JPS6287855A

JPS6287855A - 超臨界流体による混合物からの特定成分の分離方法

Info

Publication number: JPS6287855A
Application number: JP60227448A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Tokumitsu; 徳光　一郎
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1985-10-12
Filing date: 1985-10-12
Publication date: 1987-04-22
Anticipated expiration: 2009-08-22
Also published as: JPH0664032B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分デフ］この発ＩＩは、超臨界流体による混合物からの特定成分
の分蕩方Ｕ、に関し、さらに詳しく　；”ｉ’うと、超
臨界流体を移動相とする光重クロマトグラフィーにより
混合物中から特定成分を分ツする方法に関する。

［従来の技術およびその問題点］従来、超臨界流体を利用して混合物から特定成分を取り
出す方法として、固定床を充填するカラム内に超臨界流
体を一定流：１−で流すと共に前記混合物を１ｉ？■記
超臨界流体と並流で、しかも周期的に流す方υ、が知ら
れている（特開昭５９−１７１５７号公ｔｌｌｉ８照）
。

しかしながら、前記公報に記載された方法は、特定成分
を右する混合物を周期的にカラム内に魔すので、火ｊｌ
ｉの混合物を連続１２て処理することができない。した
がって、前記公報に記載の方法は、１４’的とは：Ｆえ
ないものである。しかも、前記公報記載の方法は、混合
物を各成分に分画するので、各成分が所望の成分である
ときはそれでも良いが、複数成分中の一成分のみを迅速
に精製したい場合に対しては、無駄な１−程を含んでい
ることとなり、必ずしも効４ｉ的な方法とはシい難い。

方、混合物たとえば、混合キシレンを分離する方法とし
て、カラムの内外に吸着剤を循環させると共に、前記カ
ラムに脱着液たとえばパラジエチルベンゼンと混合キシ
レンとを向流させてエキストラクト分として、パラキシ
レン含有のパラジエチルベンゼン液を得る方法がある［
石油学会誌、１３巻、迭、（１９７０）　］　。

しかしながら、前記の混合キシレンからパラキシレンを
分離する方法は、吸着剤の存在Ｆに混合キシレンと脱７
１液とを向流接触するものではあるが、脱ノ、液の拡散
速度が〃いので、混合キシレンと脱１１”液との接触滞
留時間を長くしなければならないこと、したがって接触
塔が大型とならざるを得ないこと、バラキシレン含有の
脱着液をさらに蒸留しなければバラキシレンを分離する
ことができないこと、これによって、多大の熱エネルギ
ーを心安とするため、最も右利な方法とは言い難いこと
等の問題点がある。

［発明の目的１この発明は前記・１９情に基づいてなされたものである
。

すなわち、この発明の目的は、分離装置の小型化を達成
することができること、人品の混合物から特定の成分を
分離することができること、熱エネルギーの消費が少な
く、低コストで混合物から特定の成分を分離することが
できること等の優れた利点を有する混合物の分離方法を
提供することにある。

［前記１１的を達成するだめのＬ段］前記（１的を達成するためのこの発明の要旨は、吸Ｉｉ
剤を右する接触塔内で、＋ｉｆ記超臨界流体の存在ドに
吸着剤と分離すｒｒ（さ特定成分を含イ１する混合物と
を向流接触し、前記接触塔から、特定成分と超臨界流体
との混成成分を取り出し、減圧することによりこの混成
成分から特定成分を分離することを特徴とする超臨界流
体による混合物からの特定成分の分離方法である。

前記吸ＩＪ剤としては、吸着点を有する吸着物質であれ
ば良く、たとえば、ゼオライ）−Ａ、ゼオライト−Ｘ、
ゼオライト−Ｙ、ゼオライト−Ｌ。

活に１炭、ポリエチレングリコール担持テフロン、シリ
カ系吸着剤を処理してなるたとえばオクタデシルシリケ
ート等を使用することができる。

また、前記超臨界流体としては、超臨界状態となること
のできるものであれば特に制限がないが、Ｌ業的には、
比較的低い臨界圧および臨界温度を右すると共に、安価
に人「することができるものが好ましい、このようなも
のとしては、−酸化炭素：ジメチルエーテルおよびメチ
ルエチルエーテル等のエーテル類：メタン、エタン１　
プロパ／、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の低級飽和炭
化水ふ：エチレン、プロピレン等の不飽和炭化水素：ク
ロロトリフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素；ベン
ゼン、トルエン等の芳香族ｊＲ化水素：アンモニア；酸
化窒素等を使用することができる。

