われる
ことはない。

好適なフィルム形成ポリマーの具体例としては、たとえ
ば水溶性、水分散性または水乳化性のビスフェノール性
ポリエステルポリマー、たとえばビスフェノールＡおよ
びブチンジオールまたは無水マレイン酸またはマレイン
酸およびアジピン酸をポリエチレングリコールのような
ポリアルキレングリコールを用いて内部および（または
）外部乳化して製造したものがあげられるが、これらの
みに限定されるものではない。

ポリエステルは、重量平均分子量が約３０．０００〜４
５．０００の範囲にありかつ多分散インデックス（ｐｏ
ｌｙｄｌｓｐｅｒｓｌｔｙ　Ｉｎｄｅｘ）Ｍｙ／Ｍｎが
約２〜９にあるポリマーに対してエトキシ化により内部
的に乳化されているのが好ましい。このタイプのビスフ
ェノールポリエステルは水性化学処理組成物において単
独でフィルム形成剤として用いられるのが好ましい。

また、ビスフェノールＡポリエステルフィルム形成ポリ
マーとしては、たとえば第１図に示すＮＭＲ曲線、エト
キシ化による内部乳化性、約３０，０００の重量平均分
子量、約１．１２の多分散インデックスおよび約１．０
８のＭｚ／Ｍｎ比を有するものも用いられうる。

そのような熱可塑性ポリエステルの具体例はイタリア共
和国、コモのサビット（Ｓａｖｉｄ）社製の「ネオキシ
ル■（Ｎｅｏｘ１１■）　９５４　Ｊとして市販されて
いるアルコキシル化ビスフェノールポリエステルの単一
水性エマルジョンがあげられる。ネオキシル［Ｆ］９５
４樹脂の性質はつぎのとおりである。

外観：乳状の液体 固形分含量：４６±３％ １）［３〜５ 粘度（２３°Ｃ’）　　：　２０，０００±５００ｃｐ
ｓＮＭＲ分析：第１図に示す。

ＮＭＲ分析は、パリアン（Ｖａｒｌａｎ　）　ＥＸ−８
０の６０ＭＭｚプロトンＮＭＲスペクトロメータを用い
、走査時間５分間、走査幅１０ｐｐｆｆｌおよび走査端
Ｏｐｐｍにて行ない、ゼロ調整はテトラメチルシラン（
ＴＭＳ）で行ない、サンプルの周囲温度にて溶媒として
ＤＣＣＩ３を用いて行なった。水性処理組成物中のフィ
ルム形成ポリマーの量は、水性処理組成物中の固形分の
約１〜２０重量％の範囲である。

２種以上のフィルム形成ポリマーを用いるばあい、エポ
キシ含有ポリマーまたは共重合体をポリエステルフィル
ム形成ポリマーと併用することができる。エポキシ含有
ポリマーとポリエステルフィルム形成ポリマーのそれぞ
れの水性エマルジョンを混合することにより単一のエマ
ルジョンとすることができるし、またエポキシ含有ポリ
マーとポリエステルフィルム形成ポリマーを水性エマル
ジョンに可溶化、分散可能に、または乳化可能にするこ
とにより１１１−のエマルジョンに調製することができ
る。エポキシ含有ポリマーの具体例としては、たとえば
エポキシド１グラム当ｍに対しポリマーの約１８０〜２
３０ｇの範囲の重量エポキシ当１（ｅｐｏｘｙｅｑｕｉ
ｖａｌｅｎｔ　ｗｅｉｇｈｔ）を有するエポキシ含有単
独重合体または共重合体があげられるが、これらのみに
限られるものではない。このエポキシ含有単独重合体ま
たは共重合体は、ＰＥＴポリマーマトリックス中で良好
な湿潤性を有する化学処理されたガラス繊維の製造を助
ける。エポキシ基を１グラム当量を含有する樹脂の重量
（ダラム）として定義されるエポキシド当量または重量
エポキシ当量は、当業者に公知の方法で決めることがで
きる。たとえば赤外スペクトル分析法や、エポキシポリ
マーにピリジニウムクロライドのピリジン溶液を添加し
たのち水酸化ナトリウムで滴定する方法などの湿式法が
採用できるが、これらのみに限られるものではない。

エポキシ樹脂を用いるばあい、その量は水性化学処理組
成物の固形分の劣はから優勢量の間で変更することがで
きる。使用しうるエポキシ樹脂としては、ビスフェノー
ルＡからつくられたエポキシ樹脂、およびエピハロヒド
リンと反応してジグリシジル化合物を生成するコモノマ
ーから製造されるエポキシ樹脂が用いられうる。

コモノマーとしては、４−イソプロピリデンビス（２，
６−ジブロモフェノール）、ジヒドロキシベンゼン、１
，１．２．２−テトう（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，４−ブタンジオール、グリセロール、ポリオキ
シアルキレン（グリコール）、リルインダイマー酸、１
．１．３−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ンなどがあげられる。さらに、脂肪族グリシジルエーテ
ルからつくられたエポキシ樹脂も使用できる。また、モ
ノエポキシ化合物同士またはモノエポキシ化合物とエポ
キシ基生成性の化合物との反応により・えられるエポキ
シ樹脂、たとえば不飽和モノエポキシ化合物を不飽和基
で単独重合せしめてえられるポリ（アリルグリシジルエ
ーテル）のようなポリエポキシポリマーも使用できる。

特に好適なエポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンなどの
エピハロヒドリンの理論的過剰量と多価フェノールとの
反応によってえられるフェノール性エポキシドである。

多価フェノールとしては、たとえばビス（４−ヒドロキ
シフェノール）　−２，２−プロパン、ハイドロキノン
、レゾルシノール、または２モルのフェノールと１モル
のホルムアルデヒドとの酸縮合によりえられるビス（ヒ
ドロキシフェニル）メタンなどがあげられる。そのほか
理論的過剰量のエピハロヒドリンとポリアルキレングリ
コール、ソルビトール、グリセロールなどの多価アルコ
ールとの反応生成物も使用できる。エピハロヒドリンや
多水酸基化合物の使用割合を変化させるか、または反応
条件を変化させることにより、液状から固形状までの低
分子量、中分子量または高分子量の化合物を製造するこ
とができる。有用な市販のエポキシ樹脂としては、シェ
ルケミカル社製のエポン■（Ｅｐｏｎ■）８２８エポキ
シ樹脂、チバーガイギ社製のエポキシドであるアラルダ
イト■ （Ａｒａｌｄｉｔｅ■）樹脂、ダウケミカル社製のり、
Ｅ、Ｒ，またはり、Ｅ、Ｎ、樹脂、セラニーズ・ポリマ
ー・スペシャルティーズ（Ｃθｌａｎθ５ｅＰｏ１ｙＩ
Ｉｌｅｒ　５ｐｅｅ１ａｌｔｌｏｓ）社製のエピーレズ
■（Ｅｐｌ−Ｒｅｚ■）樹脂などがあげられる。とくに
水性化学処理組成物は本質的にポリ（ビニルアセテート
）フィルム形成ポリマーを含んでいない。

