JPS6289714A - アニオン性紙力増強用水溶性共重合体 - Google Patents
アニオン性紙力増強用水溶性共重合体Info
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- JPS6289714A JPS6289714A JP22784785A JP22784785A JPS6289714A JP S6289714 A JPS6289714 A JP S6289714A JP 22784785 A JP22784785 A JP 22784785A JP 22784785 A JP22784785 A JP 22784785A JP S6289714 A JPS6289714 A JP S6289714A
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- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はアニオン性紙力増強用水溶性共重合体に関する
ものであり、とりわけ乾燥紙力増強効果を紙に付与する
ものである。
ものであり、とりわけ乾燥紙力増強効果を紙に付与する
ものである。
紙の原料である森林資源の供給が不足し、一部代替原料
としての古紙の使用が増加してきており、古紙併用に起
因する紙力の低下を補うため種々の紙力増強剤が使用さ
れている。また目的の多様化に伴い各種紙力増強剤の必
要性が高まってきて−る。古くから、また現在でも広く
使用されている乾燥紙力増強剤にアニオン性−リアクリ
ルアミドがあり、これは硫酸バンドおよびカチオン性あ
るいは両性樹脂との併用によって優れた紙力を付与せし
めるために用いられている。
としての古紙の使用が増加してきており、古紙併用に起
因する紙力の低下を補うため種々の紙力増強剤が使用さ
れている。また目的の多様化に伴い各種紙力増強剤の必
要性が高まってきて−る。古くから、また現在でも広く
使用されている乾燥紙力増強剤にアニオン性−リアクリ
ルアミドがあり、これは硫酸バンドおよびカチオン性あ
るいは両性樹脂との併用によって優れた紙力を付与せし
めるために用いられている。
本発明のアニオン性紙力増強用水溶性共重合体は、前記
アニオン性ＩリアクリルアミＰ系紙力増強剤に関するも
のであり、以下アニオン性ポリアクリルアミド共重合体
と記す場合がある。
アニオン性ＩリアクリルアミＰ系紙力増強剤に関するも
のであり、以下アニオン性ポリアクリルアミド共重合体
と記す場合がある。
従来多くのアニオン性プリアクリルアミド共重合体は、
ポリアクリルアミド（共）重合体の加水分解、又はアク
リル酸の如きα、β−不飽和モノカル？ン酸とアクリル
アミドの共重合体によって与えられてき′た。このよう
な従来型アニオン性４リアクリルアミド共重合体におい
ても紙力増強作用を有してはいるものの・未だ十分とは
いえずさらにその品質、性能および効果を高める事がで
きれば、その有用性は一段と増大する事になる。
ポリアクリルアミド（共）重合体の加水分解、又はアク
リル酸の如きα、β−不飽和モノカル？ン酸とアクリル
アミドの共重合体によって与えられてき′た。このよう
な従来型アニオン性４リアクリルアミド共重合体におい
ても紙力増強作用を有してはいるものの・未だ十分とは
いえずさらにその品質、性能および効果を高める事がで
きれば、その有用性は一段と増大する事になる。
本発明は紙を抄造する工程において、硫酸バンドあるい
はカチオン性あるいは両性樹脂などと併用することによ
り優れた乾燥紙力増強作用を有し、従来のアニオン性ポ
リアクリルアミド共重合体よリモ優れたアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体を提供することを目的とする。
はカチオン性あるいは両性樹脂などと併用することによ
り優れた乾燥紙力増強作用を有し、従来のアニオン性ポ
リアクリルアミド共重合体よリモ優れたアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体を提供することを目的とする。
本発明者らはアニオン性ポリアクリルアミド系紙力増強
剤の効果について鋭意検討した結果、アニオン性成分と
して２種以上のα、β−不飽和カルゴン酸又はその塩類
を含み、これら２種以上のα、β−不飽和カルボン酸又
はその塩類のうちの少なくとも１種はα、β−不飽和ジ
カル？ン酸又はその塩類であるアニオン性プリアクリル
アミド共重合体が従来型アニオン性ポリアクリルアミド
共重合体に比し、乾燥紙力増強効果が優れる事を見出し
