JPS6291948A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものでちり
、祥しくけ色再現、感度および処理特性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 妬元されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族／級アミン糸カラー現像主桑とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フエナジ／及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成さルることは良く知られて
いる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど！−ピラゾロ
ン類であった。！−ピラゾロンカプラーは、色素を形成
する速ＩＷおよび効率に優１ｔ、かつ形成されたアゾメ
チン色素は、光熱に対する堅牢性に優れているが、マゼ
ンタ色素としては好ましくなへグＪＯｎｍ付近に黄色成
分の吸収全方している念めに、それが色濁りの原因にな
っていることが４０られてい九。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色１．［！ｉＩ像杉
収骨核として、英国特許第１，０≠７．１，１２号に記
載されているピラゾロベンズイミダゾール骨核、米鴎荷
許第Ｊ、７２！、ＯＡ７号に記載されて八るピラゾロト
リアゾール骨核、米国％許鳩弘、ｊ００．１．３０号に
記載のピラゾロイミダゾール骨核、特開昭６０−≠３６
ｊ９号に記載のピラゾロピラゾール骨核、欧州特許第１
／？、！４ＯＡ号に記載のピラゾロトリアゾール骨核が
開発された。

これらによって形成さルる色素は、いずれも不要の黄色
成分の吸収という点では、今までのｊ　−ピラゾロン類
によって形成されるものに比べ好壕しハものであり、ま
た吸収スペクトルの長波長側の吸収が／ヤーゾに零にな
るという点においても色再現上好ましいカプラーである
。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらのビラゾロアゾールカプラーはと述
のよう々すぐれた点を有する一方で、同時に以下に述べ
るような好ましからざる性質（ｒ’ｆｆすること金本発
明者らは見出した。

すなわちこれらのカプラーは、その発色反応に必要な芳
香族第１級アミン系現像主薬の酸化剤皮るべきハロゲン
化銀と共存させると、さらに具体的にはこれらのカプラ
ーの乳化分散物とハロゲン化銀乳剤とを混合して塗布物
を作製し、その写真性１［べると、用い念ハａケン化銀
乳剤は本来の感度・Ｉ騎祠・カブリを示さず、乳剤によ
っては増感し次り、減感じたり、そしてま次発色濃と（
が低下したりするという挙動を示す。これは、念とえば
Ｓ−ピラゾロン系のカプラーｋ　ｒａｔじ東件で組込ん
だ塗布物全作製し、カラー現像または白黒現像を行なつ
′ｆｃ結果と比較することにより確認することができる
。またカプラーを何も晧加しないハロゲン化銀乳剤だけ
の塗布物ｔ−咋製し、白黒現像した結果と比較すること
でも現象の一部を把握することができる。

本来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるカプラ
ーは、現像抑制剤放出カプラーあるいは現像促進剤放出
カプラーのよう々特殊な機能を附与すべきカプラーを除
いてはハロゲン化銀乳剤にｈかなる作用金も及ぼすこと
も期待されておらず、特に感光過程に作用を及ぼして、
増感１５るいは職感効果など金ひきへこすことは望まし
くない。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用され
てきた！−ピラゾロンカプラーではこのようなハロゲン
化銀に対する作用はほとんど見られず、ピラゾロアゾー
ル系カプラーでは広帆に見られることがわかった。

ピラゾロアゾール系カプラーはピラゾロベンズイミダゾ
ール環、ピラゾロトリアゾ−ル骨核′４ｆを有するカプ
ラーである。これらの残基全頁する化合物は従来マゼン
タカプラーとして広く用いられてきたターピラゾロン残
基金・汀する化合物エリも銀イオンないしノ・ログン化
銀に対しより強い相互作用、すな−ｂち錯体の形成ある
いは吸着といつ次作用を有することを我々は確認した。

そしてまたこのような相互作用が、乳剤の増減感や発色
の低下金ひき起こすことも確認されたつ ハロゲン化銀乳剤とピラゾロアゾール系カプラーを支持
体上に塗布した試料全作製し、ハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン種による相互作用の変化と調べたところ臭化銀乳剤
より塩化銀乳剤において、より発色の低下をひき起こし
易いことが見出された。逆に沃化銀を含む沃臭化銀乳剤
は臭化・銀乳剤４らるいぼ１臭化銀乳剤よりも発色の低
下をひき起こしにくいことも見出された。すなわち塩臭
化銀糸の乳剤においては沃美化銀糸の乳剤におけるより
も発色性の低下に関するピラゾロアゾール系カプラーと
の相互作用が大きく、塩臭化銀乳剤を用いる感光材料に
訃いてｔまピラゾロアゾール系カプラー全導入すること
がより一禰困雌であった。

このような問題を解決する一つつ手段として特願昭乙０
−／Ｊコｒ７μ号に塗布膜のｐｋ−１を調節する方法が
開示されているうこの方法は前述のような相互作用を断
ち切る上での有効性が大であるにもかかわらず、次のよ
うな不十分さを内包している。すなわち塗布膜において
ｐ　Ｈｋ　：４１４節しておくことにより塗布膜そのま
まの状暢での相互作用＋ｍち切ることができても、その
塗布膜が発色するには現像処理を経なければならなず、
通常２〜１２程度のｐＨ＠を示す現像液に浸漬されるこ
とにより膜中のｐＨ＠が大きく上昇し、処理孜中で新た
に相互作用を生じてしまうことでちる。Ｊこの相互作用
も塩臭化銀において犬である。

いずれにしても、このようなハロゲン化機、とりわけ塩
臭化銀に対する作用を断ち切ることは重要であり、改良
が期待される。

従って本発明の目的に先ず第一に色１４現性、感度およ
び発色濃度に優れたハロゲン化尿写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の第二の目的は、ピラゾロアゾール系カプラーを
含有し、感度の高い十分な発色′ａ閥の得られるハロゲ
ン化銀写真材料を提供することである。

（問題上解決するための手段） 本発明の目的は一般式〔Ｉ〕で表わされるピラゾロアゾ
ール系カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤／＃を支持
体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により違
ぜられ念。

一般式ＣＩ：）において几、は水素原子または置換基を
表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像主
薬の酸化体とのカプリング反応により離脱し得る基を表
わす。Ｚａはメチン、置換メチン、；Ｎ−または−Ｎ　
Ｈ−を表す。ｚｂおよびＺＣもメチン、置換メチン、＝
ヘーまたは−ＮＨ−Ｔｈ＆すが、Ｚｂ−Ｚｃの少くとも
（・）ずれか一方は置換基として−Ｃ−ｔｔ３を有する
置換メチンである。ｚｂが上８己のｆ換メチンであると
きはＺａ、Ｚｃのいずれか一万は−Ｎ）ｌ−であり他方
は７チン、置換メチン、＝ヘーのいず１″Ｌがであるう
Ｚｃが上記のＩｉＥ換メチンであるときはＺ３は−Ｎ　
Ｈ−であり、ｚｂはメチン、置換メチンまたは＝Ｎ−で
ある。ｌ（＋２はアルキル基、またはハロゲン原子のい
ずれか金表す、、、ル３、ｉ（，４はハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ンアノ基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、ア
ニリノ基、アミノ−俵、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルバモイルアミノ告、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキ７カ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルホキフル苓、カルバモイル基
、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、アルコキクカルボニル屑、アリールオキシカ
ルボニル基’ｋｆｆわす。

一般式〔Ｉ〕で表さするピラゾロアゾール禾マゼンタカ
プラーのうち好ましいものは、Ｆ′記一般式（ＩＩ）〜
（Ｖｌ）で表される。

（ｕ〕　　　　　　　　　（１） （ＩＶ　）　　　　　　　　　　（Ｖ　）ｌｔ２は直鎖
アルキル基で４３ｔ＋−岐アルキル基でも良く、例えば
、メチル楯、エチル界、プロピル、覆、ブチル基、ばエ
チル基、ヘキシル基、ヘゾチル左、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基
、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル蒼、エ
イコシル着、シクロペンチル基、シクロペンチル基等で
ある。

これらのアルキル基及び以下に述べるアルキル晒、アル
コキシ基やアリール基等の置換基は更に一つ以上のｌＬ
侠基を有していてもよく、この置換基としては、例えば
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、等）、ア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
コ、２−ジメチルプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、トリフルオロメチル華、トリデシル＆、ｊ−Ｃλ
、≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル
基、λ−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキジブａ
ビル光、λ−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペ
ンチル基、べ／ジル基、等）、アルケニル光（例えば、
ビニル語、等）、アルキニル基（例えば、／−プロピニ
ル基、等）、アリール基（例λハ、フェニル基、グーｔ
−７’チルフエニル７ｉ、２　、４１−シー　ｔ−アミ
ルフェニル基、弘−テトラデカンアミドフェニル丞、等
）、ヘテロ環苓（例えば、２−フリル盾、２−チェニル
是、−一ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等
）、シアノ端、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基、コーメトヤシエトキシ基、
コードデシルオキシエトキシ基、λ−メタンスルホニル
エトキＶ　ｌ＆、等）　、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、２−メチルフェノキ７基、弘−１−ブチ
ルフェノキシ壜、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２
−ベンズイミダゾリルオキシ屑、等）、アルキニ基（例
えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）
、カルバモイルオキシ基（ｆｌＬｔば、ヘーフェニルカ
ルパモイルオキシ基、ヘーエチルカルバモイルオキ７構
、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオ
キシ基、ｅ）、スルホニルオキシ基（例工ば、ドデシル
スルホニルオキシ苓、等）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミトイ基、ベンズアミド基、テトラデカンアミ
ド基、α−（λ。

μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、ｒ−
（Ｊ−ｔ−７”チルー弘−ヒドロキシフェノキシ）ブチ
ルアミド基、α−（＜＜−（ｅ−ヒトａキシフヱニルス
ルホニル）フェノキシ）テカンアミド基、り、アニリノ
基（例えば、フェニルアミノ基、コークロロアニυ）基
、−一タロローよ一テト２デカンアミドアニリノ基、λ
−クロロー！−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、
ヘーアセチルアニリノ基、コークロロー！−（α−（３
−１−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド１アニリノＬ等）、アミノ−Ｒ５（例えば、エチル
アミン基、ジメチルアミノ基、メチルオクチルアミノ基
、等）、ウレイド承（例えば、フェニルウレイド基、メ
チルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、
イミド基（例えば、へ−スクシンイミド循、３−べ／ジ
ルヒダントイニル基、≠−（コーエチルヘキサノイルア
ミノ）フタルイミド基、等）、スルファモイルアミノ基
（例えば、Ｎ、Ｎ−ジブａピルスルファモイルアミノ基
、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基、等
）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチル
チオ基、テトラデシルチオ基、−一フエノキシエチルチ
オ基、３−フェノヤシゾロピルチオ暴、３−（≠−ｔ−
ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、λ−ヅトキシーｊ−ｔ
−オクチルフェニルチオ、４、Ｊ−−＜ンタデシルフ；
ニルチオ基、λ−カルボキシフェニルチオ基、クーテト
ラデカンアミドフェニルチオＬ５等）、ヘテロ環チオ基
（例えば、コーベンゾチアゾリルチオ恭、等）、アルコ
キシクルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニル
アミノ基、テトラデシルオキ７カルボニルアミノ基、等
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ基、コ、≠−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェノキ７カルボニルアミノ基、等）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド堝、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−
トルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミ
ド基、コーメトキシー１−１−ブチルベンゼンスルホン
アミド基、等）、カルボキシル基、カルバモイル基（ｙ
＋Ｉえげ、ヘーエチルカル／９モイル−ｉ、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル基、Ｎ−（コードデシルオキ７エチ
ル）カルバモイル＃Ｎ−）チルーヘードデフルカルバモ
イル基、へ−１−＜２．≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル１カルバモイル基、４）、アシル基（
例えば、アセチル基、λ、ＩＬＡ−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ−アセチル基、ベンゾイル基、等）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル＆、Ｎ−（−２−ド
デシルオキ７エチル）スルファモイル基、〜−エチルー
Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
７７モイルＭ、４％Ｌ　スルホニル基（例えハ、メタン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルボ
ニル基、トルエンスルホニル基、等）、スルフィニル−
４（ＩｆｌＪえば、オクタンスルフィニルＭ、）”ｆシ
ルスルフィニル、へ、フェニルスルフィニルｉ、等）、
アルコキシカルｉニル基（例えば、メトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル鳩
、オクタデシルカルボニル糸、等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例、ｔば、フェニルオキンカルボニル苓、
３−ベンタデフルオキシ−カルボニル基、等）等が挙げ
られる。史に几２としてはハロケン原子が挙げられる。

凡　およびｌｔ４は、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール奉、ヘテロ環基、シアノ基、ヒトミキシル基、アル
コキシシ冴、アリールオキシ基、ペテロ環オギシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基
、スルホニルオキ７基、アシルアミノ基、アニリノ基、
アミノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミ
ノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルボキシル基、カルバモイル裁、アシル−壱
、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル玉、
アルコキシカルゼニル基、アリールオキシカルボニル基
金表わす。さらに詳しくは、Ｒ３およびｌｔ４はハロゲ
ン原子（例えｆよ、フッ素原子、塩素原子、等）、アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基１，
２．−−ジメチルゾａピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル慈、トリフルオロメチル基、トリデシル４．Ｊ−（２
゜μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル
基、λ−ドデシルオギシエチルヂ、３−フェノキシプロ
ビル基、コーへキシルスルホニル−エチル基、シクロペ
ンチル基、ベンジルＭ、４）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、＋−１−ブチルフェニルｉ、Ｊ、μｍジ−ｔ
−アミルフェニル基、μｍテトラデカンアミドフェニル
基、等〕、ヘテロ環基（例えば、’−７’Ｊル基、λ−
チェニル斎、コービリミジニル基、λ−ベンゾチアシリ
Ａ４、％）、シアノ基、ヒドロキンル基、アルコキシ等
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、−一メトキシエト
キ７基、λ−ドデフルオキシエトキシ基、コーメタンス
ルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例えば
、フェノキシ基、２−メチルフェノキノ基、μｍｔ−ブ
チルフェノキシ基、４）％　ヘテロ環オキシ基（例工ば
、２−ベンズイミダゾリルオキ７基、等）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ
Ｍ、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、ヘーフェニ
ル力ルパモイルオ午シ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
７４．り、シリルオキシ基（レリえば、トリメチルシリ
ルオキシ基、等）、スルホニルオキシ示（例えば、ドデ
シルスルホニルオキシｌ譚、等）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカン
アミド基、α−（ｘ、ｔ、ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド基、ｒ−＜３−ｔ−ブチル−μｍヒド
ロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−１４ｃｍ（≠
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ１デカン
アミド鱗、等）、アニリノｆｉ（例えば、フエ子ルアミ
ノ基、λ−クロロアニリノ基、λ−クロロー！−テトラ
デカンアミドアニリノ基、コークロロー！−ドデシルオ
キシカルボニルアニリノ基、ヘーアセチルアニリノ基、
コークミロ−よ−（α−（Ｊ−ｔ−ブチル−μｍヒドロ
キシフェノキシ）ドデカンアミド１アニリノ基、′４？
）、アミノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、メチルオクチルアミノ、１６．１′り、ウレイド
基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば
、ヘースクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル
基、μｍ（２−エチルへ一＋？メイルアミン）７タルイ
ミド基、等）、スル７アモイルアミノｆＳ（例えば、Ｎ
、Ｎ−ジプロピルスル７アモイルアミノ基、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスル７アモイルアミノ本、等）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ入テトラ
デシルチオ基、λ−フェノキシエチルチオ基、３−フェ
ノキシプロピルチオ基、ｊ−（≠−１−ブチルフェノキ
シ）ゾロピルチオ基、等）、アリールチオｆｓ（例えば
、フェニルチオ基、２−ブトキシ−ｊ−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ愚、３−ペンタデシルフェニルチオ基、λ−
力ルポキシフェニルチオ基、弘−テトラデカンアミドフ
ェニルチオ櫃、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオ中
シカルメニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニル
アミノ基、２１μｍジーｔａｒｔ−ブチルフェノキシカ
ルボニルアミ７基、等）、スルホンアミトノ＆（例えば
、メタンスルホンアきド居、ヘキサデカンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホン７ミトーｉ、ｌ）　−１’ルエ
ンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンアｓＦ″基
、コーメトキシーｚ−ｔ−７’チルベンゼンスルホンア
ミド基、等）、カルボ中シル基、カルバモイル基（ｆｌ
Ｉえば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル！、Ｎ−（２−ドデシルオ中７エチル）カ
ルバモイルｉ、Ｎ−メチルーＮ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−（Ｊ−（Ｊ、ｕ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル）カルバモイル基、等）、アシル基（例
えば、アセチルＴｉ５．２，４ｔ−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシーアセチル基、ベンゾイル基、等）、スル
ファモイル基（例えば、八−エチルスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（λ−ドデ
シルオキシエチル）スルファモイル基、ヘーエチルーＮ
−ドデフルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、トルエンスルホニル＆、”％）、スルフィニル！（
例えば、オクタンスルフィニル基、ドテシルスルフィニ
ル基、フェニルスルフィニル基％＃）％　アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオ
キ７カルボニル基、ドデンルカルボニル基、オクタデシ
ルカルメ二ル基、等）、アリールオキ７カルボニル基（
例１−１’、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタ
デシルオキシ−カルボニル基、等）を表わす。

