JPS6289603A - 昇華性防かび・防虫剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は昇華性防かび・防虫剤組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、人体に対する安全
性が高く、かつ糸状菌の発育阻止効果及び繊維害虫に対
する摂食阻害活性に優れ、かつその効果の持続性に優れ
た安価な実用的昇華性防かび・防虫剤組成物に関するも
のである。

従来の技術 かびは自然界のいたるところに生存しており、温度、湿
度、栄養源などの環境要因が適当であれば、どこにでも
発生して、種々の被害をもたらしている。例えば、衣類
や皮革類はもちろんのこと、塩化ビニル樹脂などのプラ
スチックにおいても可塑剤を栄養源としてかびが発生し
、また最近では適温、気密性の高い住宅がふえ、その天
井、床、トイレ、浴室、台所、ときには居室壁面などに
もかびの発生がみられる。

このようなかびの発生は、外観を悪くしたシ、製品の品
質を劣化させたりし、さらには人体に対して悪影響を及
ぼす場合があり、特に医薬、食品工場では絶対にかびの
混入が許されず、徹底的な防かび対策が進められている
。このような背景から、近年防かび剤の必要性が増大し
、優れた防かび剤の開発研究が積極的に行われている。

ところで、これまで防かび剤としては、銅系、有機スズ
系、塩素化フェノール系、第四級アンモニウム塩系、チ
アゾール及びインチアゾール系。

有機ブロム系など数多くの薬剤が知られている。

しかしながら、これらの薬剤は、通常噴霧、塗布、注入
、混入などの表面処理又は内部処理により施されている
が、対象とする物体又は場所に対して直接処理すること
が困難であるし、ある種の物質。

例えば食品包装材料、医薬品包装材料、衣料などの繊維
製品、皮革原料及びその製品、農産物などに対しては、
汚染や毒性の間−を伴うため用いることができないとい
う欠点がある。

そのため、汚染や毒性が問題とされる場合には、通常昇
華性防かび剤が用いられ、これまで、ｐ−ジクロロベン
ゼンやこれと他の防かび性物質、例えばｐ−クロロ−ｍ
−キシレノールとの混合物が最も広く用いられている（
特公昭５５−２４０３号公報）。

しかしながら、ｐ−ジクロロベンゼンは有機塩素系薬剤
の１種であって、生物体内に蓄積して害を与えるおそれ
があり、また眼粘膜と結合して水晶体の混濁を起すおそ
れがある（実業中毒便覧）ため、その使用については規
制される方向にある。

したがって、近年ｐ−ジクロロベンゼンに代わるべき昇
華性防かび剤として、多くの化合物やその組合せが提案
されている。例えば、アダマンタン、昇華性炭化水素及
び昇華性又は揮発性を有する防かび物質を配合して成る
昇華性防かび剤（％開昭５５−４３１３号公報）、ｔ−
ブチルフェノール系化合物を有効成分とし、かつ共力剤
としてナフタレン、ジクロロベンゼン、シーｔ−７”チ
ルベンゼン、アセトアルデヒド三量体、プロピルアルデ
ヒド三量体及びイソブチルアルデヒド三量体の中から選
ばれた少なくとも１種の昇華性化合物を含有して成る揮
発性防かび剤（特公昭５９−２９１６１号公報）などが
提案されている。

しかしながら、これらの防かび剤はいずれもｐ−ジクロ
ロベンゼンに比べて高価である上に、防かび効果も劣り
、実用上必ずしも満足しうるものとはいえない。

他方、衣料用防虫剤としては、従来ナツタリスショウノ
ウ、ｐ−ジクロロベンゼンなどが知られており、なかで
も高濃度下での殺虫効果が強く安価であるという点でｐ
−ジクロロベンゼンが最も広く大量に使用されていた。

