JPH0757785B2 - 紙力増強剤及びその使用方法 - Google Patents
紙力増強剤及びその使用方法Info
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- JPH0757785B2 JPH0757785B2 JP60227847A JP22784785A JPH0757785B2 JP H0757785 B2 JPH0757785 B2 JP H0757785B2 JP 60227847 A JP60227847 A JP 60227847A JP 22784785 A JP22784785 A JP 22784785A JP H0757785 B2 JPH0757785 B2 JP H0757785B2
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- anionic polyacrylamide
- soluble copolymer
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
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- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
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- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重
合体を含有する紙力増強剤及びその使用方法に関する。
合体を含有する紙力増強剤及びその使用方法に関する。
紙の原料である森林資源の供給が不足し、一部代替原料
としての古紙の使用が増加してきており、古紙併用に起
因する紙力の低下を補うため種々の紙力増強剤が使用さ
れている。また目的の多様化に伴い各種紙力増強剤の必
要性が高まってきている。古くから、また現在でも広く
使用されている乾燥紙力増強剤にアニオン性ポリアクリ
ルアミドがあり、これは硫酸バンドおよびカチオン性あ
るいは両性樹脂との併用によって優れた紙力を付与せし
めるために用いられている。
としての古紙の使用が増加してきており、古紙併用に起
因する紙力の低下を補うため種々の紙力増強剤が使用さ
れている。また目的の多様化に伴い各種紙力増強剤の必
要性が高まってきている。古くから、また現在でも広く
使用されている乾燥紙力増強剤にアニオン性ポリアクリ
ルアミドがあり、これは硫酸バンドおよびカチオン性あ
るいは両性樹脂との併用によって優れた紙力を付与せし
めるために用いられている。
従来多くのアニオン性ポリアクリルアミド共重合体は、
ポリアクリルアミド（共）重合体の加水分解、又はアク
リル酸の如きα，β−不飽和モノカルボン酸とアクリル
アミドの共重合体によって与えられてきた。
ポリアクリルアミド（共）重合体の加水分解、又はアク
リル酸の如きα，β−不飽和モノカルボン酸とアクリル
アミドの共重合体によって与えられてきた。
しかしながら、このような従来型アニオン性ポリアクリ
ルアミド共重合体においても紙力増強作用を有してはい
るものの、未だ十分とはいえずさらにその品質，性能お
よび効果を高める事ができれば、その有用性は一段と増
大する事になる。
ルアミド共重合体においても紙力増強作用を有してはい
るものの、未だ十分とはいえずさらにその品質，性能お
よび効果を高める事ができれば、その有用性は一段と増
大する事になる。
本発明は紙を抄造する工程において、硫酸バンドあるい
はカチオン性あるいは両性樹脂などと併用することによ
り優れた乾燥紙力増強作用を有し、従来のアニオン性ポ
リアクリルアミド共重合体よりも優れたアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体を提供することを目的とする。
はカチオン性あるいは両性樹脂などと併用することによ
り優れた乾燥紙力増強作用を有し、従来のアニオン性ポ
リアクリルアミド共重合体よりも優れたアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体を提供することを目的とする。
本発明者らはアニオン性ポリアクリルアミド系紙力増強
剤の効果について鋭意検討した結果、アニオン性成分と
して２種以上のα，β−不飽和カルボン酸又はその塩類
を含み、これら２種以上のα，β−不飽和カルボン酸又
はその塩類のうちの少なくとも１種はα，β−不飽和ジ
カルボン酸又はその塩類であるアニオン性ポリアクリル
アミド共重合体が従来型アニオン性ポリアクリルアミド
共重合体に比し、乾燥紙力増強効果が優れる事を見出
し、本発明に至った。
剤の効果について鋭意検討した結果、アニオン性成分と
して２種以上のα，β−不飽和カルボン酸又はその塩類
を含み、これら２種以上のα，β−不飽和カルボン酸又
はその塩類のうちの少なくとも１種はα，β−不飽和ジ
カルボン酸又はその塩類であるアニオン性ポリアクリル