水溶性、水分散性または水乳化性ポリエステルおよび（
または）エポキシ含有ポリマーは、当業者に公知の好適
な界面活性剤を用いてエマルジョンまたは分散液の形に
することができる。

エポキシ含有ポリマーおよびポリエステルのブレンド物
を有する単一のエマルジョンを調製するばあい、または
各ポリマーのエマルジョンをそれぞれ別々に調製するば
あい、非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性
のいずれの＝　２６− 乳化剤も用いることができる。ブレンドされたポリマー
のイオン特性に適合する範囲のＩＩ　Ｌ　Ｂ値をもつ非
イオン性乳化剤を用いるのが好ましい。

たとえば、プロピレンオキシドとプロピレングリコール
の縮合により生成する疎水性塩基とエチレンオキシドと
の縮合物の１種または２種以上が使用できる。市販のも
のとしては、たとえばバズーフ・ワイアンドット・イン
ダストリアルψケミカル・グループ（ＢＡＳＰ　Ｗｙａ
ｎｄｏｔｔｅＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｇｒｏｕｐ）製のプルロニック■（Ｐｌｕｒｏｎｌｃ
■）　Ｐ−１０１１が使用でき、好適なエマルジョンま
たは分散液を形成する。

水溶性、水分散性または水乳化性のフィルム形成ポリマ
ーに加えて、水性化学処理組成物は１種または２種以」
二のエポキシ含有オルガノ官能性カップリング剤をも有
している。さらにアミノ含有オルガノ官能性カップリン
グ剤を共存させてもさせなくてもよい。カップリング剤
はオルガノ官能性シランカップリング剤またはオルガノ
官能性ウニルナ−（Ｗｅｒｎｅｒ）化合物などであり、
分子中のオルガノ官能性部分に１個または２細りにのエ
ポキシ部分を有している化合物である。

用いられるエポキシ含ａオルガノ官能性シランカップリ
ング剤としては、たとえば式：（式中、Ｒ１は低級アル
キル基または水素原ｒ−であってＯＲ１基を水酸基、ハ
ロゲン原ｒ１アルコキシ基、好ましくはＣのアルコキシ
基１〜５ またはアクリロキシ基などの水加水分解・性基とする基
であり、Ｘは１〜３の整数、ｙは１〜６の整数である）
で示されるようなものがあげられる。エポキシシランの
代表例としては、たとえばβ−ヒドロキシエチルトリエ
トキシシラン、γ−ヒドロキシブチルトリメトキシシラ
ン、２．３−エポキシプロピルトリメトキシシラン、３
．４−エポキシブチルトリエトキシシラン、ビス−（２
，３−エポキシプロピル）ジメトキシシラン、グリシド
キシプロビルトリメＩ・キシシラン、３，４−エポキシ
シクロヘキシルトリエトキシシランなどがあげられる。

アミノシランカップリング剤はモノアミノシランおよび
ジアミノシランよりなる群から選ばれたものが使用でき
る。こうしたアミノシランカップリング剤に加えて滑剤
変性アミノシランカップリング剤を存在させてもよい。

滑剤は当業者に公知の標準の織物用滑剤が用いられる。

これらのシランカップリング剤は両方共、それらがモノ
アミノシランカップリング剤であるばあい、一般式； ％式％） （式中、ＲはＣのアルキレン残基であり、２〜８ Ｒ２は好ましくはＣ１とくにＣ１〜２の１〜５ 低級アルキル基または水素原子である）で示されうるア
ミノ官能性を有しているであろう。アミノシランの具体
例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エタンジアミンア
クリルアミド、アミノメチルトリエトキシシラン、アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジアミノプロピルジェ
トキシシラン、トリアミノプロピルエトキシシランなど
があげられるが、これらのみに限定されるものではない
。

１個または２個以上のアミノ基またはエポキシ基で置換
された有機基を少なくとも１個含有する他の多数のシラ
ン類も本願発明を実施する際に使用してもよい。そうし
たシラン類は当業者に周知のものである。当業者も認め
るように、前記のシランカップリング剤はシランカップ
リング剤として、またはその部分または全体が加水分解
された生成物（シラノール）として、またはその重合生
成物（ポリシロキサン）として用いられうる。水性化学
処理組成物におけるシランカップリング剤の量は該組成
物の約０．１〜２重量％の範囲である。

エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤とアミノ
官能性オルガノシランカップリング剤との混合物もまた
使用できる。かかる混合物はエポキシ官能性オルガノシ
ランを少なくとも約２０重量％、好ましくは優勢量含ん
でいる。

水性化学処理組成物は前記成分に加えて、ガラス繊維用
カチオン性滑剤を潤滑効果かえられる量含んでいる。こ
の滑剤は現在あるカチオン性の滑剤であってガラス繊維
やガラス繊維およびストランドの集められた束に潤滑性
を与えるものである。具体的には、たとえばステアリン
酸アミドなどの酸可溶化脂肪族酸アミドか含まれる。脂
肪族酸アミドは飽和でも不飽和でもよく、脂肪酸は炭素
数４〜２４個のものである。そのほか、低分子量不飽和
脂肪酸アミドの酸無水物可溶化ポリマー、脂肪酸とポリ
アルキレンオキシドを閉環を生ずる条件下で反応させて
えられるアルキルイミダゾールが含まれる。特に好適な
カチオン性滑剤はアミン価が約２００〜８００のポリア
ミノアミド材料であり、好ましくは脂肪酸（少なくとも
その１つはペラルゴン酸である）を用いて製造されたも
のである。この材料はさらに酢酸で可溶化される。そう
した材料の具体例としては、たとえばペラルゴン酸のよ
うな脂肪酸で部分的にアミド化されたポリアルキレンイ
ミンがあげられ、市販のものとしてはたとえばエメリ争
インダストリーズ（ＲｍｅｒｙＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）
社製のエメリルーベ■（ＥＩＩｌｅｒｙｌｕｂｅ　”）
　６７１７があげられる。この材料は流動点５５、密度
８．８１ｂｓ　／ガロン、ガードナー色１０Ｓ曇点２５
℃未満、引火点２８２°Ｃ（５４０″Ｆ）および水に可
溶で鉱油に分散可能な粘稠な液体である。他の好適な材
料はシルラゾール■（Ｃ１ｒｒａｓｏｌ■）　１８５Ａ
であり、このものは深赤がかったコハク色の無水のもの
であり、室温で粘稠でかつ水分散性であり、その１％溶
液のｐＨは約８．９〜９．４である。ガラス繊維滑剤が
反応性の含チツ素基を含んでいるばあいは、該滑剤の添
加量を共存しているであろうエポキシ含有ポリマーのガ
ラス繊維滑剤の含チツ素基による架橋を実質的に妨げる
ような瓜に制限すべきである。通常ガラス繊維用カチオ
ン性滑剤の有効量は、水性化学処理剤の約０．０５〜０
．５重量％の範囲である。