前記混合物としては、たとえば１分離す叫き成分として
バラキシレンを含有する混合キシレン等の炭化水素混合
物、分離す町きアルコールを含有する醗酵アルコール等
の混合アルコール、高級脂肪酸混合物、高級脂肪酸エス
テル混合物等が挙げられる。この外に、石油残渣油、廃
油、あるいは石炭、オイルシェールおよびタールサンド
等についてもこの発明の方法により特定成分の分離をす
ることができる。

この発１１では、吸Ｉｉ剤の吸７１′点に、混合物中の
人ｒ−す呵き特定成分あるいは除去乃至廃棄す１１ｆき
特定成分を・［−１−吸１１後、超臨界流体が前記吸着
点で前記成分と交換することにより混合物中から人トす
ｉｉ）き特定成分を選択的に分離することができるもの
と推定されるので、どのような混合物に対して、どのよ
うな吸着剤およびどのような超臨界流体を組み合せるか
は、重要なことである。

その好ましい組み合せの−・例としては、混合キシレン
に対しては、吸着剤としてモレキュラーシーブＭ　Ｓ　
−１３Ｘを選択し、超臨界流体としては、二酸化炭素、
プロパンおよび酸化窒素（笑気ガス）よりなる群から選
択されるいずれか一種、＆ｆましくは一酸化炭素を選択
することが挙げられる。

また、分離す。ｆき成分としてγ−リルン酸のメチルエ
ステルを含有する炭、仁数１２〜２０の飽和および／ま
たは不飽和脂肪酸の混合物に対しては、吸着剤としてオ
クタデシルシリケートを選択し。

超臨界流体としては、二酸化炭素、ジメチルエーテル、
プロパンおよび酸化窒素よりなる群から選択されるいず
れか一種、好ましくは酸化室Ｊ３を選択することが挙げ
られる。

混合物として、精製分離す可きエチルアルコールを含有
する醗酵アルコールをこの発ＩＩにおける混合物とする
ときは、吸着剤としてポリエチレングリコール担持テフ
ロンを選択し、超臨界流体として一酸化炭素あるいは酸
化′（、Ｉ素を選択することが挙げられる。

その他にも人［すｉ＋）　３特定酸分を含有する混合物
として各種のものがあるが、その人りすｉｉ）き特定成
分あるいは除去乃至廃棄すｕ（き特定成分の分子−の大
きさに応じて、それらの特定成分を吸着することができ
る吸着点を有する吸着剤およびその吸着点に吸着１可能
な超臨界流体を適宜に選択するのが良い。

以１−の見地より混合物の種類、吸着剤の種類および超
臨界流体の種類が決定されたならば、たとえば第１図に
示す装置によりこの発ＩＪ＋の方法を実施することがで
きる。

第１図は、この発す１に係る方法を実施する−・具体的
装置であり、吸着剤に特定成分を吸着してこの特定成分
を分離する装置の一例を示す説明１Δである。

この分離方法は、超臨界流体の存在下に吸着剤と混合物
とを向流接触する。

この吸着剤の存在！ム様としては、第１図に示すように
、接触塔ｌの内外をｆ＋環する移動床であっても良く、
また、第２図に示すように、接触塔ｌ内に充填された固
定床であっても良い。

また、移動床とする場合、この吸着剤の循環流動方向は
、入トす可さ特定成分あるいは廃棄乃至除去すｉＴｒき
特定成分を含有する混合物（以ド弔に混合物と称するこ
とがある。）とは向流でなければならない。、［とする
と、パルス状に混合物を接触塔に導入しない限り特定成
分を分離することができないからである。