一般式（ＩＩＩ）、（［Ｖ）および〔■〕にお＾てル。

は水素原子′！！念は置換基金表すが、置換基は先に説
明しｆ／：、凡、および凡、で表されるものである。

一般式ＣＩ）および（Ｉｌｌ）〜（Ｖｌ）においてル、
は水素原子ま友は置換基を表すが、置換基は先に説明し
たＩＬ　　およびｌ（３、ｌｔ、で表されるもので１′
６ ちり、また−〇−几、で表わされるものであって凡８ もよい。ここで几　はル２で表される置換基でろす、先
に説明したものと同様である。また凡７．１ｔ　　はル
３、Ｒ４で災される置換基であり、先に説明したものと
同様である。但し、ｌｔ６、ｌｔ７、Ｅ　はＩＬ　２、
几３、Ｒ４の場曾と異なり、いずれか１つだけは水素原
子金とり得る。本発明においてはＲ１が−Ｃ−ｔも、で
あることがより好ましく、かっ凡６、几７、Ｒ８のいず
れもが水素原子ではないことが最も好ましい。

特に塩化銀ｆ＆：１０モルチ以モル有するハロゲン化銀
においては、 れる。

臭化銀、特に沃化銀を含む臭化銀においては、な性能を
示す。

また、発色性、色相、本発明の効果等において一般式Ｃ
ＩＩ）ｔ＝Ｐよび〔■〕のカプラーは特Ｖζ好ましい。

本発明にかかる代表的々マイ／タカシラーの具体例を示
すが、これらによって限定されるものではない。

Ｍ−／ −Ｊ 芝　　　　　　　　　　　　　　　　　　（−も へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　【２　　　　　　　　　　　　　　　　
　シ芝　　　　　　　　　　　　　　　　２シ　　　　
　　　　　　　　　　　　　２喝　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　さｅｌｏ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　へ２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　＜＝ ■ 偽　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼
Ｐ１） ２　　　　　　　　　　　　　　　　　Σ本発明のカプ
ラーは特開昭ｔＯ−１’？０７７２号および同ぶ０−／
り７ｔｒｒ号の方法を応用して合成することができる。

合成例？下記に示す。

く合成例〉　（例示化合物ｌν１−／の合成）３−アミ
ノ−よ−メチルピラゾールタフ？と２゜λ−ジメチルー
３−フタルイミドプロピオンイミド酸メチル塩１１！２
壇コタ７ｖを室温下、メタノール中約／時間攪拌し、そ
の後ヒドロキシルアミン塩酸塩７θ１と酢酸ソーダ１２
？の混合水溶液を加え、約２時間加熱還流し之。反応液
を水に圧ぎ析出したＮ−〔Ｊ−（コＨ−７−メテルピラ
ゾリル）〕−〕ノ、コージメチルー３−７タルイミドプ
ロパンアミドオキクム？戸し、アセトニトリルと水の／
対ｌ混合溶媒で洗浄した。収％ｔ７ｔＡｆ（収率ｊ／係
）、融点／／θ−／／Ｊ　°に のアミドオキシム／　００　ｆ’ｊ（アセトニトリル７
００ｒｄ中に加え、室温下撹拌しながら、ｐ−トルエン
スルホニルクロライドｒ６ｆのアセトニトリル溶液？ゆ
っくり滴下した。摘ド後、ピリジン２Ｊ、！ｍｌを加え
、更に１時間攪拌した。それから氷水ｓｌに注ぎ、析出
し念結晶を戸別し、アセトニトリルと水の／対−混合溶
媒でｆｆＣ＃した。この結晶を乾燥することなくメタノ
ール／Ｅに加え、ピリジンλλ籠を加え死後、約２時間
加熱還流した。その後メタノールを減圧上留去し、約２
００１Ｌｔまで濃縮してから水約２００ｍ１の中に注ぎ
、しばらく攪拌した。析出した結晶’ｋＦ別し、アセト
ニトリルで洗浄し、乾燥することにより６−メチル−ｊ
（２，コーラメチル−２−フタルイミドエチル）−／Ｈ
−ピラゾロ（／　、　ｊ−ｂ）　−／　、コ。

ｌ−トリアゾール６６？（収率７０チ）を傅九。

融点１９７−／９Ｐ’に のピラゾロトリアゾールＪＯｆにメタノール１００ｔｔ
＆と、ｔｊ％ヒドラジヒトラードＷｔｄ’ｆｃ加え約２
時間加熱還流し念。この溶液の中に水１０Ｏｒｎｌと＃
塩酸λＯｒｄを加え、析出したフタルヒドラジド七戸別
し、戸液を濃縮し、残渣をエタノールから再結晶するこ
とによりｔ−メチル−λ−（／、／−ジメチルーコーア
ミノエチル）　−／　Ｈ−ピラゾロＣＩ、ｚ−ｂ）　−
ｔ、２．ＩＬ−トリアゾール・二塩酸塩金３７２（収率
７！嗟）得た。

Ｆ！！！Ｉ１．ａ　〜ｔ　ｔ　ｊ’Ｃ（Ｄｔ［中）。

このｆｈ改ｍ　３ｏｆｑジメチルアセトアミド６０ｍ１
　Ｋ　＠かし、トリエチルアミン／　！　、７ｍ１ｆ加
え、氷水で冷却し良く攪拌し念。この中に１−１−オク
チル−ｊ−ｎ−オクチルオギシベンゼンスルホニルクロ
リド４Ａ７２のアセトニトリル溶液２滴下した。反応液
を水に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出し、抽出液を硫酸マ
グネ／ラムで乾燥後、減圧乾固した。得られた固形物ｆ
ｎ−へ中サンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶するこ
とにより、６−メデルー２−（／ｌ／−ジメチル−，２
−（ｊ−ｔ−オクチル−λ−ｎ−オクチルベンゼンスル
ホンアミド）エチルｊ−／）ｉ−ピラゾロ（／、ｊ−ｂ
）−／、コ、≠−トリアゾールを４Ｌｒ、ｒｒ（収率７
ｊ俤）（８ることかできたつ融点／ＪＯ−／ＩＡＯ６に のピラゾロトリアゾールｊＯｆ’３）ジクロロメタ／≠
Ｏ−に溶かし、室温下、Ｎ−クロロコハク酸イミド７、
Ｏｆを９口え攪拌し、約３θ分後、反応ａを水で２回、
飽和食塩水で１回洗伊し、硫酸マグネシウムで乾燥後、
濃縮乾固し、ｎ−へキサンと酢酸エチルの混合溶媒から
再結晶することにより例示化合物（Ｍ−／）を、２ｒ、
ＡＰ（収率りＯチ）得ることができた。融点／／ｊ−／
／７°Ｃ他の例示化合物も、３−アミノ−！−置夢ピラ
ゾールと目的とするカプラーに誘導できる置換域をもつ
九イミド酸メチル塩酸塩とを組合わせ、上記方法を用い
ることにより合成できた。

一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明のカプラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀１モル当す／×１０−３モル〜
１モル、好ましくはｚ×１ｏ−２モル〜ｒｘｉｏ　　　
モルの割合で乳剤層に添加する。ま九コ種以上の本発明
のカプラーを同一乳剤層に添加す゛ることもできる。

本発明には、前記マイ／タカシラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。

これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしく複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で便用しうるこれらのシアン、およびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）／７６μ３（／り７？年／２月）■−Ｄ項およ
び同／１７／７（／り７り年ｌ／月）に引用された特許
に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当社カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量？低減できる。発色色素
が適度の拡散性を何するような力ｆラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤全放出す
るＤ　Ｉ　Ｒカプラーもしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた１史用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしてに、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーか代表例
として挙けらルる。その具体例は、米国％許第２．≠０
７．コ１０号、同第２，１７！、０１７号および（ロ）
第３，２４３．ｊ０４号などに記載されている。本発明
には、二当喰イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許＠Ｊ　、　４Ｌ０１．１９４４号、同ｍ３．ｔａｕ
７．ｙｘｒ号、同第ｊ　、１３３．１０１号および同第
１！、０２コ。

６λＱ号などに記載され几酸素原子離脱型のイエａ−カ
プラーあるいは特公昭！？−１０７３り号、米国特許第
ｑ、弘σ／、７！コ号、ｆｉｉｉ第グ、３２４　、０２
１ｆｉ号、ｌもＩ）／１０！！（／９７９年≠月う、英
国特許第１．弘コ！、ＯコＯ号、西独出願公開第２，２
／り、り７７号、同＠コ、２４／、３６１号、同第２，
３コタ、！ｒ７号および（同第２゜４１ＪＪ　、ｒ／−
号などに記載された窒素原子離脱型のイエａ−カプラー
がその代表例として挙げられるウ　α−ピパロイルアセ
トアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、丑に光堅牢
性が漫ルてンリ、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系
カプラーは高い発色濃度が得ら几る。