−３１一 本発明で用いる水性化学処理組成物に他のフィルム形成
ポリマー、カップリング剤、滑剤、加工助剤、増粘剤を
配合してもよいが、本発明における水性化学処理組成物
はエポキシ含有重合体または共重合体を架橋する機能を
単独で有するエポキシ架橋剤を本質的に含有していない
。

水性化学処理剤は、ポリエステルフィルム形成ポリマー
にまたはエポキシ含有重合体または共重合体とポリエス
テルフィルム形成ポリマーとのブレンド物に可溶化でき
ない材料を本質的に含んでいないのが好ましい。そのよ
うな材料は水添炭化水素油などの非イオン性の水不溶性
炭化水素ガラス繊維用滑剤があげられる。典型的な水不
溶性滑剤は水素化または飽和脂肪酸のグリセロールエス
テルがあり、本発明における水性化学処理剤はこうした
タイプの材料を本質的に含んでいない。また、水性化学
処理組成物は高湿環境下に水分を吸湿し保持する吸湿性
成分を本質的に含んでいないのが好ましい。

水性化学処理組成物は、処理されるガラス繊維の形成間
に該組成物で処理できるのに充分な総置形分量を組成物
に与えるのに充分な爪の水を有している。通常、水性処
理組成物の総置形分量は約１〜３０ｆｆｉ　ｆｆｉ％、
好ましくは約２〜ＩＯ重量％である。いかなるばあいも
水性処理組成物の固形分量は、溶液の粘度（２０℃）が
約１００センチポイズよりも大きくなるような量を超え
るべきではない。粘度（２０℃）が１口０センチボイズ
よりも大きな水性溶液は、ガラス繊維を切ることなくガ
ラス繊維の製造中に塗布することが極めて困難である。

もっとも好ましい結果をうるためには、該組成物を１〜
２０センチポイズ（２０℃）の粘度を有しているように
するのが好ましい。チクソＩ・ロピックなゲル化剤また
は発泡剤を有する化学処理組成物は、ガラス繊維を処理
するのに使用されるゲルおよび発泡物に対して公知の粘
度をもつことができる。水性化学処理組成物のＩ’１１
は組成物の安定性を保つために約７より下であり、好ま
しくは約４．８〜５．２の範囲とすべきである。水性化
学処理組成物は、これらの成分を同時にまたは逐時混合
することによって調製することができる。

本発明における水性化学処理組成物は当業者に公知のい
かなる方法ででもガラス繊維に適用できる。たとえばガ
ラス繊維の形成中であって水性化学処理組成物への適用
が充分可能な温度にまで冷却されたガラス繊維に適用さ
れる。水性化学処理組成物（典型的にはサイジング組成
物と称される）はベルト、ローラ、スプレーなどの塗布
装置によりガラス繊維に塗布される。

ついで処理されたガラス繊維は１本または２木用」二の
ストランドに束ねられ、いわゆるフォーミングパッケー
ジと称されるパッケージに集められる。あるいはガラス
繊維を１本または２本以上のストランドに集め、湿潤チ
ョップドストランドとして切断される。またはガラス繊
維を１本または２本以上のストランドに束ね、ロービン
グとして集められる。いずれの形のガラス繊維も乾燥さ
れ、水分含量が減少させられる。

乾燥は室温乾燥から約１２１℃（２５０丁）と１４９’
Ｃ（３００丁）未満の間の温度での乾燥を１１時間行な
うのに相当する温度および時間条件で実施される。ニー
ドリングされたマットの製造には、ガラス繊維を前記条
件の最大値よりも低い条件で乾燥するのが好ましい。こ
のばあい、たとえば乾燥は約１．４５〜１５５７’にて
３〜５時間行なうことができる。ストランドが空気乾燥
されるばあい、含水量は約８重量％またはそれ以下、と
くに約４〜６重量％の範囲となる。またオーブン乾燥で
は約１重量％以下の含水量となる。乾燥は強制送気オー
ブン、誘電オーブンなどの通常のガラス繊維用乾燥オー
ブンを用いて行なうことができる。乾燥されたガラス繊
維はストランドに仕立てられたガラス繊維表面に水性化
学処理組成物の乾燥残渣を有している。好ま【７くは、
そのガラス繊維上の乾燥残渣の瓜は約０．５〜１．２重
量％ＬＯＩ　　（強熱減量（Ｉ　ｏ　ｓ　ｓ　ｏ　ｎｊ
ｇｎ　Ｉ　ｔ　１ｏｎ））である。

チップドおよび（または）連続ストランドマットの形態
中の乾燥ガラス繊維ストランドは、ポリマーに有用な強
化効果を与える。マットは当業者に公知の方法で製造で
きる。特に好適なマットは、機械的または化学的な結合
により結合または絡合されたストランドを有している。

一般にチョツプドおよび（または）連続ガラス繊維スト
ランドをマットの幅、長さおよび厚さとなるように分布
させることによって製造できる。マットの製造法の１つ
として、移動中のコンベアベルト上にガラス繊維ストラ
ンドを振り分けてマットの形に集める。これらのマット
のストランドを結合させるためにはたとえばマット上に
化学結合剤をスプレーして接触させればよく、また絡合
させるためにはニードラ−でマットを処理すればよい。

ニードリング装置としては、たとえば米国特許第４．２
７７．５８１号の第１図に示されているものが使用でき
る。さらにガラス繊維ストランドをマットの形に横に並
べる方法も当業者に公知の方法が採用でき、たとえば米
国特許第Ｌ９１５．６８１号明細書に示される方法があ
る。また米国特許第４．１５８，５５７号明細書に示さ
れているようなガラス繊維の形成工程で直接製造する方
法も採用できる。後者の方法によれば、ガラス繊維スト
ランドはフォーミングパッケージに集められずかつ乾燥
もされず、直接分配器に運ばれ、移動中のコンベアベル
ト上にマットの形にガラス繊維ストランドが配置される
。