しかしながら、とのｐ−ジクロロベンゼンは前記したよ
うに衛生上の問題を有するため、近年ｐ−ジクロロベン
ゼンに代わる人体に無害な防虫剤の開発研究が広く行わ
れ、多くの新しい化合物や組合せ薬剤などが提案されて
いる。例えばトリイソプロピル−８−トリオキサン又は
トリ第三ブチル−５−１リオキサントリナロール、アネ
トール、メントール、ケイ皮アルデヒド、チモール、オ
イゲノール又はこれらの誘導体との組合わせを有効成分
とした羊毛用防虫剤（特開昭５０−２４４３６号公報）
、エーテル結合を有する炭素数１０個の環式化合物を有
効成分とする防虫剤（特開昭５２−１１０８２３号公報
）、アダマンタン、昇華性炭化水素及び昇華性又は揮発
性を有する極性化合物を配合して成る昇華性防虫剤（特
開昭５３−１２１９３６号公報）、ナフタリンとチモー
ルとの組合わせを有効成分とする防虫剤（特開昭５３−
１０９９３８号公報）、ナフタリンと２−イソプロピル
−５−メチルフェノールとの組合わせを有効成分とする
衣料用防虫剤（特開昭５４−３２６２０号公報）、アセ
トキシムを主成分とする衣料用防虫剤（特開昭５４−１
０１４２５号公報）、α−位に分枝を有する炭素鎖など
の置換基をもった芳香族化合物を活性成分として含有し
ている防虫剤（特開昭５４−１１０３２１号公報）、ｌ
−カルボンを有効成分とする芳香性防虫剤（特開昭５５
−１９２２９号公報）などが提案されている。

しかしながら、これらの防虫剤はいずれもｐ　−ジクロ
ロベンゼンに比べて高価である上に、防虫効果やその持
続性に問題があり、実用上十分満足しつるものとはいえ
ない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、人体に対し
て極めて安全で、防かび及び防虫効果に優れ、かつその
効果の持続性が良好である上に安価な実用的昇華性防か
び・防虫剤を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、フマル酸ジメチルと
ガンファーとの混合物は、その蒸気が糸状菌発育阻止効
果及び繊維害虫に対する摂食阻害活性に優れ、かつ人体
に対する安全性が高く、化学的にも安定である上に、融
点が高く、しかも昇事件を有することを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、フマル酸ジメチル及びガンファー
から成る昇華性防かび・防虫剤組成物を提供するもので
ある。

本発明で用いるフマル酸ジメチルは、融点１０２℃、沸
点８８．５℃７１２１１１１Ｈｇの無色結晶状固体で、
ラットに対する急性経口毒性ＬＤ５０値は２２４０■／
に９、ウサギに対する皮膚毒性ＬＤ５Ｑ値は１２５０■
／句であって、安全性が高く、かつ安定な化合物である
。

このフマル酸ジメチルと組み合わせて用いるガンファー
は、衣料用の昇華性防虫剤として広く用いられている化
合物であるが、フマル酸ジメチルと組み合わせた場合著
しくその効果が向上する上に、防かび作用も発揮される
。

本発明組成物におけるフマル酸ジメチルとガンファーと
の配合割合は重量比で１０：９０ないし２．９８の範囲
で選ばれる。これよシもフマル酸ジメチルの量が少ない
と防虫、防かび効果が不十分になる。また、これよシも
フマル酸ジメチルの量を増加させても効果の点では特に
不都合を生じないがコスト高になるので不利である。

本発明組成物には、これらの必須成分に加えてシリカゲ
ルや塩化カルシウムなどの防湿剤を含ませることもでき
る。

本発明の昇華性防かび・防虫剤組成物は、フマル酸ジメ
チル及びガンファーの組合せを有効成分とするものであ
って、人体に対する安全性が高い上に、防かび及び防虫
効果に優れ、かつその効果の持続性に優れた安価な実用
的薬剤である。

このものを防かび剤として用いる場合、昇華性を有して
いるので、特に表面処理や内部処理などの薬剤による直
接処理が適さない物体や場所、例えば食品包装材料、医
薬品包装材料、衣料などの繊維製品、皮革原料及びその
製品、農産物など、あるいは家屋内では戸棚、引出し、
押入れ、浴室、家具内、衣裳ケースなど、屋外では倉庫
、ビニルハウスのような温室などの防かびに有用である
。