吸着剤を移動床とする場合、接触塔内を循環する吸着剤
の流速は１通常、０．００１〜２０ｃｍ／秒であり、好
ましくは０．Ｏ１〜ｌｏｃｍ／秒である。吸着剤の流速
が前記２０ｃｍ／秒を越えると５分離効率が低ドし、ま
た、流速が０．００１　ｃ　ｍ　７秒よりも小さいと混
合物の処理賃が低ドすることがある。

第１図に示すように、吸着剤は第１ｆＩＩＯパイプ２を
介して接触塔ｌ内でその塔伯部から塔底部に向って落ド
する方向で循；し、超臨界流体は塔底部゛シリに接続さ
れた第１供給パイプ３を介して、超臨界流体が接触塔に
供給され、接触塔１．内では塔底部から塔頂部に向って
超臨界流体が流れると）（に、混合物は、第２供給パイ
プ４を介して接触塔に供給され、超臨界流体の流れに従
って接触塔内を流れる。したがって、この混合物と吸着
剤とが接触塔ｌ内で向流することとなる。

混合物と吸着剤とを向流にし、更に特定成分を吸）Ｊし
た吸着剤と超臨界流体とが向流にしたのは、もし、混合
物と超臨界流体とを同じ供給【Ｉから接触塔ｌ内に供給
し、しかも連続的に接触塔に供給するとすれば、吸着剤
が超臨界流体のみを吸着し他の成分を吸着していない領
域（１００％シーツ）がなくなり、混合物中の特定成分
を分離することができなくなるからである。

混合物の吸着剤に対する相対的流速は、吸６剤および超
臨界流体の種類により相違するが、　・般的、Ｍ枯菌、
ｉ゛いかたをすると１通常、０．００２〜５０ｃｍ／秒
、好ましくは０．Ｏ１〜ｌｏＣｍ／秒である。

さらに具体的に汀えば、モレキュラーシーブＭＳ　−１
３Ｘを吸着剤とし、−酸化炭素を超臨界流体として混合
キシレンからバラキシレンを分離するとき、吸着剤に対
する混合キシレンおよび超臨界流体の第１図中の第１領
域Ａと第２領域Ｂとにおける相対的流速は、通常、０．
００２〜５０ｃｍ／秒であり、好ましくは０．０１−１
０　ｃ　ｍ　７秒である。

また、オクタデシルシリケートを吸着剤とし、酸化窒素
を超臨界流体として、炭素数１２〜２０の飽和および／
または不飽和脂肪酸の混合物からγ−リ／レン酸メチル
エステルを分離するとき、吸着剤に対する前記混合物お
よび超臨界流体の第１図中の第１領域Ａと第２領域Ｂと
における相対的流速は１通常、　０．００１−３０ｃ　
ｍ７秒であり、好ましくは、０．００２〜２０ｃｍ／秒
である。

ポリエチレングリコール担持テフロンを吸着剤とし、ジ
メチルエーテルを超臨界流体として、醗酵アルコールか
らエタ／−ルを分離するとき、吸ノ、剤に対する前記醗
酵アルコールの相対的流速は、通常、０．００２−５０
　ｃ　ｍ　７秒であり、好ましくは０．００５−２０ｃ
　ｍ７秒である。

超臨界流体の流速は、吸Ａ゛剤および混合物の種類によ
り相違するが、一般的、Ｊ！括的な−１いかだをすると
、通常、　０．０００５〜３０ｃ　ｍ７秒であり、好ま
しくは、０．００５〜２０ｃｍ／秒である。

さらに具体的に言えば、モレキュラーシーブＭ　Ｓ　−
１３Ｘを吸着剤とし、二酸化炭素を超臨界流体として混
合キシレンからバラキシレンを分離するとき、超臨界流
体の流速は、ｉｆｌ常、　０．００１〜３０ｃｍ／秒で
あり、好ましくは（１，００５〜２０ｃ　ｍ７秒である
。

また、オクタデシルシリケートを吸着剤とし、酸化窒素
を超臨界流体として、炭素数１２〜２０の飽和および／
または不飽和脂肪酸の混合物からγ−リルン酸メチルエ
ステルを分離するとき、超臨界流体の流速は、通常、０
．００２〜２０ｃｍ／秒であり、好ましくは、０．０Ｏ
５〜ＩＯｃ　ｍ７秒である。