本発明の積層体において、ガラス繊維によりＰＥＴポリ
マーが強化されている積層体中または最終成形品中でＰ
ＥＴポリマーはアモルファス状、結晶状または半結晶状
の形で存在している。

ＰＵＴは未使用または再使用のものであってもよく、種
々の添加剤を有していてもよく、またＰＢＴの結晶度を
高めるような処理がなされていてもよい。ＰＥＴはビニ
ル芳香族化合物および（または）α−β不飽和環状無水
物の共重合体およびゴムがグラフトされているかブレン
ドされているゴム変性共重合体からバルクまたは溶液法
により製造することができる。ＰＥＴはさらに、劣量の
他の共重合可能な材料、たとえば約０〜３０モル％のセ
バケートとの共重合体および（または）ポリ（エチレン
オキシド）とのアゼライン酸エステル共重合体またはブ
ロック共重合体の形でありうる。またＰＥＴは０〜１８
％の結晶化度を有しかつ重置平均分子量が５，０００〜
ｅｒａ、ｏｏｏの実質的にアモルファスの形でもありう
る。

ＰＥＴの結晶化速度を増大させるには当業者に公知の方
法が採用できる。たとえばそのような方法として、ＰＩ
ＥＴの分子量または固有粘度を減少させて結晶化度を高
める方法、ＰＥＴの構造を変化させてランダムまたはブ
ロック共重合体とする方法、通常よりも多い量のコモノ
マーを用いてＰＥＴを製造する方法、ＰＵＴの溶融物に
滑剤を加えることにより溶融物内の拡散速度を高める方
法、有機または無機の造核剤（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇａ
ｇｏｎｔ）を加える方法、ＰＥＴ製造用の触媒をＰＩＥ
Ｔ中に不溶の触媒の触媒残部として保持する方法、およ
び予備的な熱履歴を加えられたＰＥＴを用いて強い造核
作用を与えて２８０℃より低い温度での結晶化速度を高
める方法、などがあげられる。

ＰＥＴとしては、約１３０〜２１１１℃で約２０〜６０
秒間スタンピング成形すると成形物が少なくとも３０〜
５０重量％の結晶化度の範囲を何するような結晶化速度
を有するＰＥＴを用いるのが好ましい。

このＰＥＴは射出成形、押出成形または圧縮成形可能で
あり、６０重量％のフェノールと４０重ａ％のテトラク
ロルエタンよりなる溶媒中で０．２５〜１．５の固有粘
度を有している。

また、結晶性でかつ造核剤の存在により溶融状態からの
結晶化速度の速いＰＩＥＴの単独重合体を用いることも
好ましい。造核剤の具体例としては、たとえば高極性有
機化合物のアルカリ金属塩；芳香族酸、脂肪酸、不飽和
脂肪酸、モノカルボン酸のアルカリ金属塩；Ｃ６の脂肪
酸のような飽和カルボン酸のダイマーまたはトリマー；
ハロゲンおよび（または）ニトロ基で置換された芳香族
カルボン酸のアルカリ金属塩；チ・ン化ホウ素、アルカ
リ金属炭酸塩、タルクやマイカのような無機物、牛脂酸
のアルカリ金属塩を有するセッケンなどの無機化合物ニ
アイオノマー樹脂；カルボン酸の金属塩；無機酸の金属
塩；エチレンテレフタレートのオリゴマーのアルカリ金
属塩；クレー、シリカ、アルミナ、チタニア、グラファ
イト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
ケイ酸アルミニウムなどの無機物の粉末；ガラスピーズ
などがあげられる。造核剤の量は結晶化速度を増大させ
るのに適切な量から適当に選べばよい。たとえば、ポリ
エチレンテレフタレートの重量基準で約０．０１〜５％
の量で造核剤が存在しうる。また造核剤は約２０．、以
下の平均粒径を有している。ポリエチレンテレフタレー
ト中の造核剤をもっとも好ましい量とするときは、１１
０〜２１０℃で４０秒未満の時間内で最大の結晶化度を
有するＰＥＴ強化積層体からの成形部品の製造ができる
。

さらに、ＰＥＴポリマーは収縮や結晶化によるクラック
の生成に対する耐性を改善するための添加剤、衝撃強度
を改善するためのポリオレフイン系のゴム、耐衝撃性を
改善するための添加剤、着色剤、紫外線および熱安定剤
、乳白剤（Ｏｐａｅｌｆｙｌｎｇ　ａｇｅｎｉ）　、エ
ステルで規制されたフェノール（ｅｓｔｏｒｌｃａｌｌ
ｙ　ｂｌｎｄｅｒｅｄ　ｐｈｅｎｏｌ　）やフェノール
誘導体などの熱−酸化安定剤、難燃剤を加えてもよい。

積層体はガラス繊維ストランドを種々の形でポリエチレ
ンテレフタレートＩｔ）０部（［１部、以下同様）あた
り約５〜２００部有している。種々の形態のガラス繊維
をＰＲＴと接触させることにより積層体が形成される。

たとえば射出成形、押出成形または圧縮成形においてチ
ョツプドガラス繊維ストランドはＰＥＴと接触させられ
て積層体を形成する。射出成形および押出成形において
チョツプドガラス繊維はＰＥＴ中に親密に分散し、積層
体は以後の成形操作用の半射出成形品（１ｎＪｅｃｔｌ
ｏｎ　ｂｌａｎｋ）または半押用成形品（ｅＸｔｒｕｓ
ｌｏｎ　ｂｌａｎｋ　）として形成される。連続ガラス
繊維ストランドは通常マットの形で用いられ、１枚また
は２枚以上のマットが１枚または２枚以」−のＰＥＴと
接触させられて積層ライン１−で積層体を形成し、つづ
いて圧縮成形や、熱成形、コールド成形に供される。

圧縮成形用の積層体を形成するためには、まず１枚また
は２枚用１−のガラス繊維ストランドマット（好ましく
は乾燥されニードリングされたマット）をラミネータに
供給する。１枚または２枚以」−の樹脂の−（−敷（ｏ
ｖｅｒｌａｙ　）をマットと共に通過させる。また樹脂
の押出物やフィルムまたはシートを、ラミネータのベル
トで圧縮するまえにマット間に配置することができる。