本発明に使用できるシアンカプラーとしてぼ、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第λ、≠７弘。

２２３号に記載のす７トール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、０タλ、コ／λ号、同エル。

／４１４．３？４号、同第４ｔ、２２１．２ＪＪ号およ
び同第≠、コタ＆、２００・号にｄ己滅された酸素原子
離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。、またフェノール系カプラーの桟体例は、米
国特許第２，３６２．５Ｐλり号、同＃ｃ２，１０／、
／７１号、同第−，７７ｕ　、７６２号、同第２．ｒヂ
ｊ、１２ぶ号などに記載されている。湿１屍シよび温度
に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で＋２＋ましく
使用され、その鳴型例金挙げると、米１ｆｉ１％粁第３
，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルキル＆’！に有する〕、エノー
ル系シアンカプラー、米国特許第一、７７２．／Ａ−号
、同名ｊ　、７ｊ１！　、３０１号、同第１ｔ、／２４
，３？を号、−ｊ第≠、３３≠、０７７号、同第＆、Ｊ
コア。

７７３号、西独特許公開第３１３２り、７２り号および
特願昭！ｔ−弘２４７／号などに記載されたλ、！−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３．≠４Ｌ乙、ＬＵ号、＋５ｊ第μ、３．３３　、Ｐ
Ｐり号、同第≠、弘ｚｉ、ｉｔり号および同第≠、≠２
７，７４７号などに記載されｆｃ２−位にフェニルウレ
イド基ケ有しかつよ一位にアクルアミノ基で有するフェ
ノール系カプラーなどである。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性金？＊九すために、感光層の同一層に二１＠
以上？併用することもでさるし、１次同一の化ば物全ｎ
なりた二１−以上ＶＣ導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分数方法によ
り感光材料中に尋人でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好士しくベラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法など全典型例として挙げることができる
。水中油内＋敗法では、沸点が／７！”Ｃ以上の高ごル
点有機ｍ媒および低ｔル点のいわゆる補助等媒の：ハず
ルか一方・ｌ）単独液または両者混合液に溶解した後、
界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性
媒体中に微ｋ（口分散する。高沸点有機溶媒の例は米国
特許第コ、３２２．０２７号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用＃、は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあ念りｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないしｏ
３モル、またシアンカプラーでは０．００コないし０．
３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン＠（レリえば
美化カリウム、塩化ナトリウムの単独もしくはこれらの
混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存
在下で混合して製造さｎるっこうして製造されるハロゲ
ン化銀としては、塩臭化銀のほかに純塩化銀、純臭化銀
またはそれらに若干の沃化銀全含有するものが代衣的で
ある。

本発明に好ましく１更用さルるハロケン化銀は沃化銀金
倉まないか含んでも３モル慢以下の塩沃臭化銀、沃塩化
銀１之は沃臭化銀である。更に好ましくけ塩化銀比率が
ｔモル係以上の塩臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子は内部と重層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそれ
らが混在していてもよい。たとえば異なる相ｔ−有する
塩臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成より臭
化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層全粒子内に
Ｍした粒子であってもよい。また平均ハロゲン組成より
塩化銀に富んだ核または屯−もしくは複数の層を粒子内
に有した粒子であってもよい。本発明のカプラーが他の
ビラゾロアゾールカプラーに対し、階調が軟調化しない
等の点でより有利性を発揮するのはより沃化銀が少なく
、ま九より塩化銀牙有率の少ない塩臭化銀乳剤の場合で
ある。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしく
ホ球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合
は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく
平均であられ丁）は、コμ以下で０．７μ以上が好まし
いが、特に好ましいのは／μ以下ｏ、ｉｔμ以上である
。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４１０％以内
に全粒子のｙｏｓ以上、特に９１％以上が入るような粒
子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤
を本発明に使用することができる。また感光材料が目標
とする階調を満足させるために、実質的に同一の感色性
を有する乳剤層において粒子サイズの異なる一種以上の
単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合°ま九は別層に
重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散
ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との
組合わせを混合あるいはＩＲＩｌｉｌして使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶彫金もつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の値が１以上とくにｒ以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の！Ｏチ以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
櫨々の結晶形の混合から、成る乳剤であってもよい。こ
れら各種の乳剤は潜像金主として人間に形成する六面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部宿像型のいずれでも
よい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、Ｇｌａ　ｆｋｆｄ
ｅｓ著「写真の化学と物理Ｊ　（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　
　）　　（ＰａｕｌＭｏ　ｎ　ｔ　ｅ　１　社刊、／Ｐ
４７年）、Ｇ　、　Ｆ　、　Ｄｕｆｆｉｎ著「写真乳剤
の化学Ｊ　（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（１１１ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９６６年）、Ｖ　、Ｌ　、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
　ｅｔ　ｅｔ著「写真乳剤の製造と塗布Ｊ　（Ｍａｋｉ
ｎｇ　　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ刊、／り、ｇ４ｃ年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶
性ハロケン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよ
い。

粒子全銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混脅法）を用いることもできる。より難溶性なハ
ロゲン化銀を形成するよりなノ・ロダン塩を添加する変
換法を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
して）Ｓｏゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ’ｔｌ”
一定に保つ方法、すなわちいワユるコンドロールド・ダ
ブルジェット法金用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規ｆｉｌｊ的で粒子サイズが均一に近いノ
・ロゲ／化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄ｆ４
またはｖｃ錯塩などを共存きせてもよ・ハ。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、辿′ｌ＠物理熟成、脱
塩および化学熟成全行ってから塗布に便用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（９１Ｉえげ、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第ｊ　、　、２７／　、　／Ｊ
ｉ７号、特開昭ｔ　／’　−／　Ｊ　ｊ　４０号、特開
昭ｊＪ−ｒｘａｏｒ号、％、開昭１３−／１ＬＬ４１３
／　’？号、特開昭！４１−１００７／７号もしくは特
開昭ｔ≠−７！ｊｒコｒ号等に記載のチオエーテル類お
よびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟成で用い
ることができる。

物理熟成後の乳剤から可溶性裂＠を除去するためには、
ヌーデル水洗、フロキエレーション沈降法ま九は限外漏
過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得ろ硫黄を含む化合・物（例えばチオ硫酸塩
、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）ｔ
ｌ−用いる硫黄増感去；還元注１勿責（例えば第一すず
壇、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化
合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ％Ｐｄ、　Ｒ
ｈ、Ｆｅなどの周期律表■族の金部の錯塩）を用いる責
金鴎増、感法などを単独でま念は組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増感色素によっ
て分光増感される。用いられる色素には、７アニン色素
、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミクアニン色
素、スチリル色素臀よびヘミオキソノール色素が包含さ
れも これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せｔｌ−用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強
色増感の目的でしばしば用（八られる。

増感色素とともに、それ自身分電増感作用をも九ない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感金示す物質全乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチルベン化合物（
九とえは米国特許第２、り３３．３２Ｏ号、同！、６３
３，７２／号に記載のもの）、芳香族有＠酸ホルムアル
デヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７≠７　、１１
０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料のＩＲ造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪｋ防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を
含有させることができる７゜本発明の感光材料には、色
カブリ防止剤もしくは混色防止剤として、ハイドロキノ
ン誘導体、アミンフェノール誘与体、アミン類、没食子
酸特導体、ナテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、
無呈色カブラ−、スルホンアミドフェノール訪導体など
全含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親水ビｔコロイドづ一中に
紫外線吸収剤を添加することができろ。

本発明の感光材料は喰布助剤、帯電防【Ｅ、スベリ性改
良、乳化分散、接層防止セよび写真特性改良（たとえば
現像促進、硬ＭＪ化、増感）など穐々の目的で一極以上
の界面活性剤−ｔ＝ａんでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像桑もしくはその前駆体、
現１氷促進削もしくはその前・翼体、潤滑剤、媒染剤、
マット剤、？ｌ（Ｆ、電防正則、可塑剤、ある贋はその
他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加さルてもよい
。これらの添加剤の代表側はリサーチ・ディスクロージ
ャ　／７４１ＬＪ（／り７ｒ年１２月）および同／、ｌ
’７／、４（／７７５’年／７月）に６己載されている
。

本発明は支持体上に少なくとも二つの鴇なる分光感、ｌ
ｆを有する多１−多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤１頓
、緑感性乳１’ｒｌ１層、督よひ′ｉ！ｒ感性乳剤層全
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に
応じて任意に選べる。また前記の各乳剤層は感度の異７
Ｔｈる二つ以上の乳剤ｊｍからできていてもよく、ま友
同−感光注をもつ二つ以上の乳剤層の＋Ｖｊに非感光性
ｆ−が存在していてもよい、本発明に係る感光材料・工
、／Ｓロゲ／化顕乳剤層の他ＶＣ１保護１−１中間層、
フィルタ一層、ノ・レーショ／防＋’ｃ　１ｍ、バック
層などの補助１−を適Ｉ設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の鴫は
写真感光材料に母常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などのｌｌｌ１ｊ性の支持体に塗布される。