ポリエチレングリコール相持テフロンを吸着剤とし、ジ
メチルエーテルを超臨界流体として醗酵アルコールから
エタノールを精製分離するとき、超臨界流体の流速は、
通常、０．００５〜２０ｃｍ／秒であり、好ましくは０
．０１〜＋ｏｃｍ／秒である。

接触塔内での温度および圧力は、超臨界流体がその超臨
界状態を維持するのに１−分な温度および圧力であるこ
とは勿論、超臨界流体が原料としての混合物を溶解し得
る温度および圧力とすることが望ましい。

第１図に示す精製装置を使用する場合、接触塔ｌの塔頂
部から、第１ｆｆｉ環パイプ２を介して吸着剤たとえば
モレキュラーシーブスＭ　Ｓ　−１３Ｘを供給して塔内
をＦ降させ、続いて塔底部から抜き出したこの吸着剤を
塔頂部へと循環する。一方、分離して人トす可き特定成
分たとえばバラキシレンを含有する混合物たとえば混合
キシレンは、第２供給パイプ４を介して接触塔ｌのに部
近傍から塔内に供給する。８臨界流体たとえば二酸化炭
素は、第２供給パイプ４に対して）′魔に位置する第１
供給パイプ３を介して接触塔ｌの下方部から供給して、
吸着剤と向流して塔内を１−）Ｉさせる。混合物中の特
定成分と超臨界流体との混成成分は。

混合物の供給口と超臨界流体の供給■との中間部から排
出パイプ５を介して取り出す、特定成分を抜き取られた
残渣成分と超臨界流体との混合体は塔頂部から排出する
。

第１図に示す装置にあっては、少なくとも以ト構成で（
−分であるが、塔頂部から排出されるところの、特定成
分を抜き取られた残液成分と超臨界流体との混合体は、
第２循環バイブロを介して塔底部から接触塔ｌ内に戻す
ようにしておくと好都合である。と、−唱うのは、運転
開始時には大１１；、の超臨界流体を必要とするにして
も、混合体中の超臨界流体を有効利用することにより以
後新たに供給すｉ＋）き超臨界流体のＳ、Ｘを低減する
ことができるからである。

このように特定成分を抜き取られた残渣成分と超臨界流
体との混合体を塔底部から接触塔ｌ内に循環供給したと
きの、第４領域りにおける機上ないしｎ川は後述する。

塔外に取り出された前記混成成分は、分離塔７に供給さ
れ、分離塔７内の減圧により、超臨界流体がガス化し、
これによって特定成分と超臨界流体の分離が行なわれる
。

分離された超臨界流体に由来するガスは、１１ｆび圧縮
されて超臨界流体となり、接触塔ｌに供給される。

このような精製装置では、塔内のａ藺乃至作用は必ずし
も明確ではないが、第１図に示すように、塔内を円領域
に分けて考えると、各領域での機能は次のようになって
いるものと推定される。

すなわち、第１領域Ａでは、吸着剤が塔頂部から入り、
下降しながら、を昇する混合物と向流接触し、混合物中
の特定成分を吸着する。この第１領域Ａでは、Ｌ″Ａ−
流体から特定成分を吸着除去し、超臨界流体と特定成分
を除いた残渣成分との混合体を塔頂部から排出するよう
に機能すると考えられる。

第２領域Ｂでは、吸着剤に吸着した残渣成分を脱Ｉｉシ
て特定成分を吸１．するものと考えられる。

吸着剤がこの第２領域Ｂから第３領域Ｃにはいるところ
では、特′Ａ：成分が吸着剤の全吸着点に吸ｌｉし、残
渣成分が脱着しているものと考えられる。

第３領域Ｃでは、吸着剤に吸着している特定成分を脱７
１する。この脱着した特定成分と吸着されなかった余分
の超臨界流体とがこの第３領域Ｃの１一部より抜き出さ
れる。

なお、塔頂部から抜き出したところの、特定成分を抜き
取った残渣成分と超臨界流体との混合体を塔底部に戻し
た場合、第４領域りでは、接触塔ｌの底部から導入され
る残渣成分と超臨界流体との混合体により吸着剤に吸着
された特定成分を完全に脱着し、脱着した特定成分をＩ
：　）４流により第３領域Ｃに戻す作用を有するもので
ある。