押出物は、典型的にはマットの幅をもつ樹脂層の形をし
ており、押出ダイから系に一定の速度で配給される。さ
らに、押出物がマット間またはマット間とマット上通過
するようにすることもできる。−１−敷、マットおよび
押出物は、典型的には高められた温度にてそれらに圧力
を加えることにより積層される。温度は上敷シートが確
実に溶融するほど充分高く維持される。滞留時間は臨界
的ではないが、確実に樹脂が完全にマットに浸み込むの
に充分な時間とずべきである。ついで完全に含浸された
樹脂−ガラス積層体は、通常積層体への圧力を維持しな
がら、樹脂が固化するまで冷却される。えられた製品は
、その両生表面の直下にマットを何する樹脂シートであ
る。積層体の製造において、Ｐｌ’７Ｔは乾燥されてい
るのが好ましい。積層体中にアモルファスまたは実質的
にアモルファスなｌ）Ｅ　Ｔが望まれるのなら、ラミネ
ータ中の冷却ゾーンは積層体が熱成形されているときに
Ｐ　Ｉ’　１”のいずれもが結晶化しない速度で操作さ
れる。結晶性Ｐ１シＴが積層体に望まれるばあい、速す
ぎて結晶性ＰＥＴが形成されない速さで冷却ゾーンが操
作されないようにされる。また、多層のマットと樹脂を
用いることも可能であり、そのマットのいくっかは米国
特許第３．１３８４，６４５号Ｆテンプル（Ｔｅｌｌ１
ｐｌｅ）　］明細書に示されているチョツプドガラス繊
維ストランドマットでありうる。積層体は」二数シート
を用いて製造されるが、押出物のみを用いて積層体を製
造してもよい。さらに複数のダイを有する押出機または
複数の押出機を用いて押出物の複数の層をマットの各側
部およびそれらの間並びにマットの中心に供給すること
もできる。

積層体は当業者に公知のＰＥＴ成形注形法にいかなる公
知の圧縮成形法によっても成形することができる。たと
えば、積層体がアモルファス状または実質的にアモルフ
ァス状のＰＥＴを用いてつくられているばあい、熱成形
法が採用できる。熱成形法においては、溶融温度未満で
かつガラス転移温度よりも高い温度でしかも結晶化温度
が結晶化に耐えつる時間維持される温度にて積層体が成
形される。また熱成形においては成形中の流動は無視で
きるが、ダイ中での材料の延伸は生じうる。結晶性ＰＥ
Ｔで製造された積層体を用いるばあい、ＰＥＴを予備加
熱器で溶融し、えられた熱い積層体を熱いダイに置き成
形するような態様で成形される。成形において溶融ＰＥ
Ｔを利用するばあい、ポリマーの実質的な流動が生じ′
るので複雑な部品の成形が可能になる。成形前に積層体
に湿気が蓄積されるのを避けるため、ポリエチレンや他
のタイプのプラスチックバッグなどの防湿バッグで積層
体を包装すれば、積層体に湿気がつくのを防ぐことがで
きる。また積層時から成形時の間の防湿のために積層体
を包む必要がないようにするために、成形前に適当な加
熱速度で加熱することも可能である。そうした加熱によ
り、湿気の存在により予ＭＩされるＰ１２Ｔの劣化を減
少させることができる。

つぎに本発明の好ましい実施態様を示す。

溶融バッチからカルシウムアルミニウムボロシリケート
ガラス繊維を線引きする。ガラス溶融炉のブッシング中
の複数のオリフィスからガラス繊維が形成されている間
に、ガラス繊維をベルト型バインダー塗布器により水性
化学処理組成物で被覆する。

水性化学処理組成物は、ビスフェノールポリエステルフ
ィルム形成ポリマーであるザビッド社製のネオキシル■
９５４を唯一のフィルム形成用の高分子材料として有す
る１液型の水性エマルジョンを含んでいる。好ましいシ
ランカップリング剤はユニオンΦカーバイド社製のＡ−
１８７シランであるγ−グリシドギシプロピルトリメト
キシシランの単独シランカップリング剤であり、＾−１
８７の口は水性化学処理組成物の固形分の約２．７〜５
重伍重石％囲であるのが好ましい。

水溶性カチオン性ガラス繊維滑剤はエメリルーベ■０７
１７であり、水性化学処理組成物の固形分の約１〜２．
５重量％存在する。水性化学処理組成物をつくりあげる
水の量は、総置形分量を好ましくは水性化学処理組成物
の約５〜６重量％とする■である。ビスフェノールポリ
エステル樹脂のｍは固形分からカップリング剤と滑剤を
除いた残量である。水性化学処理組成物のｐＨは約４．
５〜Ｂ、２の範囲にあるのが好ましい。

水性化学処理組成物は約２０ｇのγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランに対し約１　ｍｌの酢酸で予備
混合槽中にて加水分解して調製される。加水分解は酢酸
を水性化学処理剤の製造に使用する水の約同〜２０ＴＭ
冊％に加え、ついでこの液にシランを加えて完全に加水
分解が完了するまで撹拌することにより行なう。別途予
備混合槽に水性化学処理組成物の製造に使用する水の全
量の約１％の水を７６．７℃（１７０下）に加熱し、こ
の熱水にカチオン性ガラス繊維滑剤を攪拌下に加える。

主混合槽で固形分含量約４６％のビスフェノールポリエ
ステルの水性エマルジョンをその約２倍重量の水と混合
する。加水分解されたシランおよびガラス繊維滑剤を主
混合槽に加え攪拌する。少瓜の消泡剤（たとえばＳＡＧ
　１０）を加えてもよい。混合物を目的とする最終容量
となるように水で希釈する。ついで水性化学処理組成物
の最終ｐｌ＋を相溶性の有機酸により約４．５〜６．２
の範囲に調整する。

調製された水性化学処理組成物をガラス繊維に塗布する
。ガラス繊維は当業者に公知の直径のものであってもよ
いが、約１０．３Ｘ１０−５〜１２０ＸＬＯ−５インチ
またはそれ以−１−の直径のガラス繊維が一般的である
。水性化学処理組成物をガラス繊維に塗布して化学処理
組成物のアト−オン（ａｄｄ−ｏｎ　）を約０．５−８
％ＬＯＩの範囲で与える。

ガラス繊維（通常、Ｇ−繊維（９，５３±０，６３扉径
）、Ｋ−繊維（１３，３４±０．Ｂ３Ｊａ径）またはＴ
−繊維（２７±ｏ、ｅａ、径）である）は、積層体の最
終用途によるが、ストランドの形に束ねられる。ガラス
繊維ストランドは巻き取り機に巻き取られてフォーミン
グパッケージとされ、複数のフォーミングパッケージを
ミツガンオーブン中で約６５〜１０４℃（１５０〜２２
０”ｌ”）にて４〜ＩＯ時間乾燥してストランドの含水
量を１％未満、好ましくは０．３％未満にまで減少させ
る。