、本発明に至った。
剤の効果について鋭意検討した結果、アニオン性成分と
して２種以上のα、β−不飽和カルゴン酸又はその塩類
を含み、これら２種以上のα、β−不飽和カルボン酸又
はその塩類のうちの少なくとも１種はα、β−不飽和ジ
カル？ン酸又はその塩類であるアニオン性プリアクリル
アミド共重合体が従来型アニオン性ポリアクリルアミド
共重合体に比し、乾燥紙力増強効果が優れる事を見出し
、本発明に至った。
かかる効果が何故得られるかは未だ明確ではなりが、少
なくとも１種のα、β−不飽和ジカルボン酸を含んだ２
種以上のビニルヵルデン酸を用いる事により、ポリアク
リルアミド鎖中でのアニオン部位の分布が変化し、かつ
抄紙系中に含まれる各種カチオン物質と互いにイオン的
に反応しうる種類が増える事によってより広範な抄紙条
件で、より有効な分子間結合を作る結果としてより優れ
た紙力増強効果を発現し得るものと考えられる。
なくとも１種のα、β−不飽和ジカルボン酸を含んだ２
種以上のビニルヵルデン酸を用いる事により、ポリアク
リルアミド鎖中でのアニオン部位の分布が変化し、かつ
抄紙系中に含まれる各種カチオン物質と互いにイオン的
に反応しうる種類が増える事によってより広範な抄紙条
件で、より有効な分子間結合を作る結果としてより優れ
た紙力増強効果を発現し得るものと考えられる。
本発明に係るα、β−不飽和ジカル＆７１’ｌ！ｄ、一
方のカルゲキシル基のα位とβ位の間に二重結合をもつ
重合可能な二塩基酸ビニル単量体であり、例えばマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等又はその
塩類、例えば苛性ソーダ、苛性カリ等とのアルカリ金属
塩およびアンモニウム塩等が挙げられるが、経済性の見
地からマレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはその塩
類が望ましい。本発明のアクリルアミドと共重合するア
ニオン性単檜体としては、上記α、β−不飽和ジヵルゲ
ン酸またはその塩類を含む事は必須であるが、組み合わ
せる他のアニオン性単量体としてはα。
方のカルゲキシル基のα位とβ位の間に二重結合をもつ
重合可能な二塩基酸ビニル単量体であり、例えばマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等又はその
塩類、例えば苛性ソーダ、苛性カリ等とのアルカリ金属
塩およびアンモニウム塩等が挙げられるが、経済性の見
地からマレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはその塩
類が望ましい。本発明のアクリルアミドと共重合するア
ニオン性単檜体としては、上記α、β−不飽和ジヵルゲ
ン酸またはその塩類を含む事は必須であるが、組み合わ
せる他のアニオン性単量体としてはα。
β−不不飽和モノカルボン酸又たはそれらの塩類、ある
いは他のα、β−不飽和ジカル？ン酸またはそれらの塩
類が用いられる。α、β−不飽和モノカルがン酸として
はアクリル酸、メタクリル酸が、およびその塩類として
は、これらα、β−不飽和モノカルぜン酸と苛性ソーダ
、苛性カリ等とのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩
等が例示される。
いは他のα、β−不飽和ジカル？ン酸またはそれらの塩
類が用いられる。α、β−不飽和モノカルがン酸として
はアクリル酸、メタクリル酸が、およびその塩類として
は、これらα、β−不飽和モノカルぜン酸と苛性ソーダ
、苛性カリ等とのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩
等が例示される。
これらα、β−不飽和ノヵルゲン酸と他のアニオン性単
量体の組合せがいずれの場合でも、これらアニオン成分
とアクリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体は
、１１４のアニオン性単猜体とアクリルアミドからなる
アニオン性水溶性共重合体、あるいはα、β−不飽和ノ
カル♂ン酸を含まない２ｆ！４以上のアニオン性単量体
とアクリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体よ
りも優れた紙力増強効果を発現することができる。本発
明のアニオン性水溶性共重合体に用−るα、β−不飽和
カルゲンｃｆｌあるいはその塩類の量はカルボキシル基
金量として０．１〜２．０ ｍｅｑ／９・ｓｏｌ ｉｄ
、好ましくは０．５〜１．２ ｍｅｑ／Ｌｓｏｌｉｄ