本発明（用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートシ九祇支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好筐し
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写ｊＩｃ感光材料は、主と
してカラーベー・ｑ−およびカラー反転ペーパー、カラ
ー反転フィルム、映画用カラーポジフィルム等の直接画
像＃Ａ祭用の感電材料に用いるのが好適である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−７ユニレンジアミン系化合物が好ましく便用さ
れ、その代表側として３−メチル−μｍアミノ−へ、Ｎ
−ジエチルア二Ｉ）７．３−メチル−弘−アミノーヘー
エチルーＮ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−μｍアミノ−へ−エチルーＮ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、ｊ−メｆルーμ−アミノ−へ
一エチルーへ一β−メトキシエチルアニリン外よびこれ
らの硫酸塩、塩酸基もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の徂硫酸塩やヒドロキシル
アミンのような保恒削の他に、アルカリ金塙の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐｈ緩衝剤；臭化物
、沃化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。その他、有機
溶剤ｆｌｉｔはベンジルアルコールやジエチレンクリコ
ールなど）、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン頌の如き現像促進剤等を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわルでもよい。漂白剤としては例えば鉄（ＩＩＩ
）、コバルト（ｌｉｔ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いらルる。代表的漂白剤としてフェリシアン
化物；重クロムＩＩｉ！２塩；妖（ｌｉｔ）もしくはコ
バルト（Ｉ’ｌｌ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ
酢酸、／、３−ジアミノ−一一プαパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石罐ン
、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンカン鍍
塩；ニトロソフェノールなどを用いることができろ。こ
れらのうちエチレンジアミン四酢酸秩（ｉｌｌ　）塩お
よび過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい
。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩は独立の
循白液においても、−浴僚白定考液においても時に有用
である。

棚白液や漂白定着液には必要に応じて各？’ｌｌ促進剤
を併用しても良い。

ｑＦ′：Ｊ定ヅイ処理もしくは定着処理の後は通常、水
洗処理が行なわれる。水洗処理工程（ｃｒま、沈澱防止
や、節水の目的で、各種の公知化合物ヲｒミ加しても良
い。例えば沈澱金防市するためには、無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種の
バクテリアや藻やノ７ビの発生を防上する殺菌剤や防パ
イ剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される硬
膜剤、ちるいは乾燥負荷やムラを防上するための界面活
性剤等を必要に石じて添加することがでさる。、あるｈ
はり。

Ｅ、ウェスト「水質の判定基準Ｊ（ＷａｔｅｒＱｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ　）、　「写真の科学と工学
Ｊ　（Ｐｈｏｔｏ、８ｃｉ、Ｅｎｇ、）、！４巻、３１
Ｌμ〜３！？ページ（／りぶ夕）等に記載の化合物を添
加しても良い。特にキレート剤や防・ζイ削の添加が■
効である。

水洗工程はλ種以上の１ａ金向流水洗にし、節水するの
が一般的である。、更には、水洗工程のか１ンりに％開
昭に７−ｒ！ｌｔＪ号記載のような多段向流安定化処理
工程に％施してもよい。安定化浴中には画像全安定化す
る目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐｌ−ｉ−
（ｒ−調優する（例えばｐＨ３〜ｔ）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン［、ジカルボン酸、ポリカルメンば
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例と
して挙げることができる２、その他、必要に応じて硬水
軟化剤（無機リン酸、アミノポリカルメン酸、有機リン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルゼン酸など）
、殺ｔｉｌｌ（ベンゾインチアゾリノン、イリチアゾロ
ン、μｍチアシリ／ベンズイミダゾール、ハロゲン化フ
ェノール々ど）、界面活性剤、螢光増白剤％硬膜剤など
の各！ｊｉＩ添加剤を便用してもよく、同一もしくは異
種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

ま次、処理後の瞑ｐＨ調整削として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各揮アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化嶽感光材Ｈには処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。内畝
するためには、カラー現像主薬の各１シンカーサ−を用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を内蔵しても良い。

それらの典型的な化合物は特開昭ｊＡ−Ｊダ３３Ｐ号、
同ｊ７−／μａｔ≠７号、同ｊ７−コｌ／／μ７号、同
ｌｌ−１０１３２号、同ｌｌ−１０５３６号、同１ｔ−
ｊＯｊＪＪ号、同ｌｌ−１０１３２号、Ｍ　ｊ　Ｉ　−
１０！　ｊ　３号および同ｒｅ−／／ｊ≠Ｊｌｒ号など
に記載されている。

本発明における各種処理液はｉｏ　ｏｃ−ｚｏａｃにお
いて使用されるが、３３°ＣないしＪｒ’Ｃの温度で現
像するのが好ましい。ま次、感光材料の虻銀の念め西独
特許第コ、コλｔ、７７０号または米ＩＩ％許第３，４
７弘、弘タタ号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水
嵩補力を用ｒた処理を行ってもよい。

各伸処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

実施例　１ 三酢酸セルロース透明フィルム支持体上に下記の乳剤層
および保護１−を塗布して試料ケ作製し交う本発明のカ
プラー１ｖｉ−／　　１０．Ｊ−ｔにトリクレジルフォ
スフェートｆ：／！？および酢酸エチル−０ｒｒｔｌを
加えてＡｏ’Ｃで加熱溶解し、この溶液をゼラチンｉｏ
ｔ：ｊ？よびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＩ
ｆ金ざむ水溶液ｌｏｏαＢに（昆合し、高速僅拌慣によ
り高速攪拌させて乳化分散物を得た。このカプラー分散
物全量に対し、塩化銀と臭化銀の組成上の含・打率がＪ
Ｏｍｏｌ−と７０ｍｏｌ饅で、粒子サイズ０．昼ｔμの
塩臭化銀ｔＱ　、　／ｍｏ　ｌおよびゼラチン６７、ｊ
ｙ含イするハロゲン化銀乳剤／　ｊ　ＯＩｆ加えて混合
し、更にλ−ヒドロキシー昼、ｔ−ジクロロ−６−トリ
アジン酸ナトリウムを含む塗イｆ液とした上で上記支持
体上に塗布銀量が０．００μｍｏｌ／ｙｙｓ”になるよ
うに保繰層とともに塗布し念。この試料を人とし友。試
料Ａと同様にしてカプラーＭ−ｔをカプラーＭ−２、Ｍ
−Ｊで等モルで置き換えて作製した試料をそれぞれＢ％
Ｃとした。更に下記の比較用カプラーＸ−／、Ｘ−２、
Ｘ−ＪおよびＸ−μ、Ｘ−ｒ、Ｘ−６を用いて、同味に
カプラーｒｖＬ−／に対し等モルで！き換えて作製した
試料？それぞルυ、９％　Ｆおよび０％１１、工とした
。

試料Ａ〜ＩＱ光学ウェッつ？介して白色露光したのち下
記の処理工程により現ｇ、を行々い、セン７トメトリー
を行なつ念。これらの結果ケ第１表に示した。

コ　　）））　　　瞥　　”ｌ’ｌ’−１’ｔ’１シヘ
　ｏ　□　　ｏ　Ｇ（＞ｃ＞（：ｂｏ　　θｔ’　　　
〜　　〜　　鵠　　ト　　ヘ　　−さ　　へ　　）蕾　
ゝ　ゝ　ゝ π ＜ロ■ｃ５￥−〇ニー １≦ 第１表中、感度はカブＩＪ　＋　／　、　０に相当する
濃要金与えるために必要な露光量の逆数の相対値であり
、ガンマは濃ｑ／、０および／、７に相当する２点を結
ぶ１盾調を示す。感度は試料Ａを１００とした。