アミド共重合体が従来型アニオン性ポリアクリルアミド
共重合体に比し、乾燥紙力増強効果が優れる事を見出
し、本発明に至った。
かかる効果が何故得られるかは未だ明確ではないが、少
なくとも１種のα，β−不飽和ジカルボン酸を含んだ２
種以上のビニルカルボン酸を用いる事により、ポリアク
リルアミド鎖中でのアニオン部位の分布が変化し、かつ
抄紙系中に含まれる各種カチオン物質と互いにイオン的
に反応しうる種類が増える事によって広範な抄紙条件
で、より有効な分子間結合を作る結果としてより優れた
紙力増強効果を発現し得るものと考えられる。本発明に
係るα，β−不飽和ジカルボン酸とは、一方のカルボキ
シル基のα位とβ位の間に二重結合をもつ重合可能な二
塩基酸ビニル単量体であり、例えばマレイン酸，フマル
酸，イタコン酸，シトラコン酸等又はその塩類、例えば
苛性ソーダ，苛性カリ等とのアルカリ金属塩およびアン
モニウム塩等が挙げられるが、経済性の見地からマレイ
ン酸，フマル酸，イタコン酸またはその塩類が望まし
い。本発明のアクリルアミドと共重合するアニオン性単
量体としては、上記α，β−不飽和ジカルボン酸または
その塩類を含む事は必須であるが、組み合わせる他のア
ニオン性単量体としてはα，β−不飽和モノカルボン酸
またはそれらの塩類、あるいは他のα，β−不飽和ジカ
ルボン酸またはそれらの塩類が用いられる。α，β−不
飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸，メタクリル酸
が、およびその塩類としては、これらα，β−不飽和モ
ノカルボン酸と苛性ソーダ，苛性カリ等とのアルカリ金
属塩およびアンモニウム塩等が例示される。
なくとも１種のα，β−不飽和ジカルボン酸を含んだ２
種以上のビニルカルボン酸を用いる事により、ポリアク
リルアミド鎖中でのアニオン部位の分布が変化し、かつ
抄紙系中に含まれる各種カチオン物質と互いにイオン的
に反応しうる種類が増える事によって広範な抄紙条件
で、より有効な分子間結合を作る結果としてより優れた
紙力増強効果を発現し得るものと考えられる。本発明に
係るα，β−不飽和ジカルボン酸とは、一方のカルボキ
シル基のα位とβ位の間に二重結合をもつ重合可能な二
塩基酸ビニル単量体であり、例えばマレイン酸，フマル
酸，イタコン酸，シトラコン酸等又はその塩類、例えば
苛性ソーダ，苛性カリ等とのアルカリ金属塩およびアン
モニウム塩等が挙げられるが、経済性の見地からマレイ
ン酸，フマル酸，イタコン酸またはその塩類が望まし
い。本発明のアクリルアミドと共重合するアニオン性単
量体としては、上記α，β−不飽和ジカルボン酸または
その塩類を含む事は必須であるが、組み合わせる他のア
ニオン性単量体としてはα，β−不飽和モノカルボン酸
またはそれらの塩類、あるいは他のα，β−不飽和ジカ
ルボン酸またはそれらの塩類が用いられる。α，β−不
飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸，メタクリル酸
が、およびその塩類としては、これらα，β−不飽和モ
ノカルボン酸と苛性ソーダ，苛性カリ等とのアルカリ金
属塩およびアンモニウム塩等が例示される。
これらα，β−不飽和ジカルボン酸と他のアニオン性単
量体の組合せがいずれの場合でも、これらアニオン成分
とアクリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体
は、１種のアニオン性単量体とアクリルアミドからなる
アニオン性水溶性共重合体、あるいはα，β−不飽和ジ
カルボン酸を含まない２種以上のアニオン性単量体とア
クリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体よりも
優れた紙力増強効果を発現することができる。本発明の
アニオン性水溶性共重合体に用いるα，β−不飽和カル
ボン酸あるいはその塩類の量はカルボキシル基含量とし
て0.1〜2.0meq/g・solid（アニオ性水溶性共重合体を得
る際のその水溶液の固形分1g当たりのミリ当量数、以下
同様）好ましくは0.5〜1.2meq/g・solidである。
量体の組合せがいずれの場合でも、これらアニオン成分
とアクリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体
は、１種のアニオン性単量体とアクリルアミドからなる
アニオン性水溶性共重合体、あるいはα，β−不飽和ジ
カルボン酸を含まない２種以上のアニオン性単量体とア
クリルアミドからなるアニオン性水溶性共重合体よりも
優れた紙力増強効果を発現することができる。本発明の
アニオン性水溶性共重合体に用いるα，β−不飽和カル
ボン酸あるいはその塩類の量はカルボキシル基含量とし
て0.1〜2.0meq/g・solid（アニオ性水溶性共重合体を得
る際のその水溶液の固形分1g当たりのミリ当量数、以下
同様）好ましくは0.5〜1.2meq/g・solidである。
本発明により得られるアニオン性ポリアクリルアミド共