化学処理組成物を有する複数のガラス繊維ストランドは
、移動するコンベア（好ましくはワイヤネックチェイン
（ｗｉｒｅ　ｎｅｃｋ　ｃｈａｉｎ　）に向かって下方
に突き出ている横型の分配器に運ばれる。ストランドは
連続した状態でコンベアの場に亘って振り分けられ、コ
ンベアをガラス繊維ストランドで覆う。複数のストラン
ドを所望の厚さく典型的にはある程度の水分を含んでい
る）に重ねることによりマットとされる（米国特許第４
，４０４．７１７号明細書）。乾燥されたストランドの
マットは米国特許第４，４０４．７１７号明細書に示さ
れたようなニードラ−に運ばれニードリングされる。マ
ットが４〜１５％の水分を含んでいるばあいは、７０〜
１２０丁の空気が存在するオーブンに連続的に供給され
、マットを乾燥する。オーブンから出たマットまたはあ
らかじめ乾燥されたストランドのマットはマット重量の
約２％以下の含水量になっている。必要なら、７０〜１
２０″Ｆの空気をマットの幅いっばいに通過させて含水
量をさらに減少させ、含水量を約０．５〜１％としてニ
ードラ−に供給する。ニードラ−は７０〜１２０丁でか
つ６０％以下の相対湿度の雰囲気に制御されている。連
続ストランドはニードリングされ最終含水口が０，３％
以下のものとなって出てくる。

本発明の積層体に用いる連続ガラス繊維ストランドのニ
ードリングされたマットは、従来の返しのついた針を備
えたニードラ−またはフ工ルト織機に、連続した結合さ
れていないガラス繊維マットを通すことにより製造され
る。ニードラ−を通過する間、マットは数列の針で突き
刺されてガラス繊維ストランドが絡まると共にストラン
ドが破壊され、それにより短いストランドまたは単繊維
を有する機械的に結合されたマットが製造される。返し
が針の同じ方向に位置しているばあい、ニードリングに
より密集構造のマット、すなわち表面から突出１７た繊
維が密に堆積している主表面と、表面から突出している
繊維が主表面よりも実質的に少ない第２表面を有するマ
ットが提供される。

このようにしてニードリングされた連続ガラス繊維スト
ランドマットは、典型的にはニードラ−から密集状態で
かつ手で扱ってもその表面の平坦さがゆがまない程度の
充分な機械的一体性をもって出てくる。このマットは２
つの主表面と２つの側縁および１つの先端を有している
。

所望の長さとなったときマットが切断され、終端が形成
される。典型的な機械的方法においては、連続ストラン
ドマットは連続的に形成され、連続的にニードリング装
置を通して送られる。

マットは箱内に折り畳まれるか適当な長さで大きなロー
ルに巻かれ、ラミネートに供される。

ＰＥＴ樹脂を積層体の形で強化するために、ニードリン
グされた連続ガラス繊維ストランドマットを２枚配列す
る。マットは乾燥ゾーンに送られマットの含水計を０．
３％未満に減少させ、ついでラミネータに運ばれる。２
枚の樹脂」−敷を２枚のマットと共に通過させ、またマ
ットの間に樹脂押出物を通過させる。上敷および押出物
を形成する前にＰＥＴ樹脂は乾燥され、チッ素雰囲気下
に保管されている。押出物は典型的にはマットの幅を有
する樹脂の層の形であり、押出機およびそれに組み込ま
れたダイからコンスタントに系に対して配給される。押
出機におけるＲＰＭは、１０ミル厚の上敷を用いライン
速度を１２フイ一ト／分とし、マット１平方フイートあ
たり３．０オンスを有するガラス含量約３５％の積層体
をうるには、８８〜９０である。なお等価であれば、他
のパラメータを用いた速度を用いることもできる。ＰＥ
Ｔに対する溶融温度は５６０±１５丁であり、ダイリッ
プ開口径は約１２０ミルである。押出物とマットは典型
的には、それらが高められた温度で互いに接触したとき
に圧力を加えることによりラミネートされる。ラミネー
トゾーンの温度は押出物が確実に溶融するのに充分高い
温度に維持される。典型的には、ラミネート温度は約２
８２〜３０７℃（５４０〜５８５下）である。ラミネー
トまたは上敷製造前に樹脂はあらかじめ１６５℃（３３
０’Ｆ）で６時間調整され、押出機のホッパー中で正の
チッ素圧力下に維持される。圧力は、離型剤が被覆され
たベルトによりラミネータに加えられる。ラミネートす
るために要する時間は、確実に樹脂がマットに完全に浸
み込むのに充分な時間である。完全に樹脂をマットに含
浸させた積層体は、実質的に結晶化された積層体を製造
するための結晶化速度を与える約１〜６″Ｆ／秒の冷却
速度で冷却される。

積層体は、その溶融温度にまで加熱し熱い成形ダイに置
くことにより成形される。

つぎに本発明の積層体を実施例に基づいて説明するが、
本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ ガラス繊維処理用の水性化学処理組成物１８．９ｇを、
下記物質を数字と文字で示した添加順序で添加して調整
した。

ＩＡ　　γ−グリシドキシプロビル トリメトキシシランＡ−１８７１６３ｆＩＢ　　酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　７．５ｇＩＣ水（脱イオ
ン）　　　　　　　　　　２２７０　ｔｒ２Ａ　　部分
アミド化ポリアルキレン イミンカチオン性滑剤 （エメリー６７１７）　　　　　　　　　　　１５．１
　ｇ２Ｂ　　水（温水）　　　　　　　　　　　　　！
１７９　ｇ３Ａ　　ビスフェノールＡポリエステル（固
形分４７±２％） 水性化学処理組成物をＴ−繊維径を有するガラス繊維に
塗布し、ついでガラス繊維を集めてストランドとしフォ
ーミングパッケージに巻回した。ニードリングされたガ
ラス繊維ストランドマットを好ましい態様の方法に従っ
て製造するに際し、複数個のフォーミングパッケージか
らの複数本のストランドを使用した。９．２±２フイ一
ト／分の速度で主コンベアを稼働させ、ニードリングは
１９個のゲージニードルを有するニードラ−で１インチ
平方当り　１４０個の針入および１Ｂ±１　ｍｎ＋の深
さで行なった。マットは、収集する前にライン上で赤外
線ヒーターで乾燥した。マットの含水率は最大１％であ
った。