−万、防虫剤として用いる場合、繊維害虫に対する優れ
た摂食阻害活性を有することから、衣類やカーペットの
ような絹、羊毛などの繊維製品の防虫に有用である。

実施例 次に実施例によシ本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ １ｔの広口びんの底にフマル酸ジメチル１重量部とガン
ファー９重量部の混合物１００■を置き、その上方にイ
ガ（Ｔｉｎｅａ　ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ　Ｌ、　　）
幼虫１０頭と羊毛標準試験布を入れたカゴを固定した。

次にびんを密閉し、温度３０℃、湿度６５チの恒温恒湿
庫内に７日間放置したのち、虫を取シ出して死亡頭数を
数えた。

また、比較のために、ガンファー単独、フマル酸ジメチ
ル単独のものも同様に試験した。試験は３＠行い、その
平均値を第１表に示した。

第　　　　１　　　　表 この表から７マル酸ジメチルとガンファーｔ−併用した
ときに相乗効果が奏されていることが分る。

実施例２ 加熱液化させたポテト・デキストロース寒天培地を直径
５ｃｎ１のガラスシャーレに流し込み、放冷して平面培
地とした。次に、その中央一点にのみアスペルギルス・
ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌ’ｌｕｓ　ｎｉｇｅｒＡＴＣ
Ｃ６２７５）の胞子懸濁液を接種する。このシャーレを
１ｔのガラスびんに入れ、そのそばにガンファーとフマ
ル酸ジメチルの混合物をおき、密閉し、・温度２５℃、
湿度６５％の培養器にて一定期間培養してかびの生育状
態を観察した。また、比較として無薬剤のもの、ガンフ
ァー単独のもの、フマル酸ジメチル単独のものについて
同時に実験を行った。

防かび効果の判定は、次のようにかびの発育状態を５段
階に分けて行い、その結果を第２表に示した。

判定基準 −かびの発生が認められず ＋　　　わずかに認められる ＋１−　　　晃程度認められる 一Ｈ−１−殆程度認められる 千生　　全面に認められる 手続補正書（自発） 昭和６２年　２月］７日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 昭和６１年特許願第１２４２９１号 ２、発明の名称 昇華性防かび・防虫剤組成物 ３、軸）正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区霞が関１丁目３番１号氏名　
（１１４）工業技術院長　飯塚幸三４、指定代理人 自　　　発 ６、補正により増加する発明の数　　０８、補正の内容 （１）　　明細書第１０頁第１表の次に以下の文章を加
入します。

「実施例２ １Ｑの広口びんの底にフマル酸ジメチル１重量部とガン
ファー９重量部の混合物４００ｍｇを置き、その上方に
一頭あたりの平均体重９ＩＩ１ｇのヒメ力ッオブシムシ
（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ　ｐｉｃｅｕｓ　０１ｉｖ、）幼
虫１０−と羊毛標準試験布を入れたカゴを固定した。次
に、びんを密閉し、温度２５℃、湿度６５％の恒温恒湿
庫内に２０日間放置したのち、虫の死亡頭数を数え、布
の食害量を測定した。

また、比較のために、フマル酸ジメチル単独、ガンファ
ー単独のものも同時に試験した。試験−は３回行いその
平均値を第２表に示した。

第　　　　　２　　　　　表 」 （２）明細書第１０頁下から１１１行目この表から」を
「第１表及び第２表から」に訂正します。

（３）明細書第１０頁下から９行目［実施例２」を「実
施例３」に訂正します。

（４）明細書第１０頁下から６行目「第２表」を「第３
表Ｊに訂正します。

（５）明細書第１２頁「第２表」を［第３表」に訂正し
ます。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　フマル酸ジメチル及びガンファーから成る昇華性防
   かび・防虫剤組成物。