重合体の粘度は10重量％の場合300〜100,000cps（25
℃，ブルック・フィールド粘度計による粘度）であり、
得に上記粘度が800〜20,000cpsの水溶性共重合体が紙力
増強剤として好ましい。
重合体の粘度は10重量％の場合300〜100,000cps（25
℃，ブルック・フィールド粘度計による粘度）であり、
得に上記粘度が800〜20,000cpsの水溶性共重合体が紙力
増強剤として好ましい。
また共重合体成分としてこれらと共重合可能なビニル単
量体、例えばメタクリルアミド，アクリロニトリル，ス
チレン，メタクリル酸メチル，ビニルアセテート等を水
溶性を害しない程度まで使用する事は何ら差し支えな
い。
量体、例えばメタクリルアミド，アクリロニトリル，ス
チレン，メタクリル酸メチル，ビニルアセテート等を水
溶性を害しない程度まで使用する事は何ら差し支えな
い。
本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の、ア
クリルアミドとアニオン性単量体との共重合反応は従来
公知の各種方法により実施できる。例えば、ラジカル重
合開始剤として過硫酸ナトリウム，過硫酸カリウム，過
硫酸アンモニウム，過酸化水素などの水溶性触媒を全単
量体に対し0.01〜５重量％使用し、水溶液重合を行う事
によって遂行する事ができる。又、ジメチルアミン，チ
オ硫酸ナトリウム，亜硫酸水素ナトリウム，ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレートなどの還元剤を用い
てレドックス重合する事もできる。この際、水性媒体中
で単量体濃度を５〜30重量％とし、35〜95℃の温度で１
〜10時間撹拌する事によって得られる。さらにアリルア
ルコール，アリルスルホン酸ナトリウム，アリルアミン
などのアリル化合物およびイソプロピルアルコール，次
亜リン酸ナトリウムなどの公知の連鎖移動剤を適宜使用
し、目的とする分子量をもつアニオン性ポリアクリルア
ミド共重合体を合成する事ができる。又、本発明の別途
合成法としては、α，β−不飽和ジカルボン酸を含むア
クリルアミドの共重合体を製造し、得られた共重合体の
アミド基を部分加水分解する事によって、アクリル酸タ
イプのモノカルボン酸基を導入してももちろん問題な
い。本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の
使用方法は、従来公知の方法に従って行えばよい。即ち
パルプの水性分散液にパルプの乾燥重量に対して、固型
分重量比で0.05〜４％の本発明アニオン性ポリアクリル
アミド共重合体を添加し、硫酸バンドあるいはカチオン
性樹脂，両性樹脂を併用して抄造を行う。なお、抄造前
に公知のサイズ剤，紙力増強剤，水性向上剤等を併用
する事は何ら差し支えない。
クリルアミドとアニオン性単量体との共重合反応は従来
公知の各種方法により実施できる。例えば、ラジカル重
合開始剤として過硫酸ナトリウム，過硫酸カリウム，過
硫酸アンモニウム，過酸化水素などの水溶性触媒を全単
量体に対し0.01〜５重量％使用し、水溶液重合を行う事
によって遂行する事ができる。又、ジメチルアミン，チ
オ硫酸ナトリウム，亜硫酸水素ナトリウム，ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレートなどの還元剤を用い
てレドックス重合する事もできる。この際、水性媒体中
で単量体濃度を５〜30重量％とし、35〜95℃の温度で１
〜10時間撹拌する事によって得られる。さらにアリルア
ルコール，アリルスルホン酸ナトリウム，アリルアミン
などのアリル化合物およびイソプロピルアルコール，次
亜リン酸ナトリウムなどの公知の連鎖移動剤を適宜使用
し、目的とする分子量をもつアニオン性ポリアクリルア
ミド共重合体を合成する事ができる。又、本発明の別途
合成法としては、α，β−不飽和ジカルボン酸を含むア
クリルアミドの共重合体を製造し、得られた共重合体の
アミド基を部分加水分解する事によって、アクリル酸タ
イプのモノカルボン酸基を導入してももちろん問題な
い。本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の
使用方法は、従来公知の方法に従って行えばよい。即ち
パルプの水性分散液にパルプの乾燥重量に対して、固型
分重量比で0.05〜４％の本発明アニオン性ポリアクリル
アミド共重合体を添加し、硫酸バンドあるいはカチオン
性樹脂，両性樹脂を併用して抄造を行う。なお、抄造前
に公知のサイズ剤，紙力増強剤，水性向上剤等を併用
する事は何ら差し支えない。
本発明によれば、２種以上のα，β−不飽和カルボン酸
又はその塩類のうちの少なくとも１種はα，β−不飽和
ジカルボン酸又はその塩類を用いて得たアニオン性ポリ
アクリルアミド系水溶性共重合体を含有する紙力増強剤
を提供できるので、紙を抄造する際その紙力増強剤を使
用すれば乾燥紙力増強効果を高めることができる。
又はその塩類のうちの少なくとも１種はα，β−不飽和
