JPS6292946A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS6292946A
JPS6292946A JP23387085A JP23387085A JPS6292946A JP S6292946 A JPS6292946 A JP S6292946A JP 23387085 A JP23387085 A JP 23387085A JP 23387085 A JP23387085 A JP 23387085A JP S6292946 A JPS6292946 A JP S6292946A
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JP
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group
coupler
layer
general formula
emulsion
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JP23387085A
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English (en)
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Kiyoshi Nakajo
中條 清
Takeshi Hirose
広瀬 武司
Nobuo Koyakata
古舘 信生
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、・・ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものであり、さらに詳しくは現像活性色再現性および色
像堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、’+α光性ハロ
ゲン化銀乳剤および芳香族−級アミン現像薬の喰化体と
反応して色素を形成するいわゆる色素形成性カプラー(
以下単にカプラーと略す)を用いる方式が多用される。
その中でも、カラー写真感光材料には、通常イエローカ
プラー、シアンカプラーおよびマゼンタカプラーの組合
せが用いられる。
コノウチ、マゼンタカプラーとして近年ピラゾロアゾー
ル系カプラーが開発されている。
従来からの5−ピラゾロン系マゼンタカプラーと異なっ
てピラゾロアゾール系カプラーは430nm付近に副吸
収を持たず、かつ長波長側の吸収がシャープに零に減少
する、色の純度の高いマゼンタ色素を形11すること、
また色像の光堅牢性も優れているなど好ましい特徴を有
する。
(発明が解決しようとする問題点) このピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを従来からの
高沸点有機溶媒を用いて・・ロゲン化録乳剤層に分散し
た感光材料は露光、発色現像して得られる色像の感度、
階調および最高濃度が従来から使用されている5−ピラ
ゾロン系カプラーに比較して低く、実用に供する際の問
題点となっている。
本発明の目的の第1は、ピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーに対し高沸点有機溶媒を用いた系の現像活性を高
めたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明の目的の第2はピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーを用いて、長波長側の吸収がシャープに零に減少す
る、すぐれた色相のマゼ/り色画像を形成し、色再現性
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。
本発明の目的の第3はピラゾロアゾール系カプラーを用
いた系からなる色像堅牢性を改良したハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは上記目的を達成するため種々研究を重ねた
結果、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを特定の高
沸点溶媒のうちの25℃における誘電率が4.00以上
かつ粘度が20 Cp以上であるものに分散させること
罠より、意外にも上述の難点が克服されることを見い出
した。本発明はこの知見に基づきなされるに至ったもの
である。
すなわち本発明は、支持体上に少なくとも1層のハロゲ
ン化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に怜いて、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般
式[”l)で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも
1種を、下記一般式(II)、C[l]、[IV)また
は〔v〕で表わされ、誘電率が4.00以上(25℃t
lOHz)かつ、粘度が2001)(25℃)以上であ
る高沸点有機溶媒の少なくとも1種と共存させて分散さ
せてなることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供するものである。
一般式(1) (式中、RおよびRは水素原子または置換基を表わし、
Xは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表わす。R,
RまたはXで2量体以上の多量体を形成してもよい。R
およびRの少なくとも一つは、2級もしくは3級の炭素
原子を介してピラゾロアゾール環に結合する基を表わし
、更にRおよびHの少なくとも−・一つが、−開田2−
・基を1個以」−有する基である。但し、Rか三級アル
キル基であるとと、又はRか二級炭素原〜子でピラゾロ
トリアゾール環に結合した基であるときは、Rは置換ア
ラルギル基であることはない。
一般式(1)に“Iいて多量体とは1分子中に2つ以上
の一般式(I)で表わされる基を有し2でいるものを意
味し、ビス体や・Ivリマーカプ2−もこの中に含まれ
る。ここでポリマーカプラーは一般式(I)で表わされ
る部分を有する単量体(好まし7くはビ、S+ル基を有
するもの、以下ビニル単゛址体という)のみからなるホ
モポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像薬の酸
化生成物どカップリングしない非発色性エチ1/ン様i
$量体とともにコポリマーをつくってもよい。
以下に一般式〔I〕で表わされるピラゾロ) IJアゾ
ール糸カプラーについて詳細に説明する。
一般式CI)  において、置換基 R1およびR2は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アIJ−ル基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘゲm11キシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド2基、イミド基、ス
ルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオギシ力ルポニルアミ
ノ基、スルホ/アミド基、カル、/Sモイル基、アシル
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコギシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、を表わし、RまたはRの少なくとも一つは、2級も
しくは3級の炭素原子を介してビンゾロアゾール環に結
合する基を表わし、更にRまたはRの少なくとも一つが
、−NH8O□−基を1個以上有する基である。
一般式(U)のXは水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
シ基、または酸素原子、窒素原子も1−りはイオI;l
l原子を介してカップリング位の炭素と結合する基でカ
ップリング離脱する基を表わず。
R1,R1′またはXが2価の基となり、ビス体を形成
する場合も含まれる。また、一般式(I)で表わされる
部分がビニル単量体の中にあるとぎは、RまたばRが単
なる結合または連結基を表わし、これを介して一般式(
1)で表わされる部分とビニル基が結合する。
さらに詳しくばRおよびRは水素原子、ハロゲン原子(
例えば、塩素原子、臭素原子、等)、アルキル基(例え
ばメチル基、ゾロビル基、ヘキシル基、トリ7ルオロメ
チル基、ト・リゾシル基。
3(24−:)−t−アミルフェノキシ)プロピル基s
2−”デシルオキシエチル基、3−フ二ノキシプロビル
&、2−ヘキシルスルホニル−エチル基、シクロRンチ
ル基、ベンジル基、 等)、アルケニル基(例えば、ア
リル基、オクタデセニル基、等)、アリール基(例えば
、フェニル基、4−1−ブチルフェニル基、2.4−ジ
−t−アミルフェニル基、4−ブトラブカンアミドフェ
ニル基、等)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル基、2
−・チェニル基、2−1リミジニル基、2−ベンゾチア
ゾリル基、等)、シアノ基、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、2−メトキシエトキシ基、2−
yデシルオキシエトキシ、4,2−メタンスルホニルエ
トキシ基、等)、アリールオキ7基(例えば、フェノキ
シ基%2−メチルフエノギシ基%4−t−ブチルフェノ
キシ基、尋)、ペテロ環オキシ基(例えば%2−ベンズ
イミダゾリルオキシ基、等)、アシルオキシ基(例えば
、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等)、カ
ルバモイルオキシ基(例えば、N−フェニルカルバモイ
ルオキシ基、N−エチルカルバモイルオキシ基、等)、
シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ基 
@)、スルホールオキシ基(剣先ば、ドデシルスルホニ