である。
量体の組合せがいずれの場合でも、これらアニオン成分
とアクリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体は
、１１４のアニオン性単猜体とアクリルアミドからなる
アニオン性水溶性共重合体、あるいはα、β−不飽和ノ
カル♂ン酸を含まない２ｆ！４以上のアニオン性単量体
とアクリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体よ
りも優れた紙力増強効果を発現することができる。本発
明のアニオン性水溶性共重合体に用−るα、β−不飽和
カルゲンｃｆｌあるいはその塩類の量はカルボキシル基
金量として０．１〜２．０ ｍｅｑ／９・ｓｏｌ ｉｄ
、好ましくは０．５〜１．２ ｍｅｑ／Ｌｓｏｌｉｄ
である。
本発明により得られるアニオン性ポリアクリルアミド共
重合体の粘度は１０重量係の場合３００〜１００．００
０ ｃｐｓ （２５℃、プルツク・フィールド粘度）
であり、特に上記粘度がｓｏｏ〜２０．０００ ｃｐｓ
の水溶性共重合体が紙力増強剤として好ましい。
重合体の粘度は１０重量係の場合３００〜１００．００
０ ｃｐｓ （２５℃、プルツク・フィールド粘度）
であり、特に上記粘度がｓｏｏ〜２０．０００ ｃｐｓ
の水溶性共重合体が紙力増強剤として好ましい。
また共重合体成分としてこれらと共重合可能なビニル単
量体、例えばメタクリルアミド、アクリロニトリル、ス
チレン、メタクリｖ！￥！メチル、ビニルアセテート等
を水溶性を害しない程度まで使用する事は何ら差し支え
なり。
量体、例えばメタクリルアミド、アクリロニトリル、ス
チレン、メタクリｖ！￥！メチル、ビニルアセテート等
を水溶性を害しない程度まで使用する事は何ら差し支え
なり。
〔発明の実施態様〕
本発明のアニオン性ｚ＋７アクリルアミド共重合体の、
アクリルアミドとアニオン性単量体との共重合反応は従
来公知の各種方法により実施できるつ例えば、ラジカル
重合開始剤として過硫酸す） ＩＪウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの水溶性融媒
を全単凌本に対し０．０１〜５重＋ｉ係使用し、水溶液
重合を行う事だよって遂行する事ができる。又、ツメチ
ルアミン、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム
、ナトリラムホルムアルデヒドスルホキシレートなどの
還元剤を用いてレドックス重合する事もできる。この際
、水性媒体中で単量体濃度を５〜３０重’ｆｒ、％とし
、３５〜９５℃の温度で１〜１０時間攪拌する事によっ
て得られる。さらにアリルアルコールアリルスルホン酸
ナトリウム、アリルアミンなどのアリル化合物およびイ
ングロビルアルコール。
アクリルアミドとアニオン性単量体との共重合反応は従
来公知の各種方法により実施できるつ例えば、ラジカル
重合開始剤として過硫酸す） ＩＪウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの水溶性融媒
を全単凌本に対し０．０１〜５重＋ｉ係使用し、水溶液
重合を行う事だよって遂行する事ができる。又、ツメチ
ルアミン、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム
、ナトリラムホルムアルデヒドスルホキシレートなどの
還元剤を用いてレドックス重合する事もできる。この際
、水性媒体中で単量体濃度を５〜３０重’ｆｒ、％とし
、３５〜９５℃の温度で１〜１０時間攪拌する事によっ
て得られる。さらにアリルアルコールアリルスルホン酸
ナトリウム、アリルアミンなどのアリル化合物およびイ
ングロビルアルコール。
次亜リン酸ナトリウムなどの公知の連鎖移動剤を適宜使
用し、目的とする分子量をもつアニオン性Ｉリアクリル
アミド共重合体を合成する事ができる。又、本発明の別
途合成法としては、α、β−不飽和ジカル？ン酸を含む
アクリルアミドの共重合体を製造し、得られた共重合体
のアミド基を部分加水分解する事によって、アクリル酸
タイプのモノカルボン酸基を導入してももちろん問題な
い本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の使
用方法は、従来公知の方法に従って行えばよい。即ち・
ぐルグの水性分散液に・９ルプの乾燥重量に対して、固
型分重量比で０．０５〜４俤の本発明アニオン性ポリア
クリルアミド共重合体を添加し硫酸バンドある−はカチ
オン性樹哨１両性ｒ＃を脂を併用して抄造を行う。なお