ジカルボン酸又はその塩類を用いて得たアニオン性ポリ
アクリルアミド系水溶性共重合体を含有する紙力増強剤
を提供できるので、紙を抄造する際その紙力増強剤を使
用すれば乾燥紙力増強効果を高めることができる。
特にこのアニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重合
体を含有する紙力増強剤と硫酸バンド、カチオン性樹脂
及び両性樹脂のいずれかとを併用すると、その乾燥紙力
増強効果をさらに高めることができる。
体を含有する紙力増強剤と硫酸バンド、カチオン性樹脂
及び両性樹脂のいずれかとを併用すると、その乾燥紙力
増強効果をさらに高めることができる。
また、このアニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重
合体を含有する紙力増強剤を用いて抄紙すると、濾水性
が改善される。
合体を含有する紙力増強剤を用いて抄紙すると、濾水性
が改善される。
次に本発明の実施例および応用例を挙げる。
以下において％とあるのは特に断りのない限りすべて重
量％である。
量％である。
実施例１ 撹拌機，温度計，還流冷却器および窒素ガス導入管を付
した１四つ口フラスコに水617.6g、50％アクリルアミ
ド水溶液253.9g、イタコン酸4.84g、80％アクリル酸水
溶液3.35g、２％次亜リン酸ナトリウム水溶液15.4gを仕
込み、15％水酸化ナトリウム水溶液を8.17g加えてpH4.0
に調整した後窒素ガスを導入し反応系中の酸素を除去し
た。
した１四つ口フラスコに水617.6g、50％アクリルアミ
ド水溶液253.9g、イタコン酸4.84g、80％アクリル酸水
溶液3.35g、２％次亜リン酸ナトリウム水溶液15.4gを仕
込み、15％水酸化ナトリウム水溶液を8.17g加えてpH4.0
に調整した後窒素ガスを導入し反応系中の酸素を除去し
た。
次いで、60℃に昇温して５％過硫酸アンモニウム水溶液
4.25gを加え重合反応を開始した。その後75℃で保温
し、重合開始1.5時間後に５％過流酸アンモニウム水溶
液2.11gを追加し、さらに75℃で1.5時間保温して重合を
完了させ不揮発分15.4％、25℃におけるブルック・フィ
ールド粘度が7800cps、pH4.7の安定な共重合体水溶液を
得た。これを紙力増強剤Ａとする。
4.25gを加え重合反応を開始した。その後75℃で保温
し、重合開始1.5時間後に５％過流酸アンモニウム水溶
液2.11gを追加し、さらに75℃で1.5時間保温して重合を
完了させ不揮発分15.4％、25℃におけるブルック・フィ
ールド粘度が7800cps、pH4.7の安定な共重合体水溶液を
得た。これを紙力増強剤Ａとする。
実施例２〜12 第１表記載の構成単量体成分の配合にて実施例１と同様
な重合反応を行ない、共重合体水溶液を得た。これらを
紙力増強剤Ｂ〜Ｐとする。なお各共重合体の粘度が同程
度となるように、連鎖移動剤の量は適宜変えて行った。
な重合反応を行ない、共重合体水溶液を得た。これらを
紙力増強剤Ｂ〜Ｐとする。なお各共重合体の粘度が同程
度となるように、連鎖移動剤の量は適宜変えて行った。
比較例１〜12 第２表記載の構成単量体成分の配合にて実施例１と同様
な重合反応を行ない、アニオン成分として１種だけの共
重合体水溶液あるいはα，β−不飽和ジカルボン酸を含
まない２種の組み合せのアニオン性共重合体水溶液を得
た。これらを紙力増強剤ａ〜ｐとする。この場合も連鎖
移動剤の量は適宜変えて行った。
な重合反応を行ない、アニオン成分として１種だけの共
重合体水溶液あるいはα，β−不飽和ジカルボン酸を含
まない２種の組み合せのアニオン性共重合体水溶液を得
た。これらを紙力増強剤ａ〜ｐとする。この場合も連鎖
移動剤の量は適宜変えて行った。
実施例、および比較例で得られた共重合体の物性を第１
表，第２表に示す。
表，第２表に示す。
表中、カルボキシル基含量（meq/g・solid）は、次のよ
うにして計算した。
うにして計算した。
得られた共重合体水溶液の全量のうちの不揮発分を固形
分とし、その固形分1gに対して使用した酸の当量数の合
計を1000倍する。
分とし、その固形分1gに対して使用した酸の当量数の合
計を1000倍する。
例えば実施例１については、得られた共重合体水溶液の
全量は使用原料から計算すると909.62gであるから、上
記したその不揮発分15.4％に当たる量は140.081gとな
り、一方イタコン酸の使用量の当量数は、〔4.84g/130.
1（分子量）〕×２（１分子が２当量）＝0.0744、ま
た、アクリル酸の使用量の当量数は、2.68（80％アクリ
ル酸の3.35gはアクリル酸のみでは2.68g）2.1（分子
量）×１（１分子が１当量）＝0.0371となるから、 〔（0.0744＋0.0371）/140.081〕×1000≒0.80 となる。
全量は使用原料から計算すると909.62gであるから、上
記したその不揮発分15.4％に当たる量は140.081gとな
り、一方イタコン酸の使用量の当量数は、〔4.84g/130.