以１；、この発明の方法を、第１図に示す分離装置によ
って混合体中から入−「すｒｌｆき成分を特定成分とし
てこれを分離する場合につき説明したが、この発明は前
記分離装置により実施するものと限定されるものではな
い。

混合物中から廃棄乃至除去す１［き成分を特定成分とし
てこの特定成分を吸着分離することにより人りす呵き成
分を分離する場合は、たとえば第１図に示す装置におい
て、塔頂部から排出する混合体を分ｇｌ塔に導くように
し、接触塔内で吸着剤に吸着されなかった成分を分離塔
で分離するようにしても良い。

前述のように製造効率の点よりすると、吸着剤は移動床
であるのが好ましいが、移動床は、化学り学的見地より
すると決して望ましいものではない。

そこで、第２図に示すように、吸着剤を固定床としなが
ら、実質的に移動床と同等の効果を奏することのできる
擬似移動床装置を示すことができる。

第２図に示す疑似移動床装置は、吸着剤を充填する接触
塔ＩＡを複数段に分−１し、各段にはドから順に第１パ
イプ８−１．第２パイプ８−２、・壷・を結合する。こ
の第１パイプ８−１．第２パイプ８−２、・―・の各パ
イプはさらにｖＪり換え弁９に接続する。このりＪり換
え弁９は、超臨界流体を供給する超臨界流体供給管１０
と、原料であるところの、特定成分を含有する混合物を
供給する原料供給管１１と、　４１Ｆ定成分と超臨界流
体との混成成分を分離塔１２に輸送する輸送管１３とを
結合するものである。

このような構造の擬似移動床装置にあっては、たとえば
、初期状態として、切り換え弁９の操作により、第１Ｏ
パイプ８−１Ｏを介して第１０段１ＩＩＡ−１０から残
渣成分と超臨界流体との混合体を取り出し、第１パイプ
８−１を介してこれを第１１９１＋１Ａ−１に導入する
と共に、第７パイプ８−７を介して第７段１’１ｌＡ−
７に原料を供給し、また、第４パイプ８−４から第４段
＋１１Ａ−４から混合成分を抜き出して分層塔１２に導
出する０次いでシノリ換え弁９を一巾位だけ回転するこ
とにより、第１１パイプ８−１１を介して第１１段＋１
１Ａ−１１から残ｆｈ成分と超臨界流体との混合体を取
り出し、第２パイプ８−２を介してこれを第２段＋＋１
Ａ−２に導入すると共に、第８バイブ８−８を介して第
８　ｅ　Ｉｔ　Ｉ　Ａ　−８に原車１を供給し、また、
第５パイプ８−５を介して第５段１１１Ａ−５から混合
成分を抜き出して分離塔１２に導出する。以後切り換え
弁９を一単位だけ切り換えることにより、混合物から必
要な成分を分離するために必要な段をずらしていく、こ
のようにすると、吸着剤自体は移動しないが、相対的に
吸着剤が移動しているのと同じことになる。

この切り換え弁９の切り換えは所定時間毎に行なわれ、
また、この！／Ｊり換え弁９の制御は、マイクロコンピ
ュータにより自動制御することができる。

［発明の効果］この発明によると、（１）　　超臨界流体を移動相としているので、拡散速
度が液体よりも二桁以りも大きく、粘度が約二桁小さい
ので、混合物中からの特定成分の分離を効率良く行なう
ことができる、（２）　　超臨界流体の拡散速度が大きいことにより、
吸着剤での脱着が速く行なわれることとなり　それだけ
１分層装置全体の小型化を促進することができる。

（３）　　吸着剤と超臨界流体との種類の組み合せを適
宜に選択することにより、混合物中の特定成分だけを分
離することができ、混合物中の他の不°政な各成分にま
で分離しないから、この点においても、前記特定成分の
分離を効率的に行なうことができる。

（４）　　Ｍｉ臨界流体と混合物中の特定成分との混成
成分の圧力を低減するだけで、ＢＪ臨界流体と前記特定
成分とを分離することができ、それだけ、熱エネルギー
の消費を低減することができる、（５）　　原料を大！
許かつ連続的に処理することができる。