本発明の試料Ａ、Ｂ、Ｃは他の試料に比べいずれも高感
で階調も硬く良好な発色性を示している。

また本発明の試料の中でも試料Ａより試料Ｂ５そして試
料Ｂより試料Ｃの方がより高感・高ガンマであることが
わかる。

Ｘ−／ ｅ８）１１７（ｔ） Ｘ　−ｊｃ８”！　？（１ −ｒ Ｘ−Ａ 処理工程（３３°Ｃ） 各処理工程の成分は下記の通快である。

現像液 ジエチレントリアミンＪ酢９　　　　　／、Ｏｆべ／ジ
ルアルコール　　　　　　　　　／ｊｒｄジエチレング
リコール　　　　　　　　１０ゴＮａ２ＳＯ３ｘ、ｏｐ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｊｆヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　Ｊ、Ｏｆ≠−アミノ−
３−メチル−Ｎ− エチル−へ−〔β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン・硫 酸塩　　　　　　　　　　　　　　！、Ｏ？Ｎ　ａ　２
　ＣＵ　３　（／水塩）　　　　　　　　ｔｏｙ螢光壇
白剤（μ、μ′−ジアミ ノスチルベン系）　　　　　　　　　　ｉ、ｏｐ水を加
えてｌリッターにする（　ｐＦｉ／　０　、　／　）漂
白定涜液 チオ硫酸アンモニウム（ｙｏｗｔ（４）　　　／　ｊ　
０ｙｒｔｌ〜ａ　２　Ｓ　（Ｊ　ａ　　　　　　　　　
　　　　　／　ｊ　ｊ’Ｎ　Ｈ４（ｋ’　ｅ　（ＥＤ　
’Ｌ　Ａ　”ｌ　）　　　　　　　ｊ　ｊ　ｆＥＤＴＡ
−ＪＮａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１水
を加えてｌリッターにする　（ｐｉ−ｔ＋、？）実施例
　２ 石灰処理ゼラチン３０？および塩化ナトリウム！、ｒｆ
ｔ−蒸留水１０００ｃｃに溶解してｊｚｏｃに保ち、硝
酸銀ｌコ！？を蒸留水／！００ｒ：ｃＶＣ溶解した液と
、臭化カリウム♂、ｌ？および塩化ナトリウムＪｒＪｆ
４００ｃｃの蒸留水に溶解した液とｆ７１分間で添加・
混合させた。この乳剤を脱塩・水洗後、チオ硫酸ナトリ
ウムで化学増感し、乳剤ａ１０００ｆｆ得ｔ６ 同様に石灰処理ゼラチン３θ？および塩化ナトリウム！
、ｊｆｆ蒸留水１０００ｃｃに溶解してｔｚ　ＯＣに保
ち、硝酸＠ノコ！ｔを蒸留水１ｒｏｏｃｃに溶解した液
と臭化カリウム４ｔｉ、ｒｙおよび塩化ナトリウム２／
、４？ｆＡＯＯｃｃの蒸留水に溶解した賎とも７！分間
で添加・混合させた。この乳剤上脱塩・水洗後、チオ硫
酸ナトリウムで化学増感し、乳剤ｂｉｏｏｏｔを得た。

同様に、石灰処理ゼラチン３０ｔおよび塩化ナトリウム
！、！ｆを蒸留水１０００ｃｃＶＣ溶解して７ｚ’ｃに
保ち、硝酸銀／２！ｆを蒸留水／１０ＱＣＣに溶解し九
液と臭化カリウム７　ｒ　、　ｒ　ｆｂよび塩化ナトリ
ウムＩｔ、４１１％ぶ０ＱＣＣの蒸留水に溶解した液と
を７ｊ分間で添加・混合させた。この乳剤を脱塩・水洗
後、チオ硫酸す）　ＩＪウムで化学増感し、乳剤Ｃ１０
００？を得な。

本発明のカプラーＭ−タ　／ｌ、ＪＰにトリクレジル７
オス７エート！／　ｊ　？および酢酸エチル２０ｄを加
えて６ｏ”Ｃで加熱溶解し、この溶成をゼラチンＩＯ？
％−よびドブフルベンゼンスルホン酸ナトリウム／ｆ’
ｆｚ含む水溶液１００ｐｎｌＶＣ混合し、高速攪拌機に
より攪拌させて乳化分散物（イ）を得た。

更に比較用カプラーとして下記のＸ−７，Ｘ−を全カプ
ラーＭ−５Ｆに対し等モルでｔｔ、！！換えて調製した
乳化分散物音（ロ）、ｅ→とした。

＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　＼ノー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ト一　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〇Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｘこれら
の乳化分散物（イ）、（ロ）、（ハ）を前述の乳剤ａ、
ｂ、　　ｃのそれぞれ７３！ｔとを組合わせて混合し、
更にコーヒドロキシー仏、ぶ−ジクロロー３−トリアジ
ン酸ナトリウムを加えて、三酢酸セルロース透明フィル
ム支持体上に塗布銀量が０．００μｍ０１／ｍ　　にな
るように保積層とともに塗布した。これらの試料％−Ｊ
−几としｔ０ 試料Ｊ〜几を光学ウェッジを介して白色露光したのち、
実施例１の処理と同様の現像処理を行ない、第２茨の穂
釆金得た。

Ｊ　　　　ａ（り０モル％）　　（（）い←Ｐ）Ｋ　　
　　ｂ（ＩＯ）　　／／（ｔｔ　　）Ｌ　　　　　　ｃ
（１０＞／／（ゲ　　）ｈｉ　　　　ａ（９０）　　（
ロ）（Ｘ−７）Ｎ　　　　ｂ（ｔｏ　　　）／／（〃）
（Ｊ　　　　ｃ（＃）　　　　）／／（／／）Ｐ　　　
　ａ（Ｐｏ　　　）　　し→（ｘ−ｒ）Ｑ　　　ｂ（Ｊ
Ｏ）ゲ（〃） ｊｊし　　　　Ｃ（／／）　　　　　　）　　　ノＺ（
ｑ　　）第　２　茨 惑　宛　　ガンマ　　カブリ　　備考 ！ｒ　　　　Ｊ、ｊｊ　　　Ｏ００！　　本発明７／　
　　　ｊ、４ｔ０　　０．ＯＪ　　　　／／１００　　
　　　　　Ｊ、２０　　　　　０．０２　　　　　　　
／／μぶ　　　２．≠！　　　０．０７　　　比較例！
タ　　　　２．Ｗｏ　　　　０．０３　　　　　／／１
７　　　　Ｊ、０２　　０，０２　　　　／／弘？　　
　　２．ｔｌ　　　Ｏ，ｔ）ｔ　　　　／１４２　　　
３．１０　　　　り、θ３　　　〃５’／　　　　３．
０１’　　　０．０２　　　　／／感覚、ガンマのとり
方は実施例／と同様であり、／！８厩は試料Ｌｙ＜１０
ｏとした。

比較用カプラーＸ−７、Ｘ−ｒにおいては、塩化銀含有
率の多い乳剤ａ、　　ｂにおいてガンマの低下が大きい
のに対し、本発明のカプラーＭ−タにおいてはガンマが
低下せず塩化銀含有率の低い乳剤Ｃと同等以上のガンマ
を示している。本発明のカプラーが塩化銀含有率の高い
乳剤に対して特に優れた性能を示し易いことがわかる。

実施例　３ ポリエチレンで両面全うｉネートした紙支持体上に、次
の第１層より第７１−までからなる感光層を塗布してカ
ラー感光材料を作成し友。第１ＩｆＩを塗布した側のポ
リエチレンは、二酸化チタンおよび微量の群′！ｌ１１
′金含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｆ／ｍ２の単位で我し友塗布
債全示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布１を示す
。

第１層　（ｔＩｆ感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀１０モル％） ・・・・・・・・・＠０．ＪＯ イエローカプラー（臀１）　　・・・・・・・・・・・
・０．７０同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　　・・・・・
・・・・・・・０．／！ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・・・・・・・・・・／、２０ｖＪコＪ＃（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・
Ｑ、りＯジーｔ−オクチルハイドロ キノン　　　　　　　　　…・・・・・・・・ｅＯ，Ｏ
ｒ同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　・・・・・・・・・・
・・０．１０第３層　（緑感層） 塩臭化銀乳剤実施例１の乳剤・・・・・・・・・銀０．
２２マゼンタカツラ−（Ｍ−／ぶ）・・・・・・・・・
０．≠３同上溶媒（ＴＯＰ）　　　　　・・・・・・・
・・・・・Ｑ、≠３退色防市剤（畳２）　　　　・・・
・・・・・・・・・０．コＯゼラチン　　　　　　　　
　　・・−・・・・・・・・・ｉ、ｏ。

第１４（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（簀３／憂４／葺５） ・・・・・・・・・０，０ｔ１０，２３１０．コ！同上
溶媒（ＴＮ）’）　　　　　　−・・・・・・・・・・
・Ｏ，コクゼラチン　　　　　　　　　・・・＝・・・
・・・・・／、！第！層　（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル係） ・・・・・・・・・犠Ｏ，コＱ ７アンカプラー（＋Ｓ／畳７） ・・・・・・・・・・・・Ｏ，コ１０　、　Ｊカプラー
溶剤（ＴＮｋ’／ＤＢＰ） ・・・・・・・・・・・・０　、　／　０１０　、コＯ
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・
Ｏｌり第６喘　（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（憂３／忰４７肴５） ・・・・・・・・・・・・０．０ＡＩ０．２！１０．２
夕同上溶媒（Ｌ）ＵＰ）　　　　　・・・・・・・・・
・・・Ｏ０λＯゼラチン　　　　　　　　　・・・・・
・・・・・・・１．！第７ｊ婦　（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・１．！ここで、ＤＢＰＩｄジプチルフタレー）ｅ、Ｔ
ＵＰはトリ（ｎ−オクチル）ホスフェート１ＴＮ）’は
）　’）（ｎ−ノニル）ホスフェ−）ｆ表ｆ。