1（分子量）〕×２（１分子が２当量）＝0.0744、ま
た、アクリル酸の使用量の当量数は、2.68（80％アクリ
ル酸の3.35gはアクリル酸のみでは2.68g）2.1（分子
量）×１（１分子が１当量）＝0.0371となるから、 〔（0.0744＋0.0371）/140.081〕×1000≒0.80 となる。
尚第１表，第２表における単量体の略号は次の通りであ
る。
る。
IA…イタコン酸 MA…マレイン酸 AA…アクリル酸 MAA…メタクリル酸 AAm…アクリルアミド 応用例１ 少量の硫酸バンドと両性樹脂を併用した抄紙系における
本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の効果
をみる目的で、パルプ（NUKP:CSF＝409ml）の2.5％水性
分散液に、実施例で得られた紙力増強剤Ａ〜Ｆおよび比
較例で得られた紙力増強剤ａ〜ｆをそれぞれ0.3％添加
し、次いで硫酸バンドを0.5％，レテンHM−133（ディッ
ク・ハーキュレス（株）製、マンニック変性両性ポリア
クリルアミド樹脂）を0.1％順次加えた。なお添加率は
パルプの乾燥重量に対する固型分重量比である。このパ
ルプスラリーを0.25％に希釈し、ノーブル・アンド・ウ
ッド製の手抄き装置で抄紙し（抄紙時pH6.0）、次いで
ドラムドライヤーにて110℃,1.5分間乾燥させ、秤量82
±2g/m2および168±3g/m2なる二種類の手抄紙をそれぞ
れ得た。又、この0.25％パルプスラリーを用いて を測定し、水性を調べた。得られた紙料は20℃,65％R
Hの条件下で24時間調湿した後、前者の坪量の紙料につ
いてJIS P−8112に準じた「比破裂強さ」、後者の坪量
の紙量についてJIS P−8126に準じた「比圧縮強さ」を
測定した。結果を第３表に示す。同表からも本発明のア
ニオン性ポリアクリルアミド共重合体は優れた紙力増強
効果を示すと共に水性も優れている事がわかる。
本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の効果
をみる目的で、パルプ（NUKP:CSF＝409ml）の2.5％水性
分散液に、実施例で得られた紙力増強剤Ａ〜Ｆおよび比
較例で得られた紙力増強剤ａ〜ｆをそれぞれ0.3％添加
し、次いで硫酸バンドを0.5％，レテンHM−133（ディッ
ク・ハーキュレス（株）製、マンニック変性両性ポリア
クリルアミド樹脂）を0.1％順次加えた。なお添加率は
パルプの乾燥重量に対する固型分重量比である。このパ
ルプスラリーを0.25％に希釈し、ノーブル・アンド・ウ
ッド製の手抄き装置で抄紙し（抄紙時pH6.0）、次いで
ドラムドライヤーにて110℃,1.5分間乾燥させ、秤量82
±2g/m2および168±3g/m2なる二種類の手抄紙をそれぞ
れ得た。又、この0.25％パルプスラリーを用いて を測定し、水性を調べた。得られた紙料は20℃,65％R
Hの条件下で24時間調湿した後、前者の坪量の紙料につ
いてJIS P−8112に準じた「比破裂強さ」、後者の坪量
の紙量についてJIS P−8126に準じた「比圧縮強さ」を
測定した。結果を第３表に示す。同表からも本発明のア
ニオン性ポリアクリルアミド共重合体は優れた紙力増強
効果を示すと共に水性も優れている事がわかる。
注） DDT Tappi Journal第56巻，第10号（1973年）の第46頁に記
載されている「Dynamic Drainage Jar」類似の装置を用
いて、パルプスラリー800mlを直径約7.5cmのジャーに注
ぎ、800rpmの撹拌をさせながら下部コックを開いて100m
eshの金網を過させ、液量が一定量になるまでの時
間を測定するもので、水性の評価に用いる事ができ
る。ここでは液量が250mlになるまでの時間を測定し
た。
載されている「Dynamic Drainage Jar」類似の装置を用
いて、パルプスラリー800mlを直径約7.5cmのジャーに注
ぎ、800rpmの撹拌をさせながら下部コックを開いて100m
eshの金網を過させ、液量が一定量になるまでの時
間を測定するもので、水性の評価に用いる事ができ
る。ここでは液量が250mlになるまでの時間を測定し
た。
応用例２ 応用例１に例示されたアニオン性ポリアクリルアミド共
重合体に比較して、よりアニオン量の多いポリアクリル
アミド共重合体の効果をみる目的で、実施例および比較
例で得られた紙力増強剤Ｇ〜Ｌおよびｇ〜ｌを用いて応
用例１と同じ操作により、水性（DDT），比破裂強
さ，比圧縮強さを測定した。結果を第４表に示す。この
表においても本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共
重合体が優れた紙力増強効果を示している。
重合体に比較して、よりアニオン量の多いポリアクリル
アミド共重合体の効果をみる目的で、実施例および比較
例で得られた紙力増強剤Ｇ〜Ｌおよびｇ〜ｌを用いて応
用例１と同じ操作により、水性（DDT），比破裂強
さ，比圧縮強さを測定した。結果を第４表に示す。この
表においても本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共
重合体が優れた紙力増強効果を示している。
応用例３ 種々の分子量の本発明のアニオン性ポリアクリルアミド