（６）　　吸着剤に対してｆ：流側で混合物を、′Ｆ流
側で超臨界流体を供給して、この吸着剤と混合物および
超臨界流体とを向流接触すると、混合物を吸着剤に供給
する地点で程合物中の特定成分以外の成分が吸着剤に吸
着され、この成分を吸着した吸着剤が超臨界流体と向流
することにより、この成分が脱着すると共に完全に特定
成分が吸着し、その後この特定成分が脱着されるので、
混合物から特定成分を完全に分離することができる。

などの優れた効果を有する超臨界流体による混合物から
の特定成分の分離方法を提供することができる。

［実施例］次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
更に具体的に説明する。

（実施例１）第り図に示す装置を使用した。接触塔の直径は２ｃｍ、
高さは１ｍであった。吸着剤であるモレキュラーシーブ
Ｍ　Ｓ　−１３Ｘは、第１循環パイプにより３００ｍＮ
、／時間の流；、′、で接触塔内に供給し、同じ沈漬で
塔底部から排出した。超臨界流体として二酸化ｌｘ　Ｊ
ｓを、第１供給パイプを介して、３００ｇ／時間の；Ｉ
、１合で接触塔内に供給した。原料としての混合キシレ
ン［パラキシレン３Ｑ　、Ｔ、　Ｘ、）％、オルソキシ
レン３０屯量％、メタキシレン４　Ｑ　屯Ｊ％含イｉ］
は、第２供給パイゾを介して、接触塔内に。

３０ｇ／時間の、１．１合で供給した。接触塔内の温度
を１８０℃に、圧力を３００ｋｇ／Ｃばに維持した。な
お、接触塔内での吸ｌｉ剤の空塔速度は、０．２７ｍｍ
／秒であり、−酸化炭素の空塔速度は０．４４ｍｍ／秒
であった。ｖＰ出パイプから、パラキシレンをＨ解する
超臨界流体である二酸化炭素を取り出し、分離塔で圧力
を低減することにより、パラキシレンを分離した。

接触塔における各部の物質収支を第１表に示す。

第１表（第１表註；塔底部における第１循環パイプでは、９０
８７時間の割合で二酸化炭稟が含まれていた。）（実施例２）第１図に示す装置を使用した。接触塔の直径は４ｃｍ、
高さは２ｍであった。吸着剤であるオクタデシルシリケ
ートは、第１ｆｆｉ環パイプにより６００ｍ見／時間の
流埴で接触塔内に供給し、同じ流＋ｊ−で塔底部から排
出した。ａ臨界流体として酸化窒素を、第１供給パイプ
を介して、　２０００ｇ／時間の；１合で接触塔内に供
給した。原料としての不飽和脂肪酸エステル混合物［γ
−リルン酸メチルエステルＩ　Ｏ−ｍ　星：％、オレイ
ン酸メチルエステル５０屯に％、リノール酸メチルエス
テル２０　屯量％、ステアリン酸メチルエステル２０％
ｊ＠￥％含有］は。

第２供給パイプを介して、接触塔内に、３５ｇ／時間の
割合で供給した。接触塔内の温度を６０℃に。

圧力を１５０ｋｇ／ａｍ’に維持した。なお、接触塔内
での吸着剤の空塔速度は、０．１３ｍｍ／秒であり、酸
化窒素の空塔速度は０．７ｍｍ／秒であった。排出パイ
プから、γ−リルン酸メチルエステル以外の成分を溶解
する超臨界流体である酸化窒素を取り出した。第２循環
パイプの塔頂部における第２循環パイプから、γ−リル
ン酸メチルエステルを含有する超臨界流体を取り出し、
これを分離塔に導入し１分子ａ脩で圧力を低減すること
により、γ−リルン酸メチルエステルを分離した。