（肴２） （畳３） Ｕ）ｌ （畳４） ＯＨ Ｕ）ｉ　ＵＨｅ（Ｊ（ＪＣ，Ｈ□７ （肴ｓ） ｅ、４）１．（ｔ） （黄６） 各乳剤を−の分光増感剤として次の色素を用いた。

青感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり２×１０　　モル添加。）
緑感性乳剤層； （ハロゲン化＠１モル当たりＪ　、　ｊ’１．／　０　
　　モル添加。）（ハロゲン化銀／モ、ル当たりコ、！
×１０　　　モル給力口。）各乳剤層のイラジェーショ
ン防止染料としては次の染料を用い友。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； この塗布試料をＳとした。試料Ｓの第３層のマゼンタカ
プラー七Ｍ−／乙からＭ−／７、Ｍ−／ｒに等モルで置
き換えて作製した試料をＴ２Ｃとした。更に比較用カブ
ラ−Ｘ−２、Ｘ−１０、Ｘ−／／で置き換えて作製した
試料ｔ−Ｖ、　Ｗ、　Ｘとした。

これらの試料に緑色光を光学ウェッジを介して与え、実
施ｆＩｌ／と同様の現像処理を行ない第３表の結果を得
た。

コ　　５ｓｓｓｓ　　　柄 シ０１、　　　　’ｑ（ｂ　　　　　ｏ　　　　Ｏ（＞
（：き計　　リ　　も　　１　　尊　　べ　　１λ　　
Ｎ６′＝ｏ″′１　　　ヰ　　喝町 渫　呵 ０　　）　　尊　　４−１　　　臥　　）ｏ　　Ｏｏ　
　６ｏ　　　＆、ｌ　　（ｋグ　　ゝ　　＼　　＼ １　　　％−ｏ　　ト　　＆ｏ　　翫　　５　　＼Ｉへ
　　　＼　　　＼　　　＼　　　　　　　＼　　　ｈ座 、　　（１）　　＝　　ｚ　　＞　　２Ｘ感度・ガンマ
は実施例／と同様の測定によって値を得た。感度は試料
Ｓを１００として相対値上とった。

本発明の試料Ｓ、　Ｔ％　Ｕがいずれも比較試料Ｖ、Ｗ
％Ｘより高感・高ガンマで優れた性能を示していること
がわかる。

また、本発明の試料の中でもＳよりＴ、　ＴよシＵがよ
り優れた性能を示している。同様の傾向が比較用試料■
、Ｗ、　Ｘの間にも見られる。しかしながらＳとＸｔ−
比較しても、比較用試料Ｘは本発明の試料Ｓに及ばない
。

（発明の効果） 第７表や第２表に示された結果から明らか予ように、本
発明によって、カブリ１１１大させないで高感度・高ガ
ンマのカラー写真が得られる。

Ｘ−／／ 手続補正書（方側 昭和！７年／　月３ρ日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　　＼゛
−′）１、事件の表示　　　　昭和６ｏ年特願第、２３
１６λり号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真
感光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地（発送日） ＆　補正の対象　　明細書 ＆　補正の内容 明細書の浄１（内容に変更なし）會提出致します。

手続補正書 勘 昭和ルー年μＩ［１ １、ヤ許庁長官　殿 １６事件の表示　　　　昭和６０年特願第２３−２４λ
り号２、発明の名称　　ハロゲン化銀力２−写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地屯　補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の横 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

／）嬉を貞？行目の 「いかなる作用をも」を 「いかなる作用も」 と補正する。

コ）第ｒ貞７行目の 「経なけれげならなす」を 「経なければならす」 と補正する。

３）第１を頁／り行目の 「アミルフェノキシ−アセチル基」ヲ ［アミルフェノキシアセチル基」 と補正する。

リ　第２２頁り行目の 「アミルフェノキシ−アセチル基」ヲ 「アミルフェノキシアセチル基」 と補正する。

り第３２頁Ｍ−／Ａの構造式の 「 」？ ［ 」 と補正する。

６）第３３貞Ｍ−／ｒの構造式の 」？ と補正する。

［はｊ を挿入する。

？）第６２頁化せイ勿Ｘ−弘の Ｈ３ 」 と補正する。

り）第６！貞ｉｔ行目の 「放とも」で 「孜とを」 と補正する。

ＩＯ）第７６頁緑感性乳剤ノーの化合物構造式中」を １　　　　」 と補正する。

／／）第７６頁赤惑注乳剤層の化合物構造式中１　　　
　」を １　　　　」 と補正するつ 以上 昭和６１年ｌ／月？日 持許庁長宮　殿 １、事件の表示　　　　昭和６０年待願第−２３−２１
２り号２、発明ノ名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「￥ｆＩＦＦｒＲ求の範囲」の欄及び「発明の詳細な
説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙弘の通り
補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第３１頁のＭ−／！の化学構造式を別紙ｌのように
補正する。

コ）第３≠頁のＭ−λｌの化学構造式の後に別紙λのＭ
−２λ〜Ｍ　−２２の化学構造式を挿入する。

３）第７２〜ｒ／貞を別紙３のように補正する。

以上 別紙ｌ ； 工 〒 町 ＼　　　　＝ 　　　　Ｑ Σ 別紙コ ヨ ≧　　　　　　　　　　　　　　　　　に−一 別紙３ 感度・ガンマＶｉ実列例１と同僚の測定によって頃を得
た。ｌ感度は試料Ｓを１００として相対獲をとった。

本発明の試料Ｓ、Ｔ１Ｕがいずれも比ｇ試料Ｖ。

Ｗ、Ｘより高感・高ガンマで優れ次性能金示しているこ
とがわかる。

ま几、Ａ：発明の試料の中でもＳよりＴ、ＴよりＵがよ
シ浸れた性能を示している。同僚の傾向が比較用試料Ｖ
、Ｗ、Ｘの間にも見られる。しかしながらＳとＸｆｔ比
較しても、比較用試料Ｘは本発明の試料Ｓに及汀ない。

−ｙ Ｎ＝夷Ｃ□３ Ｘ−／／ ：Ｈ３ 実施例μ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第≠
表に示すｔ構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにしてｒＡ製した。

槙一層塗薄液調製 イエローカプラー（ａ）／り、／ｆおよび色諌安定剤（
ｂｌ弘、弘１に酢酸エチル２７　、２ＣＩ：：および溶
媒（ｃ）７．りＣＣを加え溶解し、この溶液１ｉ１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｔｃｃ金営む１
０％ゼラチン水爵液／ｌＪ−田に乳化分数させた。一方
塩臭化銀乳剤（ＪＡ化銀／、０モルチ、Ａ　ｇ　７　ｏ
　ｔ　／’−９含有）に下記に示す宵感性増感色素ｆｃ
錨１モル当友りｊ　、　ＯＸ／　０　　　モル加え友も
のを調製し友。前記の乳化分散物とこの乳剤とＩＩ：混
会溶解し、第参表の組成となるように第一層は薄液を、
Ａ製した。第二層から第七層相の塗布液も第一層＠薄液
と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ−３゜！−
ジクロロー５−）リアジンナトリウムｓｉ　ｋ用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

′イ、惑性乳剤１曽 （ハロケン化銀１モル当ａすｓ、ｏｘｉｏ−’モル）緑
感性乳剤層 ５Ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）ａ （ハロケン化銀７モル当たりμ、０Ｘ１０−’モル）お
よび ＳＯａＩ−ＩＮ（Ｃ２Ｈｓ　）　ａ （ハロ’ｙ’７化銀１モル当たＦ）７．０ｘ１０−５モ
ル）赤感性乳剤層 （”　ロケン４ｆＪｋ　１モル当たりＯｌり×ｉｏ−’
モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲ
ン化銀１モル当たりコ、ｌｓ×１０　　　モル添加し之
。

ａ、４Ｃ’−ｂｉｓ（Ｊ、ｊ−ｄｉ（，２−ｎａｐｈ　
−ｔｈｏｘｙ）ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−ＩＡｙＩ−ａｍｉ
ｎｏ）ｓｔｉｌｂｅｎｅ−２、２’　−ｄ　１−ｓｕｌ
ｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄま之″ｆｆ感性乳剤層、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層に対し、／−（ｊ−メチルウレイド
フェニル）−！−メルカプトテトラゾールをそれぞれハ
ロゲン（ｔ［／−１−ル桶たジｒ　、　ｊＸｉθ　　モ
ル、７゜７Ｘ／θ−４モル、Ｊ　、ｊｘ／　０−’モル
添力口し友。

イシジエーションｌｙｉ正のために乳剤ＪＱ３に下記の
染Ｐ＋を添加した。

および 本実施例に用い次カプラー等の化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色潅安定剤 （Ｃ）溶媒 （ｄ）混色防止剤 Ｈ Ｃｅ　）マゼンタカプラー ＣｓＨｘ７（ｔｌ （ｆ）色像安だ剤 （ｇ）溶媒 （Ｃｓ　Ｈ１７０ｆｒＰ＝０ および のコニ／Ｌｖ混会物（Ｉ量比） （ｈｌ紫外線吸収剤 および および （ｉ）混色防止剤 Ｈ （ｊ）溶媒 （ｉｓｏｃ９ＨｘｓＯ±ＴＰ＝０ （ｋ）シアンカプラー （１）色像安定剤 および および の／：Ｊ：Ｊの混合物（モル比） 得られたカラー印画紙の試料に光学ウェッジを介して露
光を与え念慄に、下ｄビ処理工程にて現像処理を施した
。

処理工程　　　　　時　間　　　　　温　度発色現憶　
　　　　≠ｊ秒　　　　　３ｚ０ｃ凛白定ｉ　　　　　
　ｌＡｔ抄　　　　　３！０Ｃリンス　　　　　　１分
３０秒　　　３００Ｃ（μタンクカスケード） 乾朦　　　　　　ｊＯ抄　　　　ｔｏｏｔ：用いた処理
液の組成は以下の通りである。

発色現ＩＸ’液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
了Ｏｏ田ジエチレントリアミン五酢（Ｒ／、Ｏｆｔ能硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．２ＩＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　弘、２？臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　０．０／？塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　／、！ｔトリエタノールアミン
　　　　　　　　　？、ｏｙ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　３０？Ｎ−エチル−Ｎ−（、＃−メタ
ン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　弘、タ？弘、４
Ｌ’−ジアミノスチルベン 系螢光増白剤（住友化字１株 Ｗｈｉｔｅｘ　４１１　　　　　　　　　　　２　、　
ＯＳ’水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００工
ＫＯＨにて　　　　　　　ｐ）ｉｌｏ、、２を漂白定涜
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
≠ｏｏｃｘ：：チオ伏般アンモニウム（７０％）　　　
　ｔｒｏＣｃ亜イメｉ酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　ｌ♂２エチレンジアミ／四酢酸（１ｆｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　３６？エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　　ｊ？水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１ｏｏｏＣｃｐ　Ｈ４、７ｊｆ リンス液 ／−ヒドロキシエチリデンー ／、／−ジスルホン酸 （Ａθ％）／、オの ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆｆエ
チレンジアミン四酢ｒｅ　　　　　　　　Ｏ，夕Ｖエチ
レンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチン ンホスホン酸　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔ塩化ビス
マス（≠Ｑ％）　　　　　　　　ｏ、ｒｙ硫酸マグネシ
ウム　　　　　　　　　　Ｏ１λ２ｊａ酸亜鉛　　　　
　　　　　　　　　　０．３２アンモニウム明パン　　
　　　　　　　ｏ、ｊｙｊ−クロロ−２−メチル−≠ 一インチアゾリンー３−オ フ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０■２−メチル−弘−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　　　　　ｉｏηλ−オ
クチル−弘−イソチア ゾリンー３−オン　　　　　　　　　　１０■エチレン
グリコール　　　　　　　　　ｉ、ｚｙスルファニルア
ミド　　　　　　　　　ｏ、ｉｙ／　、２．３−ベンゾ
トリアゾール　　　７．０２亜ｍｖアンモニウム（４ｔ
ｏ％）　　　　　　１．ｏｔアンモニア水（ハｉ）　　
　　　　　　２．６ＣＸ：。

ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　／、Ｏｆ≠、
弘′−ジアミノスチルベ／ 系螢光壇白剤　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ水を刀Ω
えて　　　　　　　　　　　　　１０ＯＯｃｃＫ　ＯＨ
にて　　　　　　　　　　ｐＨ７・Ｑ第３１−の塩化銀
乳剤として、下記のように調製した乳剤を用い次。

石灰処理ゼラチンＪＯｆｆ蒸留水１０ＯＯｃｃに添加し
、ψ０　’Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム６、！２を重
力σして温度を！コ、ｒ　０Ｃに上昇させた。６ｇ峨銀
Ａ２．ｊ？全蒸留水７３０のに溶解した液と塩化ナトリ
ウム２／、！？を蒸留水６００印に溶解した液とを！λ
、、ｔ’Ｃを保ちながら≠θ分間で前期の液に添加混合
した。更に硝酸銀６コ、！ｔ？蒸留水ｒｏｏｃｃに溶解
し友液と塩化ナトリウム！／、ｊ？ｉ蒸留水３００ｃｃ
ＶＣ＃Ｉ解した液とをｊコ、ｒ　０Ｃ２保ちながら２０
分間で添加混合し念。添加終了λ分佼に前ｄごの緑感性
乳剤層用ｊη感色素を添加し、ｌｊ分装いた俵に脱塩水
流し、ｌｓ×１０　　’モル／　Ａ　ｇ　１モルのチオ
硫酸ナトリウムを用いて化学増感を施した。

第≠表の４布試料をＹとした。試料Ｙに対し、Ｊ　ｊ　
Ｊｇａのマゼンタカプラー（ｅ）’ｔ１９Ｉｌ示のマゼ
ンタカプラーＭ−／！で等モルで置き候え念塗布試料金
作成し、試料２とした。

試料ＹおよびＺについて、得られ九結果を第５表に示し
次。

第５表 試料　カプラー　感　度　ガンマ　　カブリ　備　考Ｙ
　　　（ｅ）　　　　１９２．弘タ　０．０１　　比較
例ＺＭ−／ｊ１００　　コ、ｙｒ　　ｏ、ｏｔ　　本発
明本発明のカプラーＭ−／！を用いた試料Ｚが、比較的
良い性Ｆ１目を示すカプラー（ｅ）よりも更に高感ｔｙ
、濁カンマであり、より優れていることが理解される。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社別紙弘 ２、特許請求の範囲 −ｆｆ式〔Ｉ〕で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層全支持体上にＭするこ
とを￥ｆｆ！１とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

一役式［１） 一般式（１）において１１１は水素原子または置換基を
表わし、又は水素原子または芳香族第一級アミン現像主
薬の酸化体とのカプリング反応によシ離脱し得る。Ｓを
衣わ丁。Ｚａけメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
Ｈ−金表す。ｚｂおよびＺｃもメチン、置換メチン、＝
Ｎ−またけ−ＮＨ−′ｌ＆：表すが、Ｚｂ−Ｚｃの少く
ともいずれか一方はる。ｚｂが上記の詩侠メチンである
ときはＺａ・Ｚｃのいずれか一方は−Ｎ　Ｈ−であり他
方はメチン、置楔メチ／、＝Ｎ−のい丁れかである。Ｚ
ｃが上記の置侠メチンであるときはＺａｌま−Ｎｒｌ−
であり、Ｚｂけメチ／、置侠メチン゛ヂたは＝Ｎ−であ
る。Ｒ２けアルキル蒸、ｌたはハロゲン原子のいずれか
を表す。Ｒ３、Ｒ４はハロゲン原子、アル中ル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキ７基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、
スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ丞、ア
ミノ構、ウレイド居、イミド堝、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ−極、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、アシル基、
スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、ア
ルコキシカルボニル基、了り−ルオキシカルボニル基金
表わ丁。

２）前記のピラゾロアゾール系カプラーが一紋式［１３
に於て、Ｚｃが！Ｉｔ換基としてターシャリ−アルキル
基をもつＩｔ侠メチン基である場会には、Ｒ１は七のよ
うなターシャリ−アルキル基ではない事を特徴とする特
許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

３）＠記ハロダン化銀が実質的に沃化銀を言まない塩化
銀、１果化銀、臭化銀であることを特徴とする特１？！
＋−請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
   ーを含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕においてＲ＿１は水素原子または置換基
   を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像
   主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱し得る基を
   表わす。Ｚａはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
   Ｈ−を表す。ＺｂおよびＺｃもメチン、置換メチン、＝
   Ｎ−または−ＮＨ−を表すが、Ｚｂ・Ｚｃの少くともい
   ずれか一方は置換基として▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を有する置換メチンである。Ｚｂが上記の置換メ
   チンであるときはＺａ・Ｚｃのいずれか一方は−ＮＨ−
   であり他方はメチン、置換メチン、＝Ｎ−のいずれかで
   ある。Ｚｃが上記の置換メチンであるときはＺａは−Ｎ
   Ｈ−であり、Ｚｂはメチン、置換メチンまたは＝Ｎ−で
   ある。Ｒ＿２はアルキル基、またはハロゲン原子のいず
   れかを表す。Ｒ＿３、Ｒ＿４はハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
   基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
   キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
   ノ基、アミノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイ
   ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スル
   ホンアミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、アシ
   ル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基を表わす。