ルオキシ基、等)、アシルアミノ基(例えば、アセトア
ミドfi:%べ/ズアミl−″基、ブトラブカンアミ1
基、α−(34−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルア
ミド基、r=(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)ブチルアミド基、(1−(4−(4−ヒト″′ロ
キシ7工二ルスルホニル)フェノキシ)デカンアミド基
1等)、アニリノ基(例えば、フェニルアミ/基、2−
りoo7二IJ/基、2−クロo −5−テトラデカン
アミドアニリノ基、2−クロロ−5−ビデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、N−アセチルアニリノ基、2−ク
ロロ−5−fα−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)ドデカンアミド)アニリノ基、等)、ウレイ
ド基(例えば、フェニルウレイド基、メチルフレイド基
、N、N−ジブチルウレイド基、等)、イミド基(例え
ば、N−スクシンゴミ1基、3−ペンジルヒダントイニ
ルL4−(2−エチルヘキサノイルアミノ)フタルイミ
ド基、等)、スルファモイルアミノ基(例えば、N、N
−ジプロピルスルファモイルアミノ&、N−メチル−N
−デシルスルファモイルアミノ基、等)、アルキルチオ
基(例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデ
シルチオ基、2−フェノキシエチルチオ基、3−フェノ
キシプロピルチオ基、3−(4−t−ブチルフェノキシ
)プロピルチオ基、等)、アリールチオ基(剣先ば、フ
ェニルチオ基、2−ブトキシ−5−t−オクチルフ、エ
ニルチオ基、3−ペンタデシルフェニルチオ基、2−カ
ルボキシフェニルチオ基、4−テトラデカンアミド1フ
エニルチオ基、等)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、等)、アルコキシカルボニルア
ミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ基、等)、アリールオキ
シカルボニルアミノ基(例えば、フエノギシカルボニル
アミノ基、’l、4−’) −tert−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ基、等)、スルホンアミビ基(例
えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホン
アミド基、べ/ゼンスルホンアミドa、p−トルエンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミビ基、2−
メチルオキシ−5−t−プチルベンゼンスルホンアミビ
基、等)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバ
モイル基、N、N−ジブチルカルバモイル基、N−(2
−ト1デシルオキシエチル)カルバモイルi、N−メチ
ル−N−ドデシルカルバモイル基、N−(3−(44−
ジーtart−アミルフェノキシ)プロピル)カルバモ
イル基、等)、アシル基(例えば、アセチル基、(24
−ジーtart−アミルフェノキシ)アセチル基、ベン
ゾイル基、等)、スルファモイル基(例えば、N−エテ
ルスルファモイル基、N、N−ジプロピルスルファモイ
ル、l、N−(2−t′yシルオキシエチル)スルファ
モイル基、N−エチル−N−1デシルスルフアモイル基
、N、N−ジエチルスルファモイル基、等)、スルホニ
ル基(例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニ
ル基、ヘンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル&、
等)%スルフィニル基(例エバ、オクタンスルフィニル
L  rデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル
基、等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシ
カルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、rデシルカ
ルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルホ
ニに&、3−−’ンタデシルオキシーカルボニル基、等
)を表す。
R1またはR2のうち少な(とも1つは2級もしくは3
級の炭素原子を介してピラゾロアゾール環に結合する基
を表わす。これらの基を詳細に説明すれば、イソプロピ
ル基、t−ブチル基、t−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、アダマンチル基、1−エトキシイソプロビル基、1
−7二ノキシーL1−ジメチルメチル基、α、α−ジメ
チルベンジル基、α、α−ジメチルフェニルエチル基、
α−エテルベンジル基、1−エチル−1−[”4−(2
−ブトキシ−5−t@rt−オクチルベンゼンスルホン
アミド)フェニルコメチル基、1−メチル−2−(4−
(4−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド)フェニ
ル〕エチル基、1−メチル−2−(2−オクチルオキシ
−5−tert−オクチルベンゼンスルホンアミド)エ
チル基、Ll −:)メチル−2−(2−オクチルオキ
シ−5−tart−オクチルベンゼンスルホンアミド)
エチルs、i−メチル−2−(2−オクチルオキシ−5
−(2−オクチルオキシ−5−tart−オクチルベン
ゼンスルホンアミド)ベンゼンスルホンアミヒフエチル
基、1−エチル−2−(2−1−”デシルオキシー5−
 tert−オクチルベンゼンスルホンアミド)エチル
基、1−(2−ヒドロキシエチル”)−2−(α−(3
−(2−オクチルオキシ−5−tert−オクチルベン
ゼンスルホンアミド#)フェノキシフドデカンアミド Xについて詳しく述べれば、Xは水素原子、ハロゲン原
子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、カ
ルボキシル基、または酸素原子で連結する基(例えば、
アセトキシ基、プロノミノイルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基,  Z4−:)クロロベンゾイルオキシ基、エ
トキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シ
ンナモイルオキシ基、フェノキシ基,4−シアノフェノ
キシル基、4−メタンスルホンアミド9フエノキシ基、
4−メタンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基
、3−はンタデシルクエノキシ基、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ基、エトキシ基、2−シアノエトキシ基、
ベンジルオキシ基、2−フェネチルオキシ基、2−フェ
ノキシエトキシ基、5−フェニルテトラゾリルオキシ基
、2−ベンゾチアゾリルオキシ基、等)、窒素原子で連
結する基(例えば、ベンゼンスルホンアミ)−”基,N
ーエチルトルエンスルホンアミド0基、kブタフルオロ
ブタンアミド1基、2.a4a6ーー?ンタフルオロベ
ンズアミド基。
オクタンスルホ゛ンアミド基、p−シアノフェニルウレ
イド基、N,N−ジエチルスルファモイルアミノ基、1
−ビイリジル基、55−ジメチル−44−ジオキソ−3
−オキサゾリジニル基、1−ベンジル−エトキシ−3−
ヒダントイニル基、2N−1、1−:)オキンー3(2
H)−オキンーL2ーベンゾインチアゾリル基、2−オ
キソ−12−ジヒドロ−1−ピリジニル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基%3s−:)エテル−L24−トリ
アゾール−1−イル、5−tたは6−プロモーベンゾト
リアゾール−1−イル、5−メチル−L2a4−トリア
ゾール−1−イル基、ベンズイミダゾリル基、3−ベン
ジル−1−ヒダントイニルts、x−ベンジル−5−ヘ
キサデシルオキシ−3−ヒダントイニル基、5−メチル
−1−テトラゾリル基、4−メトキシフェニルアゾ基、
4−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、2−ヒドロキシ
−4−プロパノイルフェニルアゾ基、等)イオウ原子で
連結する基(例えば、フェニルチオ基、2−カルボキシ
フェニルチオ基、2−メトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ基、4−メタンスルホニルフェニルチオ基、4
−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、2−シト中
ジフェニルチオ基、2−(2−ヘキサンスルホニルエチ
ル) − 5 − tert−オクチルフェニルチオ基
,ベンジルチオ基、2−シアノエチルチオ基、1−エト
キシカルボニルトリデシルチオ基,5−フェニル−2,
345−テトラゾリルチオ基,2−ペンジチアゾリルチ
オ基、2−ドデシルチオ−5−チオフェニルチオ基、2
−フェニル−3 − ト’テシルーL 2, 4 − 
トリアソリルー5−チオ基、等)を表わす。
R1,R2  またはXが2価の基となってビス体を形
成する場合、この2価の基をさらに詳しく述べれば、置
換または無置換のアルキレン基(例えばメチレン基、エ
チレン基、1−エチルエチレン基、1、10−デシレン
基、−CH2Cl(2−0−CH2CH2−s等)、置
換または無置換のフェニレン基(例えば、L4−フェニ
レン&,L3ーフェニレン基、−NHCO−R  −C
ONH−基(R は置換またはgF.置換のアルキレン
基またはフェニレン基を表わす。
一般式(I)で、bられされるものがビニル単量体の中
にある場合のR またはRであられされる連結基は、ア
ルキレン基(置換または無置換のアルキレン基で、例え
ば、メチレン基、エチレン基、1−メチルエチレン基.