、抄造前に公知のサイズ剤９紙力増強剤、Ｐ水性向上剤
等を併用する事は何ら差し支えない。
用し、目的とする分子量をもつアニオン性Ｉリアクリル
アミド共重合体を合成する事ができる。又、本発明の別
途合成法としては、α、β−不飽和ジカル？ン酸を含む
アクリルアミドの共重合体を製造し、得られた共重合体
のアミド基を部分加水分解する事によって、アクリル酸
タイプのモノカルボン酸基を導入してももちろん問題な
い本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の使
用方法は、従来公知の方法に従って行えばよい。即ち・
ぐルグの水性分散液に・９ルプの乾燥重量に対して、固
型分重量比で０．０５〜４俤の本発明アニオン性ポリア
クリルアミド共重合体を添加し硫酸バンドある−はカチ
オン性樹哨１両性ｒ＃を脂を併用して抄造を行う。なお
、抄造前に公知のサイズ剤９紙力増強剤、Ｐ水性向上剤
等を併用する事は何ら差し支えない。
次に本発明の実施例および応用例を挙げる。
以下において俤とあるのは特に断りのない限りすべて重
潰慢である。
潰慢である。
実施例１
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を付
した１１四つロフラスコに水６１７．６．＠、５０憾ア
クリルアミド水溶液２５３．９，９．イタコニ／［４，
８４１１，８０４７り１７ Ａ［水溶液３．３５．９．
２４次亜リン酸ナトリウム水溶液１５．４Ｆを仕込み、
１５％水酸化ナトリウム水溶液でｐｉ−１４，０に調）
整した後窒素がスを導入し反応系中の酸素を除去した
。
した１１四つロフラスコに水６１７．６．＠、５０憾ア
クリルアミド水溶液２５３．９，９．イタコニ／［４，
８４１１，８０４７り１７ Ａ［水溶液３．３５．９．
２４次亜リン酸ナトリウム水溶液１５．４Ｆを仕込み、
１５％水酸化ナトリウム水溶液でｐｉ−１４，０に調）
整した後窒素がスを導入し反応系中の酸素を除去した
。
次いで、６０℃に昇温して５憾過硫酸アンモニウム水溶
液４．２５１１を加え重合反応を開始した。
液４．２５１１を加え重合反応を開始した。
その後７５℃で保温し、重合開始１．５時間後に５、
％過流酸アンモニウム水溶液２．１１＃を追加し、さ
らに７５℃で１．５時間保温して重合を完了させ不揮発
分１５．４％、２５℃におけるプルツク・フィールド粘
度が７８００ ｃｐｓ、ｐ）（４，７の安定な共重合体
水溶液を得た。これを紙力増強剤Ａとする。
％過流酸アンモニウム水溶液２．１１＃を追加し、さ
らに７５℃で１．５時間保温して重合を完了させ不揮発
分１５．４％、２５℃におけるプルツク・フィールド粘
度が７８００ ｃｐｓ、ｐ）（４，７の安定な共重合体
水溶液を得た。これを紙力増強剤Ａとする。
実施例２〜１２
第１衣肥載の構成単量体成分の配合にて実施例１と同様
な重合反応を行ない、共重合体水溶液を得た。これらを
紙力増強剤Ｂ〜Ｐとする。なお各共重合体の粘度が同程
度となるように、連鎖移動剤の１は適宜変えて行った。
な重合反応を行ない、共重合体水溶液を得た。これらを
紙力増強剤Ｂ〜Ｐとする。なお各共重合体の粘度が同程
度となるように、連鎖移動剤の１は適宜変えて行った。
比較例１〜１２
第２表記載の構成単量体成分の配合にて実施例１と同様
な重合反応を行ない、アニオン成分として１種だけの共
重合体水溶液あるいはα、β−不飽和ノカルＮ７ｅｌＲ
を含まない２種の組み合せのアニオン性共重合体水溶液
を得た。これらを紙力増強剤ｊｌ ％ ｐとする。この
場合も連鎖移動剤のせは適宜変えて行った。
な重合反応を行ない、アニオン成分として１種だけの共
重合体水溶液あるいはα、β−不飽和ノカルＮ７ｅｌＲ
を含まない２種の組み合せのアニオン性共重合体水溶液
を得た。これらを紙力増強剤ｊｌ ％ ｐとする。この
場合も連鎖移動剤のせは適宜変えて行った。
実施例、および比較例で得られた共重合体の物性を第１
表、第２表に示す。
表、第２表に示す。
第１表
第２表
尚第１表、第２表における単量体の略号は次の通シであ
る。
る。
ＩＡ・・・イタコン酸
ＭＡ・・・マレイン酸
ＡＡ・・・アクリル酸
ＭＡＡ・・・メタクリル酸
ＡＡｍ・・・アクリルアミド
応用例１
少量の硫酸バンドと両性樹脂を併用した抄紙系における
本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の効果
をみる目的で、・ぐルデ（ＮＵＫＰ ：Ｃ３Ｆ＝４０９
１Ｒ１）の２．５幅木性分散液に、実施例で得られた紙
力増強剤Ａ−Ｆおよび比較例で得られた紙力増強剤ａ