えられたニードリングされたマットおよびポリエチレン
フタレート（ＰＥＴ）を用いて積層体を製造した。ＰＥ
Ｔを溶融状態から約２８０〜３２０下（約１３８〜１６
０℃）の温度下に取り出したときの完全結晶化が２０〜
４０秒の範囲内で起こるような速い結晶化速度を有する
ように、ＰＥＴの核形成を行なった。２枚のマットを乾
燥し、含水率０．２重量％になったこれら２枚のマット
を、チッ素正圧下３Ｈ’ｌ”　（約ＩＢ５．ｆｉ°Ｃ）
で６時間乾燥したＰＥＴベレットから作製したフィルム
１０枚と接触させ、２枚のマットの両側に各３枚のＰＩ
ＥＴフィルム、マットの間に４枚のＰＲＴフィルムが挿
入された構成となるようにした。約５６０’Ｆ（約２９
３℃）の温度で、樹脂温度３９８〜５１０丁（約２５８
〜２６６℃）の範囲でラミネートを行なった。ＰＥＴが
マットに含浸するのに充分な時間加熱ゾーンで積層体を
接触させたのち、１〜６″Ｆ／秒の速度で積層体を冷却
した。かかる冷却速度はＰＥＴ中の結晶形成を許すもの
である。

異なる化学処理組成物を使用した以外は実施例１と同様
にして他の積層体を製造した。実施例１の組成物とは、
エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤とアミノ
官能性オルガノシランカップリング剤の混合物を含有す
る点、およびある積層体についてはアミノ有機シランカ
ップリング剤のみを使用した点で異なる。これらの積層
体の物性を実施例１の積層体と比較した。結果を第１表
に示す。

いずれの積層体も１、Ｏｌが０．９％のガラス繊維スト
ランドを平均３１〜８３％含有している。

［以下余白コ 実施例１にしたがって製造した前記積層体を箱状に成形
した。積層体の寸法は８．５Ｘ　１０インチで、重量は
４１５〜４３０ｇであり、かかる積層体を５５０下の温
度で４〜５分間加熱した。ついで温度３５０〜２９０下
、スタンピングトン数６０トン、圧力　１００〜１５０
トン／平方フイート、ドウエルタイム４５秒でホットダ
イ金型中で積層体の成形を行なった。底部および４側面
を有するえられた箱状成形物を異なる時間間隔で熱風に
暴露し、強度特性の保持率を測定した。引張り強度、曲
げ強度、曲げモジュラスの測定はＡＳＴＭの方法にした
がって行なった。結果を第２表に示す。第２表の結果は
、本発明の積層体の成形物が良好な強度特性保持率を有
することを示している。

［以下余白］ 同様にして第３表に示すごとき本発明の積層体からさら
に箱状成形体を作製した。第３表において、ブランク重
量は４２０〜４４７ｇ、ブランクロフトは０．７５〜０
．８インチ、ブランク温度は５４５〜５５０″Ｆ（約２
８５〜２８８°Ｃ）であった。