1.10−7’シレン基、−CH2CH20CH2Cl
−12−、等)、フェニレン基(置換または無置換のフ
ェニレン基で、例えば、L4−フェニレン基,L3−フ
ェニレン基、 −NHCO− 、 −CONH− 、−心一, −OC
O− およびアラルキレン基(例えば、 UJ 組合せて成立する基を含む。
なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式(1)で
表わされているもの以外に置換基を有する1合も含む。
好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、または炭素数
1〜4個の低級アルキル基である。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、a−アルアクリル酸(例えばメタ
クリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド、
n−ブチルアクリルアミr、t−ブチルアクリルアミド
、シア七トンアクリルアミド1、メタアクリルアミド9
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロ
ピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチ
ルアクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エ
テルヘキシルアクリレ−)、n−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エテ
ルメタクリン−1−1n−プチルメタクリレートおよび
β−ヒト10キシメタクリレート)、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル(例tばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトル
エン、シヒニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよび
スルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
(例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル%N−ビニル−2−ピロ
リド1ン、N−ビニルピリジン、および2−および4−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体の2種以上を一緒に使用する場合も
含む。
以下に本発明に含まれるカプラー例を示すが、これに限
定されるものではない。
(M−2) (M−5) (M−6) (M−7) (M−8) (M−9) 0  閃M3 (M−13) (M−15) OCM3 (M−16) CM−18) CM3− (M−19) (M−20) (M−22) (M−23) (M−28) (M−31) CH2NHsO2CH3 次に前記一般式(II)、 (Ill)、(IV)  
または(V〕で表わされる高沸点有機溶媒について説明
する。丘記有機溶媒において、置換基H,3,R4゜R
5またはR6の炭素原子の総和は約8以とであって、誘
電率4.00以f:(25℃、10K[(z)。
粘度20以と(25℃)の化合物が特に好ましい。
なお、誘電率は変成器プリクジ法(安藤電気製TR8−
IQ)で測定することが出来、粘度はコーンプレート壓
回転粘度計(東京計器裂v工Sα■田EMD)で測定し
て求めることが出来る。
これら測定機器を使用して実測した化合物のいくつかを
次の表に掲げる。
前記一般式(lb、(IF)、(+u)または(V)に
おいてR3,R4およびR5が置換基を有する場合、こ
の置換基に1個又は2個以北 〇 ニル基から水素原子を除去してなる2〜6価の基を示す
)及び−〇−から選ばれた結合基を有する基でもよい。
一般式〔II1. (iu〕、 (rv)または(v)
において R3,R4,R5またはR6で表わされるア
ルキル基は直鎖、5)岐のいずれでもよい。例えば。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、にンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基。
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、はンタデシル基、ヘキサデ
シル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル
基、エイコシル基等である。
これらのアルキル基に許容される置換基を前記一般式〔
II〕の場合を例にとって説明すると1例、(−ハハロ
ゲン原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基
であシ、このような置換アルキル基としては例えばハロ
ゲン(F、CI、Br)の置換体(−02HP、 、−
C5M3Ii’8、−C,H31’□、、 −02M4
C1゜−03H6C1,−C二H5C12,−C311
15CIBr、  −C3に15Bデ2等)。
シクロアルキル基の置換体(−C)I2<E)等)。
アリールの基の置換体(−CH2◎ 二塩基性酸のエステルを与え置換基(CH2(XX)C
H2O−CH2CH2COOC1□H25,−(Ck1
2)4COOC1ok12□。
−(CH2)4C00C)12(C1’2(J’2)2
1(、−(0M2)7QX)C西。
−(CH2)8COOC,2H25等)。
クエン酸エステル等を与える置換基 等)。
リンゴ酸エステル等を与える置換基 (−CH20M(0)i)COOC,H,3,−CH2
CH(OR)COOC□2H25等) 。
酒石酸エステル等を与えるt換基 (−C)1(O)1)CH(OH)COOC8)117
、−CH(OH)CH(OH)COOC工8H37。
UtJ(JU81−117 一般式〔1v〕〜〔V)  においても前記一般式(n
)のアルキル基における同様の@換基がアルキル基に置
換されていてもよい。更に、一般式(V)においては、
RとRは縮合環を形成したオキシラン、オキソラン、オ
キサン環を含むものであってもよい。
R3、R4、R5またはR6で表わされるシクロリ、置
換シクロヘキシル基は例えば R3、R4、R5またはR6で表わされるアリ−等であ
り1gt換アリール基は1例えば等の2タル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、トリメリット酸エステル等。
等の置換安息香酸エステル等である。
アルケニル基は−c4a7、−C5H9% −C6H1
l 。
−C7H13Th−C3H15、−C10H19&  
−C12ki23−−C1g’35  等であり、置換
アルケニル基は例えばハロゲン原子(F、(J 、 B
、 ) 、  −QC,H□7゜−C工2H23等の置
換した基。
などである。
好ましくはH3,H4,R5またはRの置換換基で置換
されたこれら高沸点有機溶媒はその誘電車が25℃で5
.00以丘、かつ粘度が25℃で20cp以Eであるこ
とが望ましい。誘電率が5.00以J:(25℃)かつ
粘度が20cp以と(25℃)であることが発色性を改
良することは驚くべきことであシ、理由は定かではない
が、高い誘電率を持つ高沸点有機溶媒は発色現像主薬の
取り込みが大きく、中程塵取との粘1cを有する高沸点
有機溶媒は油滴中のカプラーの/%ロゲン化銀との何ら
かの悪作用が弱くなるためと考えられる。
本発明において、一般式〔II〕、(m )、〔1v〕
および(V)で表わされる高沸点有機溶媒の使用量は、
一般式〔l〕で表わされるマゼンタカプラーの種類およ
び使用量に応じていかなる童であってもよいが1重紮比
で高沸点有機溶媒/マゼンタカプラー比が0.05〜2
0であることが好ましい。
また、一般式〔II)、 (111〕、 (IV)およ
び〔V〕で表わされる本発明に係る高沸点有機溶媒は1
本発明の目的を達しつる範囲で単独もしくは複数の混用
あるいは他の従来公知の高沸点有機溶媒と併用すること
もできる。これら従来公知の高沸点有機溶媒としては、
例えばトリクレジルホスフェート、トリー2−エチルへ
キシルホスフェート、7−メチルオクチルホスフェート
、トリシクロヘキシルホスフェート等のリン酸エステル
系溶媒、2゜5−ジーtart−アミルフェノール、2
,5−ジー5ee−アミルフェノール等のフェノール系
溶媒等を挙げることができる。
以下に一般式CIr)、 (1111,口V〕および〔
V)で表わされる高沸点有機溶媒の具体例を示すが。
これらに限定されるものではない。
本発明に係るマゼンタカプラーおよび高沸点有機溶媒は
、写真感光層を構成する少なくとも1つの親水性有機コ
ロイド層中に分散させ官有せしめることができる。
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては
1例えば米国特許2,322,027号に記載されてい
るような、公知の方法を使用するのが一般的である。
本発明で使用する高沸点有機溶媒は、本発明のカプラー
に対して、一般に極めて良好な溶解性を有するが、なお
りプラー溶媒/カプラー比を小さくしたために、カプラ
ーの溶解が不十分となる場合には1例えばリン酸エステ
ル系カプラー溶媒等信のカプラー溶媒を併用することが
できる。又本発明においては、カプラーをカプラー溶媒
に溶解する前に、沸点約30〜150℃の有機溶剤1例
えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸二チル、2級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロンルブアセテート等を共存させてもよい
これらの方法によって、カプラー溶媒に溶解したカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入する場合であっても1例
えば、特公昭51−39853号。
特開昭51−59943号明細書に記載されている1M
合物による分散方法も併用することができる。
カプラーがカルボ/酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入することもできる。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保膿コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの!!!法の詳細はアーサー・グアイス著、ザ・マク
ロモレキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、(ア
カデミツク・プレス。
1964年発行)に記載がある。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は塩臭化銀である。
特に好ましいのは20モルチから100モルチまでの臭
化銀を含む塩臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。
立方体粒子の場合は控長を粒子サイズとし、投影面積に
もとづく平均で表わす。)は特に問わないが2μ以下が
好ましい。
粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体。
へ方体のような規則的な結晶体を有するものでもよく、
また球状、板状などのような変則的な結晶体をもつもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。
また粒子の直径がその厚みの51キ以」:の超平板のハ
ロゲン化銀粒子が全投影面積の50%以北を占めるよう
な乳剤を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と衣層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく1粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、P、グラフキデ著”写
真の化学と物理′(ホール・モンテル社刊、1967年
)、 G、 F’、ダアフイン著“写真乳剤化学”(フ
ォーカルプレス刊、1966年)。
V、L、ゼリクマンら著”写真乳剤の製造と塗布”(フ
ォーカルプレス刊、1964年) (P、Gtaf−k
idaa、  ”Chimig  at  Physt
qsa  P五otographi−qua” (1%
s! MofLtal、(1967))、G、F。
Dsffin、 ”Photographic Emu
lsion Chemistry’(FO(+(11P
ress、 (1966) )、 ■、L、zgLik
manat at、  ”Making and Co
ating PhotographiCF2rlL%1
sto%″(Foeα1Pデgas、(1964)) 
 などに記載された方法を用いて調製することができる
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法%同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のPAOを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コントロールトドダブルジェット法を用いることもでき
る。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2PR以丘のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
ハロゲン化餠乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、H,フリーザー編「基礎ハロゲン
化銀写真処理」(アカデミツシェ フエアラーク社、1
968年刊) (HoFriaaer。
Dim  Grssdlagasdar  Photo
graphischanProtasaamit 5t
lbar−んaLogartdan”(kkad a 
−mtacha VarLagagasaLlahaf
t、 1968 )の675〜734ば一ジに記載の方
法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物(例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類。
メルカプト化合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感
法;還元性物質(例えば第一すず塩、アミンa、ヒト9
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラ/化
合物)を用いる還元増感法;貴金属化合物(例えば、全
錯塩のほか、 Pt、 工r。
Pd なとの周期律表vI族の金纏の錯塩)を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モばンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトインジチアゾール類、メルカブトベ/ズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類(IOに1−フェ