接触塔における各部の物質収支を第２表に示す。

第２表註　　Ｏ；オレイン酸メチルエステル、Ｒ；リルン酩メ
チルエステル、Ｓ；ステアリン酸メチルエステル（実施例３）第１図に示す装置を使用した。接触塔の直径は４ｃｍ、
高さは２ｍであった。吸着剤であるポリエチレングリコ
ール担持テフロンは、第１ｆｆｉＪＥ：パイプにより８
００ｍＡ／時間の流量で接触塔内に供給し、同じ流にで
塔底部から排出した。超臨界流体としてジメチルエーテ
ルを、第１供給パイプを介して、１２６０ｇ／時間の割
合で接触塔内に供給した。固形分をろ過により除去した
原料としての醗酵アルコール［エチルアルコールｌＯ毛
￥％、水９０重量％、酢酸およびメチルアルコールその
他１重賃％以下を含有］は、第２供給パイプを介して。

接触塔内に、５０ｇ／時間の割合で供給した。接触塔内
の温度を１６０℃に、圧力を１００ｋｇ／ｃゴに維持し
た。なお、接触塔内での吸着剤の空塔速度は、０．１３
ｍｍ／秒であり、ジメチルエーテルの空塔速度は０．７
ｍｍ／秒であった。排出パイプから、水を溶解する超臨
界流体であるジメチルエーテルを取り出し、第２循環パ
イプからエチルアルコールを溶解するジメチルエーテル
を取り出し。

これを分離塔に；９人し、圧力を低減することにより、
エチルアルコールを分離した。

接触塔における各部の物質収支を第３表に示す。

第３表

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の方υ：を実施する−・例としての分
離装置を示す説明図であり、第２図はこの発明の方法を
実施する他の例としての分離装置を示す説明図である。１．１Ａ・・・接触塔、２・・・・第１循環パイプ、３
・・・第１供給パイプ、４・・・第２供給パイプ、５・
・・排出パイプ、６・・・第２循環パイプ、７・・・分
離塔。特許出願人　　出光石油化学株式会社 −「続補正古昭和６１年６月１７日２　発明の名称超臨界流体による混合物からの特定成分の分離方法３　
補正をする者・１９件との関係　　特許出願人住所　　　　　東京都千代［■区丸の白玉丁目１番１号
名称　　　　　出光石油化学株式会社代表者　　　　大和　丈夫４　代理人住所　　　　　東京都新宿区西新宿６丁目３番２号唐川
ビル２階特願昭６０−２２７４４８号の「特許請求の範囲」の記
載を次の通り補正する。記「（１）　　吸着剤を有する接触塔内で、鉦蔓互羞俸の
存在下に吸着剤と分離す可き特定成分を含有する混合物
とを向流接触し、前記接触塔から、特定成分と超臨界流
体との混成成分を取り出し、減圧することによりこの混
成成分から特定成分を分離することを特徴とする超臨界
流体による混合物からの特定成分の分離方法。（２）　　前記吸着剤は前記混合物と向流して前記接触
塔内外を循環する移動床を形成すると共に、前記吸着剤
を前記接触塔へ供給する供給位置に対して、前記超臨界
流体を前記接触塔へ供給する供給位置が、前記吸着剤の
循環方向における下流側にある前記特許請求の範囲第１
項に記載の超臨界流体による混合物からの特定成分の分
離方法。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）吸着剤を有する接触塔内で、前記超臨界流体の存
在下に吸着剤と分離す可き特定成分を含有する混合物と
を向流接触し、前記接触塔から、特定成分と超臨界流体
との混成成分を取り出し、減圧することによりこの混成
成分から特定成分を分離することを特徴とする超臨界流
体による混合物からの特定成分の分離方法。
（２）前記吸着剤は前記混合物と向流して前記接触塔内
外を循環する移動床を形成すると共に、前記吸着剤を前
記接触塔へ供給する供給位置に対して、前記超臨界流体
を前記接触塔へ供給する供給位置が、前記吸着剤の循環
方向における下流側にある前記特許請求の範囲第１項に
記載の超臨界流体による混合物からの特定成分の分離方
法。
（３）前記吸着剤は前記接触塔内に充填された固定床を
形成すると共に、前記超臨界流体と前記混合物とは、接
触塔へのその各供給位置を順次に可変して前記接触塔内
に供給され、前記吸着剤と前記混合物との向流接触領域
が順次に可変する前記特許請求の範囲第１項に記載の超
臨界流体による混合物からの特定成分の分離方法。