共重合体と比較例に例示のアニオン性ポリアクリルアミ
ド共重合体の効果の比較を示す。パルプとしてNUKP（CS
F＝376ml）を用いて応用例１と同様の操作を行い、水
性（DDT），比破裂強さ，比圧縮強さを測定した。結果
を第５表に示す。広範な分子量にわたって本発明のアニ
オン性ポリアクリルアミド共重合体が優れた性能を示し
ている。
共重合体と比較例に例示のアニオン性ポリアクリルアミ
ド共重合体の効果の比較を示す。パルプとしてNUKP（CS
F＝376ml）を用いて応用例１と同様の操作を行い、水
性（DDT），比破裂強さ，比圧縮強さを測定した。結果
を第５表に示す。広範な分子量にわたって本発明のアニ
オン性ポリアクリルアミド共重合体が優れた性能を示し
ている。
応用例４ 本発明のアニオン性ポリアリルリアミド共重合体とカチ
オン性樹脂であるポリアミド・エピクロルヒドリン縮合
体とを併用した場合の効果を確認した。パルプ（NUKP:C
SF＝375ml）の2.5％水性分散液に、実施例および比較例
で得られた紙力増強剤を0.3％添加し、次いで硫酸バン
ドを1.0％，カイメン557H（ディック・ハーキュレス
（株）製ポリアミド・エピクロルヒドリン縮合体）を0.
1％順次加えた。なお添加率はパルプ乾燥重量に対する
固型分重量比である。このパルプスラリーを0.25％に希
釈し、その一部を用いてDDTを測定し、他部を用いてノ
ーブル・アンド・ウッド製の手抄き装置で抄紙し（抄紙
時pH5.0）、ドラムドライヤーにて110℃,1.5分間乾燥さ
せ、坪量85±2g/m2および167±3g/m2の手抄き紙を得
た。この紙料を用いて応用例１と同様な方法にて、比破
裂強さ並びに比圧縮強さを測定した。結果を第６表に示
す。同表からもカチオン製樹脂としてポリアミド・エピ
クロルヒドリン縮合体と併用する場合も本発明のアニオ
ン性ポリアクリルアミド共重合体が優れた併用効果を示
している。
オン性樹脂であるポリアミド・エピクロルヒドリン縮合
体とを併用した場合の効果を確認した。パルプ（NUKP:C
SF＝375ml）の2.5％水性分散液に、実施例および比較例
で得られた紙力増強剤を0.3％添加し、次いで硫酸バン
ドを1.0％，カイメン557H（ディック・ハーキュレス
（株）製ポリアミド・エピクロルヒドリン縮合体）を0.
1％順次加えた。なお添加率はパルプ乾燥重量に対する
固型分重量比である。このパルプスラリーを0.25％に希
釈し、その一部を用いてDDTを測定し、他部を用いてノ
ーブル・アンド・ウッド製の手抄き装置で抄紙し（抄紙
時pH5.0）、ドラムドライヤーにて110℃,1.5分間乾燥さ
せ、坪量85±2g/m2および167±3g/m2の手抄き紙を得
た。この紙料を用いて応用例１と同様な方法にて、比破
裂強さ並びに比圧縮強さを測定した。結果を第６表に示
す。同表からもカチオン製樹脂としてポリアミド・エピ
クロルヒドリン縮合体と併用する場合も本発明のアニオ
ン性ポリアクリルアミド共重合体が優れた併用効果を示
している。
応用例５ 本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体の単独
系での効果をみる目的で硫酸バンドのみ用いた抄紙例を
示す。パルプ（NUKP:CSF＝370ml）の2.5％水性分散液
に、アニオン性ポリアルリルアミド共重合体を0.4％添
加し、次いで硫酸バンドを2.0％加えた。なお添加率は
パルプ乾燥重量に対する固型分重量比である。このパル
プスラリーを0.25％に希釈し、DDTの測定を行い、ノー
ブル・アンド・ウッド製の手抄き装置にて抄紙し（抄紙
時pH4.5）、ドラムドライヤーにて110℃,1.5分間乾燥さ
せ、坪量81±2g/m2,164±3g/m2の手抄紙を得た。この紙
料を用いて応用例１と同様な方法にて比破裂強さ，比圧
縮強さを測定した。結果を第７表に示す。本表からも、
硫酸バンドだけを用いるような旧来の抄紙条件において
も本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体は優
れた性能を示す。
系での効果をみる目的で硫酸バンドのみ用いた抄紙例を
示す。パルプ（NUKP:CSF＝370ml）の2.5％水性分散液
に、アニオン性ポリアルリルアミド共重合体を0.4％添
加し、次いで硫酸バンドを2.0％加えた。なお添加率は
パルプ乾燥重量に対する固型分重量比である。このパル
プスラリーを0.25％に希釈し、DDTの測定を行い、ノー
ブル・アンド・ウッド製の手抄き装置にて抄紙し（抄紙
時pH4.5）、ドラムドライヤーにて110℃,1.5分間乾燥さ
せ、坪量81±2g/m2,164±3g/m2の手抄紙を得た。この紙
料を用いて応用例１と同様な方法にて比破裂強さ，比圧
縮強さを測定した。結果を第７表に示す。本表からも、
硫酸バンドだけを用いるような旧来の抄紙条件において
も本発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体は優
れた性能を示す。
応用例６ アニオン性紙力増強剤の使用法としては特殊な例ではあ
るが、硫酸バンドを全く使用しないでポリアミド・エピ
クロルヒドリン縮合体を併用した場合のアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体の効果を示す。パルプ（LBKP:C