これらのブランクを６０トン圧でスタンピング成形して
箱状成形物をえた。

えられた箱状成形物の熱風暴露したものについて強度特
性を測定し、積層体は成形前に保存されていたものにつ
いて試験した。これらの試験結果を第３表に示す。引張
り強度、曲げ強度、曲げモジュラス、伸び、アイゾツト
衝撃の試験および負荷たわみ温度（ＤＴＵＩ、）試験を
ＡＳＴＭ、Ｄ−（１３Ｂ　、Ｄ−７９０およびＤ−２５
ｆｔの操作にしたがって行なった。第３表より、本発明
の積層体からえられる成形物は、強度特性の保持性が良
好なことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図はサビド社製のネオキシル■９５４のＮＭＲチャ
ートである。 特許出願人　　　ピーピージー・インダストリーズ・イ
ンコーホレーテッド ＝　６３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）（１）エポキシ樹脂、エポキシ化された実質的
   に飽和のポリエステル樹脂およびそれら の混合物よりなる群から選ばれた少なくと も約３００℃の熱分解温度を有するフィルム形成有効量
   のフィルム形成ポリマー、 （２）エポキシ含有オルガノ官能性カップリング剤、お
   よびエポキシ含有オルガノ官能性 カップリング剤とアミノ含有オルガノ官能 性カップリング剤との混合物よりなる群か ら選ばれたカップリング有効量のオルガノ シランカップリング剤、 （３）有効量のカチオン性滑剤、および （４）ガラス繊維の処理を許すのに有効な量のキャリア
   からなる水性化学処理組成物の乾 燥残渣を有するガラス繊維であって、チョ ップドストランド、連続ストランドおよび チョップドおよび（または）連続ストラン ドのマットよりなる群から選ばれたガラス 繊維ストランド、および （ｂ）強化有効量の前記ガラス繊維ストランドがその中
   に存在する、マトリックス樹脂として有効な量のポリ（
   エチレンテレフタレート）からなる化学的に処理された
   ガラス繊維で強化された熱可塑性ポリ（エチレンテレフ
   タレート）のスタンピング成形可能な積層体。 ２　マット状のガラス繊維ストランドが、機械的に結合
   されたマット、ニードリングされたマットおよび化学的
   に結合されたマットよりなる群から選ばれた結合された
   マットの形態である特許請求の範囲第１項記載の積層体
   。 ３　化学処理組成物残渣を有するガラス繊維が、該残渣
   中にエトキシ化によって内部乳化されたビスフェノール
   ポリエステル樹脂を有している特許請求の範囲第１項記
   載の積層体。 ４　化学処理組成物残渣を有するガラス繊維が、第１図
   のＮＭＲ曲線を有するビスフェノールＡポリエステル形
   成ポリマーを該残渣中に有している特許請求の範囲第１
   項記載の積層体。 ５　化学処理組成物残渣を有するガラス繊維が、実質的
   にポリ（ビニルアセテート）を含まない化学的残渣を有
   している特許請求の範囲第１項記載の積層体。 ６　化学処理組成物の乾燥残渣を有するガラス繊維が、
   高湿度雰囲気中で水分を吸収する吸湿剤を実質的に含ま
   ない化学的残渣を有している特許請求の範囲第１項記載
   の積層体。 ７　化学処理組成物残渣を有するガラス繊維が、約０．
   １〜１重量％のオルガノシランカップリング剤を含有す
   る水性化学処理組成物から由来するオルガノシランカッ
   プリング剤を残渣中に有している特許請求の範囲第１項
   記載の積層体。 ８　水性化学処理組成物中のカチオン性滑剤が、ペラル
   ゴン酸で製造されたポリアミノアミド滑剤であって、該
   水性処理組成物の約０．０５〜０．５重量％の量で存在
   している特許請求の範囲第１項記載の積層体。 ９　ガラス繊維が、ポリエチレンテレフタレート１００
   重量部に対して約５〜２００重量部の量で存在している
   特許請求の範囲第１項記載の積層体。 １０　ポリエチレンテレフタレートの融点に加熱された
   積層体を約１２０〜２２０℃の温度で約５〜６０秒間ス
   タンピング成形して少なくとも３０〜５０％の結晶化度
   を有する生成物とするのに有効な結晶化速度を有するよ
   うにポリエチレンテレフタレートが変性されている特許
   請求の範囲第１項記載の積層体。 １１　ポリエチレンテレフタレートが、ポリエチレンテ
   レフタレートに対して約０．１〜１重量％の１種または
   ２種以上の造核剤の存在によって有効結晶化速度を有し
   ている特許請求の範囲第１０項記載の積層体。 １２　ポリエチレンテレフタレートがアモルファスであ
   り、積層体のスタンピング成形が熱成形またはコールド
   成形によって可能な特許請求の範囲第１項記載の積層体
   。 １３　ガラス繊維上に存在する化学処理組成物残渣の量
   が約０．１〜２重量％ＬＯＩの範囲にある特許請求の範
   囲第１項記載の積層体。 １４　（ａ）（１）水性化学処理組成物の固形分の大部
   分を構成しており、かつ第１図のＮＭＲ曲線およびエト
   キシ化による内部乳化性および約 ３０，０００〜４５，０００の重量平均分子量を有する
   ビスフェノールＡポリエステルフィルム形 成ポリマーの水性エマルジョンまたは分散 液、 （２）水性化学処理組成物の固形分の約０．１〜２重量
   ％の量で存在するエポキシ官能性オ ルガノシランカップリング剤、およびエポ キシ官能性オルガノシランカップリング剤 とアミノ官能性オルガノシランカップリン グ剤との混合物よりなる群から選ばれたオ ルガノシランカップリング剤、 （３）脂肪酸の少なくとも１種が水性化学処理組成物の
   約０．０５〜０．５重量％の量で存在するペラルゴン酸
   である脂肪酸との縮合によ って製造された部分アミド化ポリアルキレ ンアミンであるポリアミノアミドカチオン 性滑剤、および （４）水性化学処理組成物の総固形分濃度を約１〜２０
   重量％にするのに必要な量の水 からなる水性化学処理組成物の乾燥残渣を約０．１〜２
   重量％ＬＯＩの量でその表面に有するガラス繊維ストラ
   ドの少なくとも１枚の結合されたマット約５〜２００重
   量部（ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し
   て）、および （ｂ）前記マットを被覆および含浸しているマット強化
   材のマトリックスとして存在するポリエチレンテレフタ
   レートであって、該ポリエチレンテレフタレートは積層
   体の熱成形またはコールド成形を可能ならしめるアモル
   ファスポリエチレンテレフタレートまたは主としてアモ
   ルファスポリエチレンテレフタレートからなるもの、ま
   たはポリエチレンテレフタレートの融点に加熱した積層
   体を約１２０〜２２０℃の温度でスタンピング成形して
   約５〜６０秒内に少なくとも３０〜５０％の結晶化度を
   有する生成物を生ぜしめるのに有効な結晶化速度を有す
   るように変性されている変性ポリエチレンテレフタレー
   トである、 からなる圧縮成形によって成形品に成形するのに適した
   ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレートのスタンピ
   ング成形可能な積層体。 １５　ガラス繊維ストランドマットが積層体の約５〜７
   ０重量％の量で存在する特許請求の範囲第１４項記載の
   積層体。 １６　ポリエチレンテレフタレートの重量平均分子量が
   約４５，０００〜６５，０００である特許請求の範囲第
   １４項記載の積層体。 １７　２枚のマットを有し、ポリエチレンテレフタレー
   トの少なくとも各１枚の上敷と下敷および前記２枚のマ
   ットの間にポリエチレンテレフタレート層を有する特許
   請求の範囲第１４項記載の積層体。 １８　化学的に処理されたガラス繊維がエポキシ官能性
   オルガノシランカップリング剤とアミノ官能性オルガノ
   シランカップリング剤との約１：３〜約９９：１の混合
   物を有している特許請求の範囲第１４項記載の積層体。 １９　（ａ）ポリエチレンテレフタレートを溶融し、結
   晶の形成をさけるように急冷してポリエチレンテレフタ
   レートがアモルファス状態にある積層体を製造して特許
   請求の範囲第１４項記載の積層体を形成し、 （ｂ）ポリエチレンテレフタレートの融点より低くガラ
   ス転移温度より高い温度で、該温度を結晶化を引き起こ
   す時間結晶化温度に維持してえられたスタンピング成形
   可能な積層体を成形することからなる熱成形された成形
   品を製造する方法。 ２０　（ａ）（１）水性化学処理組成物の固形分の大部
   分を構成しており、かつ第１図のＮＭＲ曲線、エトキシ
   化による内部乳化性、約３０，０００〜４５，０００の
   重量平均分子量、約１．１２の多分散インデックスおよ
   び約１．０８のＭｚ／Ｍｖ比を有するビスフェノールＡ
   ポリエステルフィル ム形成ポリマーの水性エマルジョン、 （２）水性化学処理組成物の固形分の約０．１〜２重量
   ％の量で存在するγ−グリシドキシ プロピルトリメトキシシランカップリング 剤、 （３）脂肪酸の少なくとも１種が水性化学処理組成物の
   約０．０５〜０．５重量％の量で存在するペラルゴン酸
   である脂肪酸との縮合によ って製造された部分アミド化ポリアルキレ ンアミンであるポリアミンアミドカチオン 性滑剤、および （４）水性化学処理組成物の総固形分濃度を約１〜２０
   重量％にするのに必要な量の水 からなる水性化学処理組成物の乾燥残渣を、ガラス繊維
   ストランドの約０．１〜２重量％ＬＯＩの範囲内の量で
   有するガラス繊維のストランドの、積層体に対して約５
   〜７０重量％の少なくとも２枚のニードリングされたマ
   ット、および （ｂ）前記マットを被覆および含浸しており、かつガラ
   ス繊維ストランドマットに対する上敷、下敷および中敷
   から由来するマット強化材のマトリックスとして存在し
   、かつポリエチレンテレフタレートの融点に加熱した積
   層体を約５〜６０秒間温度約１２０〜２８０℃で成形し
   て少なくとも３０〜５０％の結晶化度を有するスタンピ
   ング成形品を与えうる結晶化速度を有する核形成された
   ポリエチレンテレフタレート、からなる圧縮成形によっ
   て成形品に成形するのに適したガラス繊維強化ポリエチ
   レンテレフタレートのスタンピング成形可能な積層体。 ２１　核形成されたポリエチレンテレフタレートが、加
   熱積層体の４０秒未満の時間での成形において最大の結
   晶化度を形成しうる結晶化速度を有している特許請求の
   範囲第２０項記載の積層体。