ニル−5−メルカプトテトラゾールなど)、メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類など;例えばオ
キサビリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類(特に4−ヒビロキシ置換(1,3,3a、 7 
)テトラアザインデン)、ペンタアザインデン類など;
ヘンゼンチオスルフオン正、ハンゼンスルフイン酸、〈
ンゼンスルフオン酸アミド1等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多(の化合物を加えることが
できる。
本発明を用いて作られる感光材料の写r(乳剤層または
他の親水性コロイド1層には塗布助剤、イhこ防止、ス
(す性改良、乳化5+孜、固着防止及び写真特性改良(
例えば、現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種
々の界面活性剤を含んでもよい。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度丘昇、コン
トラスト丘昇、または現像促進の目的で。
たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または紅溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。
本発明に用いられる4八乳剤は、メチン急素類その他に
よって分光増刊されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素。
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミンアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール咳、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など;これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した咳;およびこれらの咳に芳香族
炭化水素環が融合した核、スナワち、インドレニン咳、
ベンズインドレニン核、 イア ト”−ル核、ハンズオ
キサト1−ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール咳、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適甲できる。
これらの核は炭素原子hK置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジンー2.4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に1強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって2
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物(例
えば米国特許第2.933,390号、同3,635,
721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物(例えば米国特許第3,743,510号に記
載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。本発明は、支持体五に少なくとも2つの
異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも手寄与で
きる。多層天然色写真材料は1通常。
支持体とに赤感性乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤
層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必
要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カ
プラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青
感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが
通常であるが。
場合により異なる組合せをとることもできる。
本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式〔1〕
で表わされるカプラーと共に、他の色素形成カプラー、
すなわち、発色現像処理において芳香族1級アミン埃像
薬(例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール訪導体など)との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラー
として、5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロンはンツイ
ミダゾールカプラー、ピラゾロ(5,1−c)(1,2
,4) トリアゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカ
プラー、ピラゾロテトラゾールカプラー。
開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロー
カプラーとして、アシルアセトアミドカプラー(例えば
ベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリ
ド類)1等があり、シアンカプラーとして、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。これらのカ
プラーは分子中のバラスト基とよばれる疎水基を有する
非拡散性のもの、またはホリマー化されたものが望まし
い。
カプラーは、銀イオンに対し4当量性あるいは2当量性
のどちらでもよい。また1色補正の効果をもつカラード
9カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放
出するカプラー(いわゆるDIRカプラー)であっても
よい。
また、DIRカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色DI
Rカップリング化合物を含んでもよい。DIRカプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。また、現像にともなって現
像促進剤を放出するカプラーまたは化合物を感光材料中
に含んでもよい。
本発8Jjのカプラー及びb記カプラー等は、感光材料
に求められる特性を満足するために同一層に二種類以上
を併用することもできるし、同一の化合物を異なった2
層以とに添加することも、もちろん差支えない。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド9層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢酸クロムなど
)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド゛、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒビなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど)。
ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキサンな
ど)、活性ビニル化合物(1,3,5−トリアクリロイ
ル−へキサヒビロー8−トリアシフ、1.3−ビニルス
ルホニル−2−7’ロバノールナト)。
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドキジ
ー8−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸ナト)。
などを単独または組合せて用いることができる。
本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオンtrtJIJマーなどによって媒染
されてもよい。
本発明を用いて作られる感光材料は1色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリ
ドン化合物(例えば米国特許3,214,794号、同
3,352,681号に記載の4の)、−?ンゾフェノ
ン化合物(例えば%開昭46−2784号に記載のもの
)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3,70
5,805号。
同3,707.375号に記載のもの)、ブタジェン化
合物(例えば米国特許4,045,229号に記載のも
の)2あるいは、インジオキシドール化合物(例えば米
国特許3,700,455号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性
のベリマーなどを用いてもよい。これらの紫外腺吸収剤
Vi特定の層に媒染されていてもよい。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その地理々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料VCFi。
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包
含される。なかでもオキソノール染料;ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2棟以と併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子誘導体
、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノール
誘導体及ヒヒスフェノール類等がある。
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には1例えばリサーチディスクロージャ−176号第2
8〜30頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃よ
り(氏い温度または50℃を越える温度としてもよい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機m
量化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
、カラー現像液は、一般に1発色現像主薬を含むアルカ
リ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の−級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば4
−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4
−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
チル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒト90キシ
エチルアニリン、 3−メーF−ルー4−アミノーN−
xfルーN−β−メタンスルホアアミエテルアニυ)、
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキ
シエチルアニリンなど)を用いることができる。
この他り、F”、A、メーンン著、「写真処理化学」(
フォーカル プレス刊)(1966年)(L−F’、A
、 Mason″Photograhic Proca
aaingChamistry (Foeal Prg
aa) (1966) )の第226〜229頁、米国
特許2,193,015号。
同2,592,364号、特開昭48−64933号な
どに記載のものを用いてもよい。
カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カプリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤。
ポリエチレンクリコール、四級アンモニウム塩。
アミン類の如き現像促進剤1色素形成力プラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイビライビの如きかぶらせ
剤、1−フェニル−3−ピラゾリビンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、ホ17カルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。
発色現像薬の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては1例えば鉄(W)、
コバルト (Ill) 、クロム(■ン、別(II)な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いられる。
例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩2鉄(11)
またはコバルト(Ill)の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1゜3−ジアミノ
−2−ブローqノール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸。
リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過iンガン酸
塩;ニトロソフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうち7エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄(ill)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸
鉄(Ill)アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄(tU)錯塩は独立の漂白液において
も、−浴漂白定着液においても有用である。
本発明に系わる色素画像層を形成するカラー写真乳剤層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性
支持体として有用なものは。
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレ/、
ポリエチレンテレフタレート。ポリカーボネート等の生
合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層ま
たはα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン)等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。
これらの支持体を1反射材料用に用いるときは。
支持体中やラミネート層中に白色顔料を添加することが
好ましい。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化ア
ンチモン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等
を挙げることができるが、二酸化チタン、硫酸バリウム
、酸化亜鉛は特に有用である。
これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤等との接着を
よくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または後にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい。
これらの支持体を反射材料に用いるときは、支持体と乳
剤層の間にさらに、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向とさせ
ることができる。
本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を練)こんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性゛光沢性・鮮鋭度の向丘の他に、
探度・暗部の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に
好ましい。この場合1合成樹脂フィルム原料としては2
ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色
顔料としては、硫酸メリウム、酸化チタンが特に有用で
ある。
本発明の4九材料は、現像処理、乾燥後、光面及び覆面
をプラスチック膜でラミネートすることができる。ラミ
ネート用のプラスチック膜としては、ポリオレフィン、
ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン。
ブタジェン−スチレン共重合体、ポリカーボネート等が
あり、特にポリエチレンテレフタレート、ビニルアルコ
ールとエチレンのコホリマー、ホリエチレン等は有用で
ある。
(発明の効果) 本発明によれば、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を用い現像活性を高めたハロゲン化銀写真感光材料を得
ることができる。さらに本発明によれば、長波長側の吸
収の裾切れのよいすぐれた色相のマゼンタ色画像を形成
し再現性と色像堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー
写A感光材料が得られる。
(実施例) 以下に本発明を実施例をもって説明するが1本発明はこ
れらに限定されることはない。
実施例1 マゼンタカプラーとして1例示カプラー(M−1)を用
い、このカプラー7.6タに例示化合物(P−3)15
,9.酢#9fk30rdを加え、約60℃に加熱して
溶解し、ゼラチ71011.ト’デシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム11を含ム水溶/1ilO0,9中に添
加して機械的な方法で微細な乳化分散物を得た。この乳
化分散物の重量をBT80モルチからなる塩臭化銀乳剤
100.9 (A、96.55.Pを含む)K加え、硬
膜剤として2チの2゜4−ジヒドロキシ−6−クロロ−
8−トリアジンナトリウム塩10dを添加し、塗布A、
9 Mが180η7.n2になるように両面をポリエチ
レンでラミネートした紙支持体とに塗布し、この塗布層
のと層にゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試
料1とする。
次にと述の例示化合物(P−3)に替えて例示化合物(
P−22)、(P−36)及び(P−41)を使用して
、J:と同様の方法で試料を作成した。
これらの試料を2%3及び4とする。
更に、比較試料として、低訪電率の化合物例として下記
比較化合物A、低誘電率、低粘変化合物例として比較化
合物Bを使用して試料を作成した。
これを試料5及び6とする。
もう一方、比較試料として、下記比較カプラー(1)を
使用し、先の例示化合’JfllJ(P−3)及び比較
化合物Bを使用して、先に記載した方法と全く同じ方法
、で試料を作成した。これを試料7及び8とする。
(誘電率3.61 粘度117) (誘電率3.61 粘度7.9) 比較カプラーl C/ これら作成した試料1〜8に10100OCのウエツヂ
露光を与え次に示す処理液で処理した。
現像液 ベンジルアルコール          15xJジエ
チレントリアミン5酢酸       51KBr  
                 O,41Nll1
2So35  g Nα2CO33o l ヒビロキシアミン硫酸塩         2g47ア
ミノー3−メチル−N−β− (メタンスルホンアミド9)エチルア ニリン・3/2H2S04・H2O4,5,P水で10
00随lにする p)lio、i 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム(70wt%)    150m
6’NcL2S035g NcLCF’g(El)TA))          
   4ONED’L’A             
     4.9水で1000m/にする pkl 6.8 処理工程 温 変 時間 現   o、       33℃    3分30秒
漂白定着液      33℃   19+30秒水 
  洗    28〜35℃    3汁E記処理を施
して144られた結果を次表に示す。
と述の結果から本発明のカプラー及び誘電率4.00以
丘、粘度20ap以とを有する高沸点有機溶媒の組合せ
使用は写真特性において感度、及び最高!1度に近い部
分のM度(肩部の濃度)が高く、従来のピラゾロンカプ
ラーに比較して写真特性が劣り、使用が困難であったも
のが飛躍的に改良されること、さらにカプリが出ないす
ぐれた性能を示すことがわかった。
また、発色現像によって得られた発色色像は本発明のカ
プラーの特性から比較カプラー(A)の5−ピラゾロン
カプラーに比べ短波長側の第2吸収がなく、長波長側の
吸収量度も低いために鮮明なマゼンタ色相を示していた
次いで、これらの試料を60℃、70 %RHの高温高
湿下で20日間退色テストを実施し次表の結果を得た。
表   2 表2の結果から本発明のカプラー及び本発明の高沸点有
機溶媒の組合せにより得られた色像は湿熱堅牢性におい
てもすぐれており、さらにはカプラーの分解から生じる
といわれているスティンの発生がなく、すぐれた特性を
示すことがわかる。
実施例2 例示カプラー(M−1)を使用し、このカプラー 7.
6 J 、高沸点有機溶媒として例示化合物(P−39
)15.:l、酢酸エチル30−を加え実施例1に記載
した方法に従って塗布液を調製した。
ついで1例示カプラー(M−10)6.1.(P−21
)13.21!、酢酸エチル30dを使用して同様の方
法で塗布液を調製した。更に実施例1に示した比較カプ
ラー(1) と比較化合物Aを用いて同様にして塗布液
を調製した。
丘で調製したこれら3擁の塗布用の乳化物を用い、実施
例1に従って両面がポリエチレンでラミネートされた支
持体とに別表に示したように第1層(最下層)〜第7層
(最と層)を塗布し、カラー写真感光材料11.12.
13を作成した。
各層の乳剤層の塗布液は実施例1の手法に準じて調製し
た。
これら3種(11〜13)のカラー写真感光材料にB−
G−Hの3色分解フィルターを付し、実施例1と同様に
露出を与え、処理を施した。
このようにして得られた各試料のうち(M−1)。
(P−39)及び(M−10)、(P−21)を使用し
た試料11及び12のマゼンタ色画像は試料13に比較
し高感変で、実施例1で示したように高a度域の肩部の
#に度が高くかつカプリ部分のe度は低く、色相は彩度
が高い鮮やかな色調のマゼンタ色画像であった。
※Il& 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーt a
rt−アルミフェニル)ヘンシトlJ7ゾール ※6 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーt#デt−
ブチルフェニル)A?ンゾトリアゾール ※c ジ(2−エチルヘキシル)フタレート※d ジブ
チルフタレート ※# 2−にンタフルオロ(ンズアミト9−4−クロロ
−5(2−r−(2,4−ジーtart−アミルフェノ
キ/))−3−メチルブチルアミビフェノール※f 2
,4〜ジクロロ−3−メチル−6−〔γ−(2,4−ジ
ーtart−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェノ
ール ※g 2,5−ジーtart−アミルフェニル−3,5
−ジーtart −ブチルヒト90キシベンゾエート※
h 2.5−ジーtart−オクチルハイドロ7キノン
*i  L (M−1)、(P−39))、((M−1
0)−(P−21))。
〔(比較カプラー(I))、(比較化合物(A))J※
ノ 1,4−ジーtgrt−アミルー2.5−ジオクチ
ルオキシはンゾン ※h  2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t
art−ブチルフェノール) ※l α−ピバロイル−α−(3−ベンジル−1−ヒダ
ントイニルー2−クロロ−5−(r−(2,4−ジーt
art−アミルフェノキン)ブナルアミドアセトアニリ
ド また各乳M11層の増感色素として下記の物を用いた。
宵感性乳剤層;アンヒドロー5−メトキシ−5′−メチ
ル−3,3′−ジスルフオプロビルセレナシアニンヒド
ロオキシト(ハロゲン化体1モル当り2.5X10−4
モル) 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′ −
ジフェニル−3,3’−シスルフオエチルオキサカルボ
シアニンヒト′ロオキシビ(ハロゲン化銀1モル当り2
X10−4モル)赤感性乳剤層;3,3’−ジエチル−
5−メトキシ−9,9′−(2,2−ジメチル−1,3
−プロパノ)チアジカルボシアニンヨーシト9(ハロゲ
ン化訳1モル尚り2X10−4モル) 実施例3 カプラーとして、例示カプラー(M −3) 7.0g
を例示化合物(P−21)14.0,9、酢酸エテル2
5m1を加え、60℃に加熱して溶解した。これヲセラ
チン10,9、)”fシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム1.0Iを含む水浴液100.i?中に添加して機械
的な方法によって微細な乳化分散物を得た。この乳化分
散物の全量をBy90モルチ含有する塩英化釧乳剤10
0.9(Ag 6.55.SFを含む)に添加し、硬膜
剤として2%の2.4−ジヒト90キシ−6−クロロ−
5−)リアジンナトリウム塩10mを加え、塗布A、量
が6004へ2になるようにトリアセテートクリヤーば
一ス上に塗布し、この塗布層の上層に保#!11−とし
てゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試料21
とする。
次に例示化合物(P−21)を例示化合物(P−5)に
替えて、同様の方法で試料を作成した。
これを試料22とする。また例示カブツー(M−3)を
(M−10)に替え、この6.6Iに先の例示化合物(
P−2x)13.2y及び(P−5)13.2Nを加え
、それぞれに酢酸エテル25mJを加えて、上と同様の
方法で試料を作成した。これを試料23及び24とする
更に、マゼンタカプラーとして、実施例1で使用した比
較カプラー(1)を使用し、高沸点有機溶媒として例示
化合物(P−5)を用いて先に記載した方法に準じて試
料を作成した。これを試料25とする。もう一方、例示
カプラー(M−3)を同ダラム畝使用し、高沸点有機浴
媒として実施例1の比較化合物Aを14.0&加えて同
様にして試料を作成した。これを試料26とする。
これらの試料21〜26に200 CMSのウエツヂ露
光を与え、次に示す処理液で処理をした。
1 カラー現像  367℃  3分OO秒2 停 止
   27℃   40秒 3 水 洸   27℃   40秒 4 第一定fi     27℃    40秒5 水
 洗   27℃   40秒 6 促 進   279C40秒 7 漂   白      27℃     40秒8
 水 洗   27℃   40抄 9 第二定着    27°C40秒 10 水 洗   27℃ 1分00秒11 安 定 
  27℃   10秒発色現像液組成 亜硫酸ナトリウム          4.35.94
−アミノ−3−メチル−N、N− ジエチルアニリン        Z95.P次数ナト
リウム           17.10#美化カリウ
ム             1.72Ii水を加えて
             11pH10,5 停止液組成 硫酸(6N)            so!!Ll水
を加えて            11pH1,0 第一、第二定着液組成 チオ硫酸アンモニウム       60.9亜硫酸ナ
トリウム          2−5.9亜硫酸水素ナ
トリウム        IO,3&ヨク化カリクム 
           0.5.@水を加えて    
         11pH5,8 促進液組成 ピロ亜硫酸ナトリウム         3.3y氷酢
改               5・0′BA−1 (KODAK過硫處頻白促進剤)   331EDTA
・4ナトリウム塩        0.5Ii水を加え
て             11pH4,0 漂白液組成 過JarRナトリウム33.0.? 塩化ナトリウム           15.0gリン
酸2水索ナトリウム        7.0gリン酸(
85チ)            2.5ffij水を
加えて             11pH2,3 安定液組成 ホルマリン(37%)         15.0ml
水を加えて             11ィ0もれた
結果を表3に示す。
表  3 ※ 試料値号25 比較カプラー(りを基準にし、カプ
リ+1.0の濃度を与えるLog Eの値の相対値。
これらの結果は本発明のピラゾロ) IJアゾール糸カ
プラーと本発明の訪を率4.00以上、粘度20cp以
上の高沸点有機溶媒を使用することにより、明らかに写
真特性の改良効果(高感度、高発色諌度、低カブリ)を
見い出すことが出来た。
また得られた色画像は比較カプラー(1)と比較して彩
度の高いマゼンタ色画像であった。
寮施例4 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
1層から第11層を重層堕布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第1t==布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微黛の群青を青味染料とし
て含む。
(感光層組成) 以下に成分と97m 単位で示した配布量を示す。
なおハロゲン化鉄については銀換算の鳳布蛍を示す。
第1/If(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀              ・・・0
01ゼラチン              ・・・0.
2第2層(低感度赤感層) 赤色増感色素($5と※4)で分光増感された沃臭化銀
乳剤(沃化銀3.5モルチ、平均粒子サイズ0.7μ)
           ・・・@0.15ゼラチン  
             ・・・1.0シアンカプラ
ー(※3)         ・・・α30褐色防止剤
(※2)           ・・・0.15カプラ
ー溶媒(※18と※1)      ・・・0.06第
3層(高感度赤感層) 赤色増感色素(※5と※4)で分光増感された沃臭化銀
乳剤(沃化銀&0モルチ、平均粒子サイズ0.7.a)
          ・・・銀0.10ゼラチン   
             ・・・0.50シアンカプ
ラー(※3)         ・・・0.10褐色防
止剤(※2)           ・・・0.05カ
プラー浴媒(※18と※1)     ・・・0.02
第4ノ@(中間層) イエローコロイY銀・0.02 ゼラチン                ・・・1.
00混色防止剤(※14)          ・・・
0.08混色防止剤溶媒(※13)        ・
・・0.16ポリマーラテツクス(※6)      
 ・・・0.40第5層(低感血縁感層) 緑色増感色素(※12)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀2,5モルチ、平均粒子サイズ0.4μ)  
         ・・・銀0.20ゼラチン    
            ・・・0.70マゼンタカプ
ラー(※11)       ・・・0.40褐色防止
剤A(※10)          ・・・0.05褐
色防止剤B(※9)          ・・・0.0
5褐色防止剤C(※8)          ・・・0
.02カプラー溶媒(※7)          ・・
・0.40第6層(高感度緑感層) 緑色増感色素(※12)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀3.5モルチ、平均粒子サイズα9μ)   
         ・・・@0.20ゼラチン    
           ・・・0.70マゼンタカプラ
ー(※11)       ・・・0.40褐色防止剤
A(※10)         ・・・0.05褐色防
止剤B(※9)          ・・・0.05褐
色防止剤C(※8)          ・・・002
カプラー溶媒(※18)         ・・・0.
40第7層(イエローフィルタ一層) イエローコロイ)”銀・=0.20 ゼラチン               ・・・1.0
0混色防止剤(※14)          ・・・0
.06混色防止剤溶媒(※13)        ・・
・024第8ノ1M (低感度緑感層) 青色増感色素(※16)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀2,5モルチ、平均粒子サイズ05μ)   
         ・・・銀0.15ゼラチン    
            ・・・050イエローカプラ
ー(※15)        ・・・0.20カプラー
的媒(※18)          ・・・0.05第
9ノー(高感度T感層) 青色増感色素(※16)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀2.5モルチ、平均粒子サイズ1.4μ)  
          ・・・銀0.20ゼラチン   
             ・・・050イエローカプ
ラー(※15)        ・・・0.20カプラ
ー浴媒(※18)         ・・・0.05第
1O層(紫外線吸収層) ゼラチン                ・・・1.
50紫外線吸収剤(※19)           ・
・・1.0紫外線吸収剤溶媒(※18)       
 ・・・0.30混色防止剤(※17)       
    ・・・0.08第11層(保礁層) ゼラチン               ・・・1.0
ここで使用した化合物は、次のとおりである:※ 1 
ジオクチルフタレート ※ 2 2−(2−ヒドロキシ−3−J#6−ブテルー
5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール※ 32
−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プチル
アミビ)−4,6−ジクロロ−5−エチルフェノ−/+
7 ※ 4 5,5’  −ジクロル−3,3′ −ジ(3
−スルホブチル)−9−二チルテアカルボニルシアニン
Nα塩 ※ 5 トリエチルアンモニウム−3−(2−(2−[
3−(3−スルホプロピル)ナフト(1,2−d)チア
ゾリン−2−イリデンメチルクー1−ブテニル)−3−
ナフト(1,2−d)テアゾリノJプロ/Cンスルホネ
ート ※ 6 ポリエチルアクリレート ※ 7 リン酸トリAクチルエステル ※ 8 2,4−シーt−へキシルノ1イビロキノン※
 9 ジー(2−ヒドロキシ−3−1−ブチル−5−メ
チルフェニル)メタン ※10 3,3.3’ 、3’−テトラメチル−5,6
,5’、 6’−テトラプロポキシ−1,1′−ビスス
ピロインダン※11 1−(2,4,6−ドリクロロフ
エニル)−3−(2−クロロ−5−テトラデカンアミド
9)アニリノ−2−ピラゾリノ−5−オン ※12 5,5’−ジフェニル−9−エチル−3,3′
−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンNα塩※13
 リンl1l−o−クレジルエステル※142,4−ジ
ーt−オクチルハイドロキノン※15 α−ピバロイル
−α−((2,4−ジオキソ−1−ベンジル−5−エト
キシヒタ゛ントインー3−イル)−2−クロロ−5−〔
(α−2,4−ジオキソ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミン〕アセトアニリビ ※16  ト)エチルアンモニウム3−(2−(3−ベ
ンジルロダニン−5−イリデン)−3−ベンズオキサソ
リニル〕フロパンスルホイ・−ト※172.4−シート
1G−オクチルハイピロキノン※18 実施例1 比較
化合物B ※195−クロル−2−(2−ヒドロキシ−3−t=ニ
ブチル5−t−オクチル)フェニルベンストリアゾール 各層には、それぞれゼラチン硬膜剤1.4−ビス(ビニ
ルスルホニルアセトアミド)エタン及ヒ界面活性剤を添
加した。
以上の通りにして作製した試料を試料番号31とし、こ
れを以後の比較対照試料とした。
次ニ本発明のマゼンタカプラー(M−1)ヲ、次に示す
第5層(低感度緑感層)、第6j傭(高感度緑感層)に
用いた以外は、試料31と同様にして調製し、試料32
を作成した。
第5層(低感緑感層) 緑色増感色素(※12)で分光増感された沃臭化銀乳剤
(沃化銀2.5モルチ、平均粒子サイズ0.4μ)  
          ・・・銀0.10ゼラチン   
             ・・・070マゼンタカプ
ラー(M−1)        ・・・059退色防止
剤A(※10 )          、=0.07退
色防止剤B(※9)          ・・・0.0
2カプラー浴媒(※18)          ・・・
059第6ノー(部品縁感層) 緑色増感色素(※12)で分光増感された沃芙化輩乳創
(大化訳3.5モルチ、平均粒子サイズ09μ)   
        ・・・恢0.lOゼラチン     
          ・・・0,70マセンタカプラー
(M−1)        ・・・0.59退色防止創
A(※10)          ・・・0.07退色
防止ハリB(※9)          ・・・002
カプラー浴媒(※18)          ・・・0
.59次に本発明のマゼンタカソラー(M−1)と本発
明の篩那点有懺憤媒(P −4’O)を次に示す第5ノ
曽(t lにくを邑是、ホΔ七感)曽)、 第6ノーク
 (4す感度緑感J曽)に用いた以外は試料31と同様
にして調製した試料33を作成した。
第5ノm<= 感A(優砒感)1コ、)緑色増感色素(
※12)で分光NI感された沃呆化螺孔ハリ(沃化銀″
L5モルチ、平均粒子サイズ04μ)        
    ・・・銀0,10ゼラテ/         
      ・・・0.70マゼンタカプラー(M−1
)        ・・・0.59退色防止剤A(*x
O)           ・・・0607退色防止剤
B(※9)           ・・・0.02カプ
ラー俗媒(P−40)         ・・・0.5
9第6層(高感緑感/1m ) 緑色増感色素(※12)で分光増感された沃拠化炊乳剤
(、fk化銀3.5モル係、平均粒子サイズ0.9μ)
            ・・・鍜0.10ゼラチン 
               ・・・0.70マゼン
タカプラー(M−1)        ・・・0,59
退色防止剤A(※10)         ・・・0.
07退色防止剤B(※9)          ・・・
0.02カプラー浴媒(P−40)         
・・・0.59これらの試料31〜33について常法に
従ってウェッジ熱光した後、下記現像処理を行った結果
を表−4に示す、、#嵐測定は高十FSD−103を用
いた。
〔処理工程〕
々↓−現像(黒白現1氷)38°に      1’1
5”水  抗       38℃     1’30
″′反転露光      100Lu!1以上 1”以
上カラー現13t      38℃     2’x
s”水  洗       38°C45”徐白定7鹸
      38°c      2’oo”水  洗
       38°C2’15”〔処理孜組成〕 第−現像准 =ト!jo−JN、N−トリメナレン ホスホン峨・五ナトリウム塩        0.6g
ジエチレントリアミン五酢酸・ 九ナトリウム塩              4.OF
血佃Lt友刀リすム               3
0.0.9チオシアン酸カリウム          
  1.2y炭酸カリジム             
   35.0 Fハイド90キノン七ノスルホ不一ト
・ カリウム塩                25.0
y下記境I求処理を行った粕來を衣−4にボす。
# i 61!I定は高士F’5D−103を用いた。
〔処理工程〕
第−現像(黒白現像) 38℃    1′15”水 
 此        38℃     l’30”反転
線光       100Lsig以± 1”以上カラ
ー現像      38℃    2′15″゛水  
洗       38°C45”漂白定7f     
  38℃     2’00″′水  vc    
    38℃     2’15”〔処理液組成〕 第−現像液 二トリロー判、N、N−)、リメナレンホスホン酸・五
ナトリウム塩0.651ジエチレントリアミン五酢咳・ 五ナトリウム塩             4.0g亜
硫酸カリウム              30.0 
&チオシアン酸カリウム           1.2
g炭酸カリウム              35.[
Jハイピロキノンモノスルホ洋−ト・ 力IJ ウAFA                 
25.0 gジエチレングリコール         
 15.Q+x11−フェニル−4−ヒドロキシメチル
−4−メチル−3−ピラゾリドン      zoy果
化カリウム                0.5/
ヨウ化カリツム                5.
0In9水を力Uえて               
 11(p)19.70) カラー現JIi液 ベノジルアルコール           15.o罰
ジエチレングリコール          12.0m
3.6−シチアー1.8−オクタンジオール  0.2
 、?ニトリローN、N、’N−トリメチレンホスホン
数・五ナトリウム塩       0.5.9ジエチレ
ントリアミン五#改・ 五ナトリウム塩              zoy亜
硫酸ナトリウム             2.o、p
炭酸カリウム              25−0&
ヒドロキシルアミン伏融3.0 & N−エチルーu−cp−メタンスルホ/アミドエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩      
          5.0V美化カリウム     
          0.5 &ヨウ化カリウム   
           1.OWq水を加えて    
           11(pHto4o) 頗白定着液 2−メルカプト−1,3,4−トリ77’ −#   
1.0fIエチレンジアミン四酢酸・ニナト リウム・二水塩            5.ONエチ
レンジアミン四酢は・Pa(Ul)・アンモニウム−水
塩          80.09亜伽;岐テトリクム
             15.05’チオa酵ナト
リウム(70097#)   160.0vrt氷酢酸
                 5.0 mg水を
加えて               1l(pH6,
50) 表   4 ※  キt/yyt、(l O万Lsz)12日間照射
後のマゼンタ濃度の残存率 ※※ 〔60℃、70%RH16過間伎のイエローステ
ィンdi)−(フレッシュのイエロースティン磯度) 上の表の結果がられかるように、本発明のカツラーと本
発明の高沸点有侵俗媒とを組合せ便ハ」した試料33は
優れた発色濃度を示すと共に色像安定性にも優れ、かつ
、画質を損ねるスティンの発生も低いことかりjもかで
ある。史に1けられた色像は彩度の商い鮮やかなマゼン
タ色を示していた。
実施例5 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第1−第12層を7布して試料41を作成した。
第1層;ハレーション防止層 紫外線吸収剤5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−ブチルフェニル) −2H−ベンゾトリア
ゾール15,9,2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチ
ルフェニル)−2ki〜ペン/トリアゾール30.V、
2−(2−ヒドロキシ−3−ロC−ブチルー5−t−メ
チルフェニル)−2H−ベンゾトリアノ−ル351、お
よび、ドゲンル5− (N 、N−ジエチルアミノ)−
2−−<ンゼンスルホニル−2,4−kンタジェノエ〜
)10(1と、トリクレジルホスフェ−)200mj、
酢酸エチル200rIL11  ドテシルベンゼンスル
ポン敗ナトリウム20&、10%ゼラチン水浴故な高速
攪拌して書られる乳化物(以下乳化物(σンという)を
、10%ゼ2テン、黒色コロイド嫁、水、および塗布助
4りと混合し、乾燥膜厚が2μとなるように上布した。
第2層;セラチン中間層 2.5−ジーt−オクチルノ・イドロキノンを、ジブチ
ルフタレート100CC及び酢酸エチル100ccにM
ML、10%ゼラチンの水浴液1腸と高速攪拌してイt
7もれた乳化物(以下、乳化1a(6)という)2にν
を10%ゼラチン1.5 kgに混合し、乾燥膜厚1μ
になるように皿面した。
第3J緬;低感度赤感乳ハIll輌 /アンカズラーである2−(ヘズタフルオロノチルアミ
ド)−5−(2’−(2’、4′−ジ−t−アミノフェ
ノキシ)ブチルアミド1)−フェノール100gを、ト
リクレジルホスフェート100CC及び酢酸エチル10
0ccに浴解し、10%ゼラチン水浴液1 kgと高速
撹拌して侍られた乳化物(以下、乳化物(C)と(・5
)500.SJを、赤感性の沃臭化鎮乳ハ111 kg
 (鯛70.9、ゼラチン60&を含み、ヨード含足は
4モル%)に混合し、乾に膜厚1μになるようにとそイ
bした。(銀Ho、l/m)第4I曽;高感赤感乳剤層 乳化物(c)を、赤感性の大呆化鍜乳剤1kg(鍜70
.9、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は2.5モル
%)に混合し、転傾膜厚2,5μになるように上布した
。(銀fit 0.8 &/m  )第5層;中間層 乳化物(b) 11’−1i+を、10%ゼラチン1k
gに混合し、乾燥膜厚1μになるように僅布した。
第6層;低感緑感孔Al1層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーである1−
(2,4,6−1−リクロロフェニル)−3−i3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセタミド)ベンズ
アミ)’) −5−ピラゾロンを用い、夾施例1に下し
た比較化合’i?d BをJHいた他は第3層の乳化物
と同様にして得られた乳化物(以下、乳化物(d)とい
5)300.9を、緑感性の法具化銀乳剤1kg(@7
0g、ゼラチン60.!i’を含み、ヨード含童は3モ
ルチ)に混合し、乾燥膜厚2.0μになるように上布し
た。(銀量0.7117m  )第7層;高感禄感乳剤
層 乳化物(d) 1000.9を、縁感性の沃芙化欽乳M
IJ11Kg(@70!!、ゼラチン60.9を含み、
ヨード含せは2.5モル%)に混合し、乾燥膜厚2.0
μになろようにそ)X布した。(銀量0.71/m  
)第8J殻;ゼラチン中間ノー 乳化物(b) l kgを10チゼラチン1kgに混合
し、乾燥1模厚05μになるように塗布した。
第9層;黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μになるよう
に広面した。
第10/曽;低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーであるα−
(ピバロイル)−α−(1−ベンジル−5−エトキシ−
3−ヒタントイニル)−2−J’ロロー5−ドデシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第3層の乳
化物と同様にして得られた乳化物(以下、乳化物(−)
とい5)1000#を、青感性の法具化銀乳剤1kg(
飯?0.9、ゼラチン60gを宮み、ヨード9含量は2
.5モル%)に混合し、IXi、燥MA)皐15μにな
るように上布した。
(銀量0.6 g/m 2) 2B1を鳩;高感有感乳剤層 乳化物(s) 10001を、青感性の沃芙化銀乳ハリ
1kg(銀70.9、ゼラチン601を含み、ヨード含
量は2.5モル%)に混合し、乾燥膜厚3声になるよう
に塗布した。(e!fit 1.1 ji/rrL)第
12#;第2保護層 乳化物(i)を、10%ゼラチン、水、および堕Ai助
剤と混合し、乾燥膜厚が2μとなるよう並布した。
第13/帝;第1保護層 表面をかふらせた微粒子乳剤(粒子サイズ0.06μ、
1モルチ沃共化鯛乳ハリ)を宮む10チゼラチン水的孜
を@僅布−340,11//m2、乾燥膜厚0.8μに
なるよう堅布した。
各層には、それぞれゼラチン硬換剤1,4−ビス(ビニ
ルスルホニルアセトアミド)エタンおよび界囲活性Al
lを絵肌した。
次に本発明のマゼンタカプラー(rA−10)を次に示
す第6層低感緑感層、第7層高感緑感層に用いた以外は
、試料41と同様にして調製し、試料42を作成した。
第6層:低感緑感層 不発ツ1のマー(−ン7クカプラ−(M−10)を用い
た他は第3層の乳化物と同様にして侍られた乳化物(以
下乳化9I(ハという)を乳化物(d)と等モル、縁感
性のtk只化銀乳剤500g(銀359、ゼラチン30
yを含みヨード言置は3モルチ)に混合し、乾燥膜厚2
.0μになるように醐布した。
(銀量0.35 g/m  ) 第7I慎;高感緑感ノ曽 乳化物(d)と等モルの乳化物(Aを緑感性の沃呆化卸
乳剤soo!j(鎮35g、ゼラチン30&を含み、ヨ
ード會廿は25モル%)に混合し、乾燥膜)’)−2,
0μになるように伍布した。(炊量0.3597m  
) 次に、本発明のマゼンクカブラ−(M−10)と本発明
の高沸点有憬浴pX:(P −23)を用いた他は第3
層の乳化物と同様にして狗られた乳化物(以下乳化物(
g)という。)を、試料42の乳化物U)の代りに用い
た試料を作成し、試料43とした。
これらの試料41〜43について常法に従ってウェッジ
蕗光した後、下記現像処理を行った結果を衣−5に示す
。溶度測定は、ンLi十F”SD−103を用いた。
処理工程 工程    時間    一度 第一現像  6分   38°C 水  洗   2分 反  転   2分 発色現像   6分 調 藍  2分 原   白    6分 定  庸   4分 水  洗   4分 安  定   1分    常温 乾  燥 処理欣の組成は以下のものを用いる。
第−現像孜 水                      70
0罰ニトリロ−11i、N、N−トリノー!−レンホス
ホン敗・五ナトリウム塩2g 亜(1iij醸ナトリウム             
  2(1ハイドロキノン・モノスルフォネート   
 3oy炭醒ナトリウム(−水塩)         
  3oi1−フェニル−4メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3ピラゾリドン           2g臭化
カリウム                 2.5.
li’チオシアン濱カジカリウム          
 1.2 /ヨウ化カリウム(0,1%浴准)    
     2耐水を加えて             
1000  M反転液 水                     70 
QmA!ニトリロ−Iす、14.N−)リメチレンホス
ホン1″R・五ナトリウム塩        31塩化
第1スズ(二水塩)           1ip−ア
ミノフェノール           0.1.9水酸
化ナトリウム              8I氷酢酸
                  15m/水を加
えて             xooomz発色机鎗
a 水                      70
0m1ニトリロ−N 、 N 、 N −)リメチレン
ホスホン酸・五ナトリウム塩       3g亜硫酸
ナトリウム              7f!第3リ
ン酸ナトリウム(12水塩)    36I臭化カリウ
ム                1g火火力カリウ
ム 0.1 %溶液)       90i水服化ナト
リウム              3gシトラジン僚
                15IN−エチル−
N−(β−メメンスル7オンアミト1エチル)−3−メ
チル−4−アミノアニリン・硫改塩         
 11F3.6−シチアオクタンー1,8−ジオール 
  II水を加えて             100
0ILl調堅液 水                 ”’    7
QQ。
亜硫嘔ナトリウム              12g
エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(二水塩)8!I チオグリセリン              0.4 
ml水酢酸                   3
d水を加えて             1000仄l
費4白液 水                      80
09エチレンジアミン四n1夜 ナトリウム(二水場)             29
エチレンジアミン四酢酸鉄([11) アン七ニウム(二水塩9       120g芙化カ
ソウム              1009水を加え
て             1000+J定論液 丞                   800m1
チオ伏駐ナトリウム            80.0
 &亜硫酸ナトリウム               
5.OJ′M亜佃[酸ナトリウム          
    5.09水を加えて            
 lQQ□aA’安定液 水                     800
ゴホルマリン(371Ji、蛍膚)         
 5.ON証士ドライウェル (昌士フィルム(抹)製界曲活性剤)5.0薦水を力目
えて             10100O表   
5 ※  キセノン尤(10万Lux)4日出j照射挟のマ
ゼンタ濃度の残存率 ※※ (60℃、70%RH,4過間仮のイエローステ
ィンm1)−(フレッシュのイエローステモノ儂夏〕表
5の結果から、本発明のカプラーと木兄IJIjO高沸
点有機*i 媒を使用した試料43は良好な発色濃度を
示すことがわかる。このことはある一定の最大発色a度
を得るためにAy itを削減できる可能性があること
を示唆している。また、色像の安定性にも優れ、スティ
ンの発生が少く、先の実施例とも併せてプリント材料に
は大いに有利である。
更に、侮られたマゼンタ色画像は彩度の高い鮮かな色相
を示していた。
手続補正書 昭和60年11月2を日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層が設け
    られたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
    ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔 I 〕で表わさ
    れるマゼンタカプラーの少なくとも1種を、下記一般式
    〔II〕、〔III〕、〔IV〕または〔V〕で表わされ、誘
    電率が4.00以上(25℃、10KHz)かつ、粘土
    が20cp(25℃)以上である高沸点有機溶媒の少な
    くとも1種と共存させて分散させてなることを特徴とす
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1およびR^2は水素原子または置換基を表
    わし、Xは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
    化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
    。R^1、R^2またはXで2量体以上の多量体を形成
    してもよい。 ここにおいてR^1およびR^2の少なくとも一つは、
    2級もしくは3級の炭素原子を介してピラゾロアゾール
    環に結合する基を表わし、更にR^1およびR^2の少
    なくとも一つが、−NHSO_2−基を1個以上有する
    基である。 但し、R^1が三級アルキル基であるとき、又はR^2
    が二級炭素原子でピラゾロトリアゾール環に結合した基
    であるときは、R^2は置換アラルキル基であることは
    ない。) 一般式〔II〕R^3−COOR^4 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔V〕R^3−O−R^4 (式中、R^3、R^4及びR^5はそれぞれ置換もし
    くは無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
    ニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、一般式(
    V)ではR^3とR^4が縮合環を形成してもよい。 またR^6はR^3、−OR^3または−SR^3を表
    わし、nは1ないし5の整数であり、nが2以上の時は
    R^6は互いに同じでも異なつていてもよい。)
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