SF＝335ml）の2.5％水性分散液に、アニオン性ポリアク
リルアミド共重合体を0.25％又は0.5％添加し、次いで
カイメン557H（ディック・ハーキュレス（株）製、ポリ
アミド・エピクロルヒドリン縮合体）を0.5％，ハーコ
ンＷ（ディック・ハーキュレス（株）製、アルキルケテ
ンダイマー系サイズ剤）を0.5％順次加えた。なお添加
率はパルプ乾燥重量に対する固型分重量比である。この
パルプスラリーを0.25％に希釈し、ノーブル・アンド・
ウッド製の手抄き装置で抄紙し（抄紙時pH7.0）、次い
でドラムドライヤーにて100℃,1.5分間乾燥させ、坪量9
8±2g/m2の手抄き紙を得た。得られた紙料は20℃,65％R
Hの条件下で24時間調湿した後、JIS P−8112に準じた
「比破裂強さ」、JIS P−8140に準じた「吸水度試験
（コブテスト）」を測定した。結果を第８表に示す。本
発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体が優れた
紙力増強効果のみならず、優れたサイズ歩留り効果を示
している。
るが、硫酸バンドを全く使用しないでポリアミド・エピ
クロルヒドリン縮合体を併用した場合のアニオン性ポリ
アクリルアミド共重合体の効果を示す。パルプ（LBKP:C
SF＝335ml）の2.5％水性分散液に、アニオン性ポリアク
リルアミド共重合体を0.25％又は0.5％添加し、次いで
カイメン557H（ディック・ハーキュレス（株）製、ポリ
アミド・エピクロルヒドリン縮合体）を0.5％，ハーコ
ンＷ（ディック・ハーキュレス（株）製、アルキルケテ
ンダイマー系サイズ剤）を0.5％順次加えた。なお添加
率はパルプ乾燥重量に対する固型分重量比である。この
パルプスラリーを0.25％に希釈し、ノーブル・アンド・
ウッド製の手抄き装置で抄紙し（抄紙時pH7.0）、次い
でドラムドライヤーにて100℃,1.5分間乾燥させ、坪量9
8±2g/m2の手抄き紙を得た。得られた紙料は20℃,65％R
Hの条件下で24時間調湿した後、JIS P−8112に準じた
「比破裂強さ」、JIS P−8140に準じた「吸水度試験
（コブテスト）」を測定した。結果を第８表に示す。本
発明のアニオン性ポリアクリルアミド共重合体が優れた
紙力増強効果のみならず、優れたサイズ歩留り効果を示
している。
Claims (13)
- 【請求項１】少なくともアクリルアミドとカルボキシル
基を有するアニオン性単量体のそれぞれに対応する繰り
返し単位を有するアニオン性ポリアクリルアミド系水溶
性共重合体であって、該カルボキシル基を有するアニオ
ン性単量体が２種以上のα，β−不飽和カルボン酸又は
その塩類であり、かつ該２種以上のα，β−不飽和カル
ボン酸又はその塩類のうちの少なくとも１種がα，β−
不飽和ジカルボン酸又はその塩類であり、かつカルボキ
シル基含量が該アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性
共合重体を得る際のその水溶液の固形分1g当たり0.1〜
2.0ミリ当量であり、かつ該アニオン性ポリアクリルア
ミド系水溶性共重合体の10％水溶液の25℃におけるブル
ック・フィールド粘度計による粘度が300〜100,000セン
チポイズであるアニオン性ポリアクリルアミド系水溶性
共重合体を含有することを特徴とする紙力増強剤。 - 【請求項２】アクリルアミドに対応する繰り返し単位は
アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重合体の全繰
り返し単位の92モル％以上97モル％以下である請求項１
記載の紙力増強剤。 - 【請求項３】カルボキシル基含量がアニオン性ポリアク
リルアミド系水溶性共重合体を得る際のその水溶液の固
形分1g当たり0.5〜1.2ミリ当量である請求項１又は２記
載の紙力増強剤。 - 【請求項４】アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共
重合体の10％水溶液の25℃におけるブルック・フィール
ド粘度計による粘度が800〜20,000センチポイズである
請求項１ないし３のいずれかに記載の紙力増強剤。 - 【請求項５】２種以上のα，β−不飽和カルボン酸がマ
レイン酸、イタコン酸、又はマレイン酸、イタコン酸の
いずれかとアクリル酸である請求項１ないし４のいずれ
かに記載の紙力増強剤。 - 【請求項６】硫酸バンド、カチオン性樹脂及び両性樹脂
からなる群のいずれかと、アニオン性ポリアクリルアミ
ド系水溶性共重合体を含有する紙力増強剤とを併用して
抄紙し紙力を増強する紙力増強剤の使用方法であって、
該アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重合体は少
なくともアクリルアミドとカルボキシル基を有するアニ
オン性単量体のそれぞれに対応する繰り返し単位を有す
るアニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重合体であ
って、該カルボキシル基を有するアニオン性単量体が２
種以上のα，β−不飽和カルボン酸又はその塩類であ
り、かつ該２種以上のα，β−不飽和カルボン酸又はそ
の塩類のうちの少なくとも１種がα，β−不飽和ジカル