％ ｆをそれぞれ０．３４添加し、次いで硫酸バンドを
０．５４．レチンＨＭ−１３３（ディック・バーキュレ
ス（株）製、マンニックｆ性両性ポリアクリルアミド樹
脂）を０．１１％順次加えた。なお添加率は・母ルゾの
乾燥Ｎｔに対する固型分重量比である。この・ぐルデス
ラリー’＆０．２５４に希釈し、ノープル・アンド・ウ
ッド製の手抄き装置で抄紙しく抄紙時ｐｉ（６，０）、
次いでドラムドライヤーにて１１０ ℃、 １．５分間
乾燥させ、坪量８２±２ｊｉ／ｍ”および１６８±３．
ｌｉ’／ｍ” なる二種類の手抄紙をそれぞれ得た。
本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の効果
をみる目的で、・ぐルデ（ＮＵＫＰ ：Ｃ３Ｆ＝４０９
１Ｒ１）の２．５幅木性分散液に、実施例で得られた紙
力増強剤Ａ−Ｆおよび比較例で得られた紙力増強剤ａ
％ ｆをそれぞれ０．３４添加し、次いで硫酸バンドを
０．５４．レチンＨＭ−１３３（ディック・バーキュレ
ス（株）製、マンニックｆ性両性ポリアクリルアミド樹
脂）を０．１１％順次加えた。なお添加率は・母ルゾの
乾燥Ｎｔに対する固型分重量比である。この・ぐルデス
ラリー’＆０．２５４に希釈し、ノープル・アンド・ウ
ッド製の手抄き装置で抄紙しく抄紙時ｐｉ（６，０）、
次いでドラムドライヤーにて１１０ ℃、 １．５分間
乾燥させ、坪量８２±２ｊｉ／ｍ”および１６８±３．
ｌｉ’／ｍ” なる二種類の手抄紙をそれぞれ得た。
又、この０．２５４−ｆルデスラリーを用いてＤＤＴ■
を測定し、戸水性を調べた。得られた紙料は２０℃、６
５４ＲＨの条件下で２４時間調湿した後、前者の坪肴の
紙料についてＪＩＳＰ−８１１２に準じた「比破裂強さ
」、後者の（量の紙料についてＪＩＳＰ−８１２６に準
じた「比圧縮強さ」を測定した。結果を第３表に示す。
を測定し、戸水性を調べた。得られた紙料は２０℃、６
５４ＲＨの条件下で２４時間調湿した後、前者の坪肴の
紙料についてＪＩＳＰ−８１１２に準じた「比破裂強さ
」、後者の（量の紙料についてＪＩＳＰ−８１２６に準
じた「比圧縮強さ」を測定した。結果を第３表に示す。
同表からも本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重
合体は優れた紙力増強効果を示すと共に戸水性も優れて
いる事がわかる。
合体は優れた紙力増強効果を示すと共に戸水性も優れて
いる事がわかる。
注） ＤＤＴ
Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ第５６巻、ｆｆｌｌＯ号（
１９７３年）の＠４６頁に記載されている「Ｄｙｎａｍ
ｉｃＤｒａｉｎａｇｅ Ｊａｒ Ｊ類似の装置を用いて
、ハルゲスラリ−８００ｒｎｌを直径約７．５ ｃｍの
ジャーに注ぎ、８００ ｒｐｍの攪拌をさせながら下部
コックを開いて１００ ｍｅｓｈの金網を濾過させ、戸
液暖か一定量になるまでの時間を測定するもので、Ｆ水
性の評価に用いる事ができる。
１９７３年）の＠４６頁に記載されている「Ｄｙｎａｍ
ｉｃＤｒａｉｎａｇｅ Ｊａｒ Ｊ類似の装置を用いて
、ハルゲスラリ−８００ｒｎｌを直径約７．５ ｃｍの
ジャーに注ぎ、８００ ｒｐｍの攪拌をさせながら下部
コックを開いて１００ ｍｅｓｈの金網を濾過させ、戸
液暖か一定量になるまでの時間を測定するもので、Ｆ水
性の評価に用いる事ができる。
ここではＰ液吋が２５９ ｍｌになるまでの時間を測定
した。
した。
＠３表
応用例２
応用例１に例示されたアニオン性ポリアクリルアミド共
重合体に比較して、よりアニオン量の多いポリアクリル
アミド共重合体の効果をみる目的で、実施例および比較
例で得られた紙力増強剤Ｇ〜Ｌおよびｇ−１を用いて応
用例１と同じ操作により、Ｐ水性（ＤＤＴ ） 、比破
裂強さ、比圧縮強さを測定した。結果を第４表に示す。
重合体に比較して、よりアニオン量の多いポリアクリル
アミド共重合体の効果をみる目的で、実施例および比較
例で得られた紙力増強剤Ｇ〜Ｌおよびｇ−１を用いて応
用例１と同じ操作により、Ｐ水性（ＤＤＴ ） 、比破
裂強さ、比圧縮強さを測定した。結果を第４表に示す。
この表においても本発明のアニオン性ぼりアクリルアミ
ド共重合体が優れた紙力増強効果を示しているつ第４表 応用例３ 種々の分子量の本発明のアニオン性ポリアクリルアミド
共重合体と比較例に例示のアニオン性ポリアクリルアミ
ド共重合体の効果の比較を示す。
ド共重合体が優れた紙力増強効果を示しているつ第４表 応用例３ 種々の分子量の本発明のアニオン性ポリアクリルアミド
共重合体と比較例に例示のアニオン性ポリアクリルアミ
ド共重合体の効果の比較を示す。
ノクルゾとしてＮＵＫＰ（Ｃ８Ｆ ＝ ３７６ ｒｒＬ
ｔ）を用いて応用例１と同様の操作を行い、戸水性（Ｄ
ＤＴ ） 。
ｔ）を用いて応用例１と同様の操作を行い、戸水性（Ｄ
ＤＴ ） 。
比破裂強さ、比圧縮強さを測定した。結果を第５表に示
す。広範な分子量にわたって本発明のアニオン性ポリア
クリルアミド共重合体が優れた性能を示している。
す。広範な分子量にわたって本発明のアニオン性ポリア
クリルアミド共重合体が優れた性能を示している。
？ｙＪ５表
応用例４
本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体とカチ
オン性樹脂であるポリアミド・エピクロルヒドリン縮合
体とを併用した場合の効果を確認した。・讐ルデ（ＮＵ
ＫＰ ： Ｃ３Ｆ＝３７５ ｒａｔ ）の２．５幅水性
分散液に、実施例および比較例で得られた紙力増強剤を
０．３４添加し、次いで硫酸・ぐンドを１．０％、カイ
メン５５７）Ｉ（デ（ツク・〕・−キュレス（株）製ポ
リアミド・エピクロルヒドリン縮合体）を０．１１＼順
次加えた。なお添加率は・母ルデ乾燥重量に対する固型
分重量比である。この・９ルデスラリーを０．２５４に
希釈し、その一部を用いてＤＤＴヲ測定し、他部を用・
いてノープル・アンド・ウッド製の手抄き装置で抄紙し
く抄紙時−５，０）、ドラムドライヤーにて１１０ｔｌ
：、１．５分間乾燥させ、坪ｔ８４±２９／ｍ”および
１６７±３．！？／ｍ” の手抄き紙を得た。この紙料
を用いて応用例１と同様な方法にて、比破裂強さ並びに
比圧縮強さを測定した。結果を第６表に示す。同表から
もカチオン性ｅｌ Ｉｌｌとしてポリアミド・エピクロ
ルヒドリン縮合第６表 応用例５ 本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の歩留
り剤としての効果をみる目的で硫酸・々ンドのみ用いた
抄紙例を示す。／４’ルデ（ＮＵＫＰ ： Ｃ３Ｆ＝
３７０ ｍｌ ）の２．５幅水性分数液に、アニオン性
ポリアクリルアミド共重合体を０．４４添加し、次いで
硫酸バンドを２．０幅加えた。なお添加率は・母ルプ乾
燥重量に対する固型分重才比である。このノやルデスラ
リーを０．２５係に希釈し、ＤＤＴの測定ヲ行い、ノー
プル・アンド・ウッド製の手抄き装６にて抄紙しく抄紙
時ｐＨ４，５）、ドラムドライヤーにて１１０℃、１．
５分間乾燥させ、坪量８１±２ｊｊ／ｍ”＋１６４±３
１１７ｍ”の手抄紙を得た。この紙料を用いて応用例１
と同様な方法にて比破裂強さ。
オン性樹脂であるポリアミド・エピクロルヒドリン縮合
体とを併用した場合の効果を確認した。・讐ルデ（ＮＵ
ＫＰ ： Ｃ３Ｆ＝３７５ ｒａｔ ）の２．５幅水性
分散液に、実施例および比較例で得られた紙力増強剤を
０．３４添加し、次いで硫酸・ぐンドを１．０％、カイ
メン５５７）Ｉ（デ（ツク・〕・−キュレス（株）製ポ
リアミド・エピクロルヒドリン縮合体）を０．１１＼順
次加えた。なお添加率は・母ルデ乾燥重量に対する固型
分重量比である。この・９ルデスラリーを０．２５４に
希釈し、その一部を用いてＤＤＴヲ測定し、他部を用・
いてノープル・アンド・ウッド製の手抄き装置で抄紙し
く抄紙時−５，０）、ドラムドライヤーにて１１０ｔｌ
：、１．５分間乾燥させ、坪ｔ８４±２９／ｍ”および
１６７±３．！？／ｍ” の手抄き紙を得た。この紙料
を用いて応用例１と同様な方法にて、比破裂強さ並びに
比圧縮強さを測定した。結果を第６表に示す。同表から
もカチオン性ｅｌ Ｉｌｌとしてポリアミド・エピクロ
ルヒドリン縮合第６表 応用例５ 本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の歩留
り剤としての効果をみる目的で硫酸・々ンドのみ用いた
抄紙例を示す。／４’ルデ（ＮＵＫＰ ： Ｃ３Ｆ＝
３７０ ｍｌ ）の２．５幅水性分数液に、アニオン性
ポリアクリルアミド共重合体を０．４４添加し、次いで
硫酸バンドを２．０幅加えた。なお添加率は・母ルプ乾
燥重量に対する固型分重才比である。このノやルデスラ
リーを０．２５係に希釈し、ＤＤＴの測定ヲ行い、ノー
プル・アンド・ウッド製の手抄き装６にて抄紙しく抄紙
時ｐＨ４，５）、ドラムドライヤーにて１１０℃、１．
５分間乾燥させ、坪量８１±２ｊｊ／ｍ”＋１６４±３
１１７ｍ”の手抄紙を得た。この紙料を用いて応用例１
と同様な方法にて比破裂強さ。
比圧縮強さを測定した。結果を第７表に示す。木表から
も、硫酸バンドだけを用いるような旧来の抄紙条件てお
いても本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体
は優れた性能を示す。
も、硫酸バンドだけを用いるような旧来の抄紙条件てお
いても本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体
は優れた性能を示す。
第７表
応用例６
アニオン性紙力増強剤の使用法としては特殊な例ではあ
るが、硫酸バンドを全く使用しないでポリアミド・エピ
クロルヒドリン縮合体を併用した場合のアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体の効果を示す。ノｅ ルア’
（ＬＢＫＰ ： Ｃ３Ｆ＝３３５ ｍｌ ）の２．５幅
水性分散液に、アニオン性ポリアクリルアミド共重合体
を０．２５％又は０．５係添加し、次いでカイメン５５
７Ｈ（デ４２り・）１−キュレス蛛）製、ポリアミド・
エピクロルヒドリン縮合体）を０．５’ｌ、ノー−コン
Ｗ （ｙ’ ４ツク・）１−キュレス■製、アルキルケ
チ／ダイマー系サイズ剤）を０．５係へ１′１次加えた
。なお添加率は・々ルデ乾燥重（えに対する固型分電に
比である。この・奢ルデスラＩＪ−ヲ０．２５１に希釈
し、ノープル・アンド・ウッド製の手抄き装置で抄紙し
く抄紙時ｐＨ７，０）、次いでドラムドライヤーにて１
００℃、１．５分間乾燥させ、坪量９８±２１／ｍ２の
手抄き紙を得た。得られた紙料は２０℃、６５４ＲＩ（
の条件下で２４時間調湿した後、ＪＩＳＰ−８１１２に
準じた「比破裂強さ」、ＪＩＳＰ−８１４０に準じた［
吸水度試験（コブテスト）」を測定した。結果を第８表
に示す。
るが、硫酸バンドを全く使用しないでポリアミド・エピ
クロルヒドリン縮合体を併用した場合のアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体の効果を示す。ノｅ ルア’
（ＬＢＫＰ ： Ｃ３Ｆ＝３３５ ｍｌ ）の２．５幅
水性分散液に、アニオン性ポリアクリルアミド共重合体
を０．２５％又は０．５係添加し、次いでカイメン５５
７Ｈ（デ４２り・）１−キュレス蛛）製、ポリアミド・
エピクロルヒドリン縮合体）を０．５’ｌ、ノー−コン
Ｗ （ｙ’ ４ツク・）１−キュレス■製、アルキルケ
チ／ダイマー系サイズ剤）を０．５係へ１′１次加えた
。なお添加率は・々ルデ乾燥重（えに対する固型分電に
比である。この・奢ルデスラＩＪ−ヲ０．２５１に希釈
し、ノープル・アンド・ウッド製の手抄き装置で抄紙し
く抄紙時ｐＨ７，０）、次いでドラムドライヤーにて１
００℃、１．５分間乾燥させ、坪量９８±２１／ｍ２の
手抄き紙を得た。得られた紙料は２０℃、６５４ＲＩ（
の条件下で２４時間調湿した後、ＪＩＳＰ−８１１２に
準じた「比破裂強さ」、ＪＩＳＰ−８１４０に準じた［
吸水度試験（コブテスト）」を測定した。結果を第８表
に示す。
本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体が優れ
た紙力増強効果のみならず、優れたサイズ歩留り効果を
示している。
た紙力増強効果のみならず、優れたサイズ歩留り効果を
示している。
第 ８ 表
代理人 弁理士 高 橋 勝 利
ｒ−続 補 正 １１：（自発） ６
昭和６０年１２月６１１ 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １ 事件の表示 ３ 補正をする者 ・ｊ＞件との関係 特 許出願人 〒１０３東京都中央区［１水橋３１ゴ１７番２０号ディ
ック−バーキュレス株式会社 代表者 川 井 −行 ４ 代理人 〒１０３東京都中央区［１本橋３丁［１７番２０号大１
１本インキ化学］：業株式会社内 電話 東京（０３） ２７２−４５１１ （大代表）
−（８８７６）弁理ト 高 橋 勝 利 □５ 補
正の対象 明細、りの「発明の詳細な説明」の欄 補正の内容 （１）明細書の第２１頁３行目の記載を、次のように訂
正する。
昭和６０年１２月６１１ 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １ 事件の表示 ３ 補正をする者 ・ｊ＞件との関係 特 許出願人 〒１０３東京都中央区［１水橋３１ゴ１７番２０号ディ
ック−バーキュレス株式会社 代表者 川 井 −行 ４ 代理人 〒１０３東京都中央区［１本橋３丁［１７番２０号大１
１本インキ化学］：業株式会社内 電話 東京（０３） ２７２−４５１１ （大代表）
−（８８７６）弁理ト 高 橋 勝 利 □５ 補
正の対象 明細、りの「発明の詳細な説明」の欄 補正の内容 （１）明細書の第２１頁３行目の記載を、次のように訂
正する。
１体の単独系での効果をみる目的で硫酸パン」以上
Claims (1)
- アニオン性ポリアクリルアミド系紙力増強剤において、
そのアニオン性成分として２種以上のα，β−不飽和カ
ルボン酸又はその塩類を含み、これら２種以上のα，β
−不飽和カルボン酸又はその塩類のうちの少なくとも１
種はα，β−不飽和ジカルボン酸又はその塩類である事
を特徴とする紙力増強用水溶性共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60227847A JPH0757785B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 紙力増強剤及びその使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60227847A JPH0757785B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 紙力増強剤及びその使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289714A true JPS6289714A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0757785B2 JPH0757785B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=16867303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60227847A Expired - Fee Related JPH0757785B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 紙力増強剤及びその使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757785B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5213893A (en) * | 1990-09-14 | 1993-05-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waterproofing agent for cable |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5989313A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-05-23 | ローム・アンド・ハース・カンパニー | 増粘用アルキルアクリルアミド含有エマルジヨンコポリマ− |
| JPS59129212A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 粉末状重合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-10-15 JP JP60227847A patent/JPH0757785B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5989313A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-05-23 | ローム・アンド・ハース・カンパニー | 増粘用アルキルアクリルアミド含有エマルジヨンコポリマ− |
| JPS59129212A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 粉末状重合体の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5213893A (en) * | 1990-09-14 | 1993-05-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waterproofing agent for cable |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0757785B2 (ja) | 1995-06-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |