JPS61230146A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規な１Ｈ−ビラン０　［３，２−Ｃ］−ｓ−ト
リアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（発明の背景） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−Ｃ］−８−トリアゾール系マゼンタカプ
ラーが提案されている。例えば米国特許３，７２５，０
６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１．３３４
，５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の化
合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタ
カプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であり
、また発色性、ｉｉｉ像の耐光性という点での改良はほ
とんど示されていない。

リサーチ・ディスクロージャー（Ｒθ５ｅａｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１２４４３号記載の化合物も
発色性という点で全く実用に供し得ない。特開昭５８−
４２０４５号に記載の１Ｈ−ビラゾＯ［３，２−Ｃ１−
５−トリアゾール系マゼンタカプラーは、ホルマリン耐
性の改良及び発色性という点では著しく改良されている
が、やはり耐光性の改良はほとんどなされていない。

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。

侵者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。

一方、発色性と共に形成した色素画像の耐光性を改善し
た１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］　−ｓ　−トリアゾー
ル系マゼンタカプラーが特願昭５９−２４３００７号、
同　５９−２４３００８号、同　５９−２４３００９号
、同５９−２４３０１０号、同５９−２４３０１１号、
同５９−２４３０１２号、同　５９−２４３０１３号、
同　５９−２４３０１４号、Ｗ４５９−２４３０１５号
に開示されている。

しかしながら、これら明細書に記載のマゼンタカプラー
においては、発色性、色素画像の耐光性の改良は見られ
るものの、マゼンタ色素画像の分光吸収特性が不充分で
あった。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ［３
，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーにお
いて、発色性、色素画像の耐光性および分光吸収特性の
３点が満足されたものが見い出されていないというのが
実状である。

（発明の目的） 本発明の目的は、マゼンタ色素の発色性、色素画像の耐
光性がよく、しかも分光吸収特性が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に３
位が下記一般式［Ｉ］で表わされる基で置換された１日
−ピラゾロ［３，２−Ｃ１−３−トリアゾール系マゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料により
達成される。

一般式［Ｉ］ −Ｒ１−８０２−Ｒλ 式中、Ｒ＋は１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ　−ト
リアゾール核の３位の炭＊ｉ子と一８Ｏ２−Ｒ）とを連
結するアルキレン基であって該アルキレン基の直鎖部分
の炭素原子数が３Ｊ：Ｊ。

上であり、Ｒ２はアリール基を表わす。

（発明の具体的構成） 前記一般式［Ｉ］で表わされる基において、Ｒ１は直鎖
部分の炭素原子数が３以上のアルキレン基を表わすが、
このアルキレン基は直鎖でも分岐を有するものでもよく
、直鎖部分の炭素原子数が３以上、好ましくは３以上６
以下、より好ましくは３または４のアルキレン基である
。Ｒ１で表わされるアルキレン基は置換基を有してもよ
く、この置換基としては例えば、アリール基（例えばフ
ェニル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素
原子等）、アルコキシ基、（例えばメトキシ基、エトシ
キ基等）、シアノ基、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基等）等が挙げられる。

以下に好ましいＲ１で表わされるアルキレン基訃ｉ。

♂Ｈ３ 前記一般式［Ｉ］において、Ｒ２はアリール基を表わす
が、このアリール基としては具体的には、フェニル基、
ナフチル基等が挙げられる。Ｒ２で表わされるアリール
基は置換基を有してもよく、この置換基としては、例え
ば直鎖もしくは分岐のアルキル基（例えば、メチル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オ
クチル基、ドデシル基等）、アルコキシｌＩ（例えば、
メトキシ基、ブトシキ基、ドデシルオキシ基等）、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アシルア
ミノ基（例えば、メトキシアミノ基、ブトキシアミノ基
等）、ジアシルアミノ基（例えば、メトキシメトキシア
ミノ基、メトキシエトキシアミノ基等）、イミドＩＩ（
例えば、スクシンイミド基等）、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
等）、カルバモイル基、アシルＩ（例えばアセチル基等
）等が挙げられる。これらの置換基は２個以上有しても
よく、その場合置換基は同じでも異なってもよい。

前記一般式［１］で表わされる基で置換された本発明の
１Ｈ−ピラゾロ’３．２−ＣＩ−８−トリアゾール系マ
ゼンタカプラーは、好ましくは下記一般式［Ｉ［］で表
わされる。

一般式［ＩＩ］ 式中、−Ｒ＋−３０１−Ｒλは前記一般式［Ｉ］で表わ
される基である。Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基またはへテロｓｍを表わし、Ｘは発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基を表わし、水素
原子は含まない。

上記一般式［ｎ］において、６位に置換するＲ３で表わ
されるアルキル基としては、１級アルキル、２級アルキ
ル、３級アルキルの各基が挙げられ、１級アルキル基は
一般式［ＩＩ］の６位の炭素原子に結合するアルキル基
の根元炭素原子に少なくとも２個の水素原子が結合して
いるアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基等で
ある。

２級アルキル基としては、前記６位の炭素原子に結合す
るアルキル基の根元炭素原子に１１！の水素原子が結合
しているアルキル基であり、例えば、１−プロピル基、
５ｅａ−ブチル基等である。３１１ｉアルキル基として
は、前記６位の炭素原子に結合するアルキル基の根元炭
素原子に水素原子が結合していないアルキル基であり、
例えば、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等が挙げられる
。

Ｒ３で表わされるシクロアルキル基としては、例えばシ
クロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアリール基としては、好ましくはフェ
ニル基である。

Ｒ３で表わされるヘテロ環基としては、例えば７ラン環
基、チオフェン環基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ［］において、７位に置換するＸで表わ
される発色現像主薬の酸化体との反応により１１１ｉ１
１２する基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）または酸素原子、窒素原子もしくは
イオウ原子で前記７位のカップリング位に結合している
有曙基が挙げられる。

上記酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子で７位のカ
ップリング位に結合している有ｔｉ基をさらに詳しく説
明すると、１３１！原子でカップリング位に結合してい
る有機基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基などが挙げられ、ｉ
ｉ＊ｉ子でカップリング位に結合している有ＩＭとして
は、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、スルホンアミ
ド基およびその窒素原子を含む５員または６１１の複素
環基などが挙げられ、更にイオウ原子でカップリング位
に結合している有機基としては、チオシアノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アリール
スルホニル基、アルキルスルホニル基などが挙げられる
。

以下、本発明に用いられる１Ｈ−ピラゾロ［３゜２−Ｃ
］　−ｓ　−）−リアゾール系マゼンタカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

例示マゼンタカプラー ＣｓＨ凰７（ｔ） （・Ｍ１７（す ０８山１（ｔ） （至） Ｌ：＊ｋｂ Ｃ上− 次に、本発明の１日−ビラゾロ［３，２−Ｃ１−５−ト
リアゾール系マゼンタカプラーの合成法について述べる
。

本発明の前記一般式［Ｉ］で示される基、即ち、−Ｒ＋
−８Ｏｚ−Ｒ２，は、対応するＲニーＳＯλ−Ｒ＋−Ｃ
ｏｏ）−１を合成する必要があるが、Ｒｚ−８−Ｒ＋　
　−ＣＯＯＨＩＩＲ［４７−２４３２１号り記１の方法
に従って過濃化水素にて酸化することにより得られる。

Ｒｚ−３ｏｚ−Ｒ１−ＣＯＯＨｅ得た後１７）ＩＨ−ビ
ラゾＯ［３，２−Ｃ］　−Ｓ　−トリアゾールの合成は
、リサーチ・ディスクロージャー１２４４３号およびジ
ャーナル・オプ・ザ・ケミカル嗜ソサイティ、パーキン
Ｉ　（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｑｈｅ＋ｍ１
ｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ　）　、　
１９７７、２０４７〜２０５２を参考にした。さらに７
位の離脱基の導入は米国特許第３．１２５，０８７号お
よび特開昭５９−９９４３７＠を参考にした。

以下、具体的合成例を示す。

合成Ｓ１ 例示マゼンタカプラー（１）の合成 １）γ−（２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ）酪酸の合成 ２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル−フェニルメルカプタ
ン２９．４９及びγ−ブチＯラクトン８．６ｇをジメチ
ルホルムアミド１００■ノに溶解し、更にナトリウムメ
チラート２０ｏを加え２時間８０℃にて加熱撹拌する。

反応模本にあけて塩酸酸性とする。析出した結晶をろ取
し、メタノールで洗浄すると目的物がほぼ純品で得られ
る。

２）γ−（２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル−フェニル
スルホニル）酪酸の合成 ３５．６ｇのγ−（２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル−
フェニルチオ）酪酸を酢酸９Ｃ）ｅＪ！に溶解し、５０
〜６０℃にて３０％過酸化水素３１，８Ｑをゆっくり滴
下する。その後１００℃にて２時間加熱する。

冷却後析出する結晶をろ取する。ヘキサンにてよく洗浄
し、純品に近い目的物を得る。

以下余白 これは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイティ
、パーキンＩ、　１９７７、２０７７〜２０５２１Ｃ記
ＩＫの方法に準じて合成した。

３）で得たヒドラジン誘導体ｉｏ、ａｇを１００■ｙの
アセトニトリルに分散し、トリエチルアミン６．４９を
加え、２）で得た１１２１．７（＋より得られた酸クロ
リドを少量のアセトニトリルに溶解し滴下する。

その後３０分還流する。アセトニトリルを留去し、水に
あけて酢酸エチルにて抽出する。酢酸エチルを留去し、
残渣をカラムクロマトにて精製する。

薄褐色粉末の目的物が得られる。

２２．５０の４）をトルエンに溶解しオキシ塩化リン６
．０ｇを加え２．５時間煮沸する。その後トリエチルア
ミン９．８ｇを加え更に１５分煮沸する。その後トルエ
ンを留去し、残渣を酢酸エチルに溶解しよく水洗する。

酢酸エチルを留去し、残渣をカラムクロマトにて精製す
る。

１．１ｇの５）を濃硫１５ｍ、＆　　、　氷酢酸３５−
柔、水３ｓ、ｅ　　の混液に加え、６時間煮沸する。酢
酸を留去し、残渣を水にあけ苛性ソーダにて中和する。

酢酸エチルで抽出し十分水洗する。酢酸エチルを留去す
るとばぼ純品の目的物が得られる。

７）例示マゼンタカプラー（１）の合成５．７ｇの６）
をクロロホルムに溶解し、これにＮ−クロルスクミンイ
ミド１．４ｇを加え、室温にて１時間反応させる。その
後反応液を希アルカリで洗浄し、更に十分水洗する。ク
ロロホルムを留去し、残渣をカラムクロマトにて精製し
、無色粉末の目的物を得る。目的物のｉｒ認は核磁気共
鳴スペクトルにて行った。

上記例示マゼンタカプラー（１）以外の本発明のマゼン
タカプラーについても上記合成例に準じて合成すること
ができる。なお、離脱基として塩素原子以外の基は米国
特許第３，７２５，０６７号および特開昭５９−９９４
３７号を参考にして導入した。

以下余白 本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、銀１モルあたり、１．５Ｘ　１Ｇ　
　モル〜７，５Ｘ　１０−’モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは１Ｘ１０　モル〜５×１０　モルの範囲で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙として用いた場合に本発明方法の効果が有
効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意の番　　　　ものを用いる事が
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｌ
）Ｈ，１）ＡＱをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージジ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー　１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
興なる層から成っても良い。

本発明のハロゲンを銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１，０，０］面と［１，１，１］　ｉ
ｌｉの比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶
形の複合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が
混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる蓼が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中にｌｉＩ！躾剤を加える必要がない程度に、感光
材料を硬膜出来る置添加する事が望ましいが、処理液中
に硬膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又はｎＷＪ性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色環−処理において、芳香族第１１ｉアミン現像剤
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと興なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マセンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ビラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだ０　　　　けで良い２当量性のどちらでも
良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油漬型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油漬型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散させる方法
が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有＊ｉ
媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒
を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コ
ロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分
散手段を用いて、乳化分散した債、目的とする親水性コ
ロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０℃以上の有ａｍ媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カプリ防止剤は乳剤１自身に用いても良いし、中＠
層を隣接乳剤層間に設けて、設中闇層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーシジン防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、
感材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を添加
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は、写真乳
剤層およびその他の層をバライタ層又はα−オレフレイ
ンポリマー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反
射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体
等に塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び
／又はその他の特性を向上するための）１または２以上
の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画一を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１！２について約０．１（Ｊ〜約３０９の濃
度、好ましくは発色現象液１ｉについて約１ｇ〜約１．
５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている稜々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有ｌ１１ｍの金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、Ｍ酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫、酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜＠酸アンモニウ
ム、メタ踵亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜＠酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｐＨｌ１剤を単独或いは２　ｆ１以上含むことができ
る。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白窓Ｗ＊（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白窓ｉ′ａの活性度を高める為に、
漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過ｇ１酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重量の１倍量のジブチルフタレートおよび３
倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全に溶解
した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレン
スルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２０ｓ／
を含む５％ゼラチン水溶液１２ｏｏｍｌ　　と混合し、
超音波分政機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかるの
ち、この分散液を緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル
％含有）４ｋＱに添加し、硬膜剤として１．２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール
−１＝１）１２０ＩＦを加え、ポリエチレンで両面ラミ
ネートされた紙支持体上に塗布乾燥し、試料１〜１０を
作成した。　（塗布銀量５１ｇ／１００ｃｍ２） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った模、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程１１１度　　　時間 発色現像　　　　　３８℃　　３分３０秒漂白定看　　
　　　３３℃　　１分３０秒安定化処理 ／又は水洗処理　２５〜３０℃　　　３分乾　　　燥　
　　　　　　７５〜８０℃　　　約２９各処理工程にお
いて、使用した処理液組成は下記の如くである。

〔発色現像液１ ベンジルアルコール エチレングリコール　　　　　　　　　１５社亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０。ＩＱ塩化ナトナトリウム　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０，Ｏ　Ｑヒドロキシルアミン硫酸１１　　　　
　　　３，Ｏ　ａポリリン＃（ＴＰＰＳ）　　　　　　
　　２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４．４’−ジアミノ スチルベンズスルホンＭ誘導体）　　　　１，ＯＱ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．Ｏ　ａ水を加え
て全量を１１とし、ＥＩＨ　１０，２Ｇに調整する。

［漂白定着１１ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３Ｑチオ硫酸アンモ
ニウム（１０％溶液＞　　１ｏｏｍｌ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５　１１炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐ＠　７．１に調整し水を加えて全量を１
Ｑ　とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　Ｑｌ−ヒドロキシ
エチリデン− １、１′−ジホスホンＩＩ　　　　　　　２　５（＋塩
化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．２９塩化マグ
ネシウム　　　　　　　　　　０．１９水酸化アンモニ
ウム（２８％水溶液）　　２．Ｏ。

ニトリロトリ酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ水を加
えて全量を１Ｆとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸で
ｐ　Ｈ　７．０に調整する。

以下丘白 但し、第１表に於いて、比感度は試料−１の感度を１０
０としたときの各試料の相対感度を表わし、λ−ａＸは
各試料の分光吸収極大波長を表わし、Ｄ（λＳ）はλ■
ａＸにおける分光反射濃度が１．０のときのλ−ａ×よ
り９Ｏｎ−短い波長における濃度を表わし、一方Ｄ（λ
Ｌ）はλ−ａｘより９Ｑｎｓ長い波長における濃度を表
わす。（第１図参照）即ち、Ｄ（λ５）−Ｄ（λ−ａＸ
−９０）、Ｄ（λＬ）−（λ−ａｘ＋９０）となる。

Ｄ（λＳ）の値が大きい程、青色領域での不正吸収が大
きく、Ｄ（λＬ）の値が大きい程、赤色領域での不正吸
収が大きいことを表わす。

上記Ｄ（λｓ）、Ｄ（λＬ）の説明図を第４図に示した
。また、実施例−１で得られた試料−１，４，５，６，
９，１０の吸収スペクトル（波長−濃度曲線）図を第１
図、第２図及び第３図に示した。こごで、第１図の曲線
１は試料−１（比較）、曲線２は試料−６（本発明）の
吸収スペクトル曲線である。第２図の曲線３は試料−４
（比較）、曲線４は試料−９（本発明）の吸収スペクト
ル曲線である。第３図の曲線５は試料−５（比較）、曲
線６は試料−１０（本発明）の吸収スペクトル曲線であ
る。

耐光性は各試料をキセノンフェードメーターに６日間照
射した後の初濃度１．０における部分の濃度を示した。

以下余白 第１表で用いられた比較カプラーの構造を以下に示す〇 ◎比較カプラー１ （４Ｉ願昭５９−２４３０１２号の例示Ｃ３）　）◎比
較カプラー２ （％願昭５９−２４３０１２号の例示（９）〕◎比較カ
プラー３ ←特願昭５９−２４３０１２号の例示０１）◎比較カプ
ラー４ （特願昭５９−２４３０１０号の例示（２）ノ◎比較カ
プラー５ （特願昭５９−２４３００８号の例示（５）〕第１表の
結果から明らかなように、本発明のカプラーを用いて作
成した試料（試料６〜１０）は、比較試料（試料１〜５
）より発色性及び耐光性に優れていることがわかる。ま
た各試料共λｌａＸの差はあまりないが、Ｄ（λＳ）お
よびＤ（λＬ）の値が示すように、本発明に係る試料（
試料６〜１０）は比較試料（試料１〜５）に較べて、青
色光領域および赤色光領域での不正吸収がかなり改良さ
れていることがわかる。

これらの図面から明らかな様に、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は比較のハロゲン化銀写真感光材料と比べ
て青色光及び赤色光領域における不正吸収が小さくなっ
ており、色再現性が良好となることがわかる。

［実施例−２〕 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調整した。

以下の添加量は１００ｃ＋ｅ２　　当りのものを示す。

（１）　２０＋ｅｇのゼラチン、銀層として５＋ｇｏの
青感性塩臭化銀乳剤、そして８量Ｑのイエローカプラー
および０．１園σの２．５−ジーｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した３１１１のジ−オクチルフタレートカ
プラー溶媒を含む層。

（２）１２１１Ｊのゼラチン、０．５ｍｇの２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４園σの紫外線吸
収剤を溶解した２１ｇのジブチルフタレート紫外線吸収
剤溶媒を含む中間層。

（３）１８■Ｑのゼラチン、銀量として４■Ｑの緑感性
塩臭化銀乳剤、そして５−０のマゼンタカプラと２１ｇ
の酸化防止剤および０．２１ｇの２．５−ジー【−オク
チルハイドロキノンを溶解した２、５−ｇのジオクチル
フタレートカプラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６ｉａのゼラチン、銀量として４−ａの赤感性
塩臭化銀乳剤、そして３．５１９のシアンカプラーおよ
び０．１■Ｑの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、ＯｍＱのトリクレジルホスフェートカ
プラー溶媒を含む層。

（６）９１Ｇのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のｕ
ｖ−ｉとＵＶ−２を混合して用いた。（３）の酸化防止
剤としては、ジ−ｔ−ペンチルハイド０キノン−ジ−オ
クチルエーテルを用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−１と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を第２表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第２表より本発明カプラーの色素ｉｌｉ像の耐光性が優
れており、また紫外線吸収剤を使用することによって更
に向上することも明らかである。

紫外線吸収剤 Ｙ−カプラー Ｃ−カプラー ＣＬ　　　　・ 第２表 ［実施例−３］ 第３表に示すように本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重量の１部量のトリクレジルホスフェートお
よび３部量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全
に溶解した。このＩＩをアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン会報）の５％水溶液１２
０１Ｆを含む５％ゼラチン水溶液ｔｚｏｏｍｌと混合し
、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかる
のち、この分散液を緑感性沃臭化銀（沃化銀６モル％含
有）４ｋａに添加し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール−１
：　ｉ　）　１２０■１を加え、下引きされた透明なポ
リエステルベース上に塗布乾燥し、試料２２〜３６を作
成した。（塗布銀量２０ｔＭ　１００Ｃ■２）　このよ
うにして得られた試料を常法従ってウェッジ露光を行っ
た後、以下の現像処理を行った結果を第３表に示す。

［現像処理工程］ １、カラー現像　　　３８℃　　３分１５秒２、漂　　
　白　　　３８℃　　６分３０秒３、水　　　洗　　　
３８℃　　３分１５秒４、定　　　着　　　３８℃　　
６分３０秒５、水　　　洗　　　３８℃　　３分１５秒
６、安　　　定　　　３８℃　　３分１５秒各工程に用
いた処理液組成は下記のものである。

［カラ−１ＩｆＩＡ液組成］ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．ＯＱ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０．０９臭化カリウム　　　　　
　　　　　　１．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３− ヒドロキシエチルアミノ）−２ −メチルーアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１ρ１）　８　　　　
　　　　　　　　　　　１０．０２［１白液組成］ 臭化アンモニウム　　　　　　　　１６０．０Ｑアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　２５，０ＩＪ２エチレ
ンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　　　ｔ３ｏｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１４−Ｑ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１Ｑ〔定着液組成〕 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．ＯＱ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　　１ｓｏｓｉ）重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１！［安定液組成］ ホルマリン　　　　　　　　　　　　１０．Ｏ１２水を
加えて　　　　　　　　　　　　１１以下余白 第　３　Ｒ 第３表の結果より明らかなように、本発明のカプラーを
用いて作成された試料２７〜３６はいずれも