ボン酸又はその塩類であり、かつカルボキシル基含量が
該アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重合体を得
る際のその水溶液の固形分1g当たり0.1〜2.0ミリ当量で
あり、かつ該アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共
重合体の10％水溶液の25℃におけるブルック・フィール
ド粘度計による粘度が300〜100,000センチポイズである
ことを特徴とする紙力増強剤の使用方法。 - 【請求項７】硫酸バンド、カチオン性樹脂及び両性樹脂
からなる群のいずれかは硫酸バンドと、カチオン性樹脂
であるポリアミド・エピクロルヒドリン縮合体である請
求項６記載の紙力増強剤の使用方法。 - 【請求項８】硫酸バンド、カチオン性樹脂及び両性樹脂
からなる群のいずれかは硫酸バンドと、両性樹脂である
マンニック変性ポリアクリルアミド樹脂である請求項６
記載の紙力増強剤の使用方法。 - 【請求項９】硫酸バンド、カチオン性樹脂及び両性樹脂
からなる群のいずれかはカチオン性樹脂であるポリアミ
ド・エピクロルヒドリン縮合体である請求項６記載の紙
力増強剤の使用方法。 - 【請求項１０】アクリルアミドに対応する繰り返し単位
はアニオン性ポリアクリルアミド系水溶性共重合体の全
繰り返し単位の92モル％以上97モル％以下である請求項
６ないし９のいずれかに記載の紙力増強剤の使用方法。 - 【請求項１１】カルボキシル基含量がアニオン性ポリア
クリルアミド系水溶性共重合体を得る際のその水溶液の
固形分1g当たり0.5〜1.2ミリ当量である請求項６ないし
10のいずれかに記載の紙力増強剤の使用方法。 - 【請求項１２】アニオン性ポリアクリルアミド系水溶性
共重合体の10％水溶液の25℃におけるブルック・フィー
ルド粘度計による粘度が800〜20,000センチポイズであ
る請求項６ないし11のいずれかに記載の紙力増強剤の使
用方法。 - 【請求項１３】２種以上のα，β−不飽和カルボン酸が
マレイン酸、イタコン酸、又はマレイン酸、イタコン酸
のいずれかとアクリル酸である請求項６ないし12のいず
れかに記載の紙力増強剤の使用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60227847A JPH0757785B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 紙力増強剤及びその使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60227847A JPH0757785B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 紙力増強剤及びその使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289714A JPS6289714A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0757785B2 true JPH0757785B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=16867303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60227847A Expired - Fee Related JPH0757785B2 (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 紙力増強剤及びその使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757785B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5213893A (en) * | 1990-09-14 | 1993-05-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Waterproofing agent for cable |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423199A (en) * | 1982-09-30 | 1983-12-27 | Rohm And Haas Company | Acrylamide containing emulsion copolymers for thickening purposes |
| JPH0244321B2 (ja) * | 1983-01-12 | 1990-10-03 | Tosoh Corp | Funmatsujojugotainoseizohoho |
-
1985
- 1985-10-15 JP JP60227847A patent/JPH0757785B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6289714A (ja) | 1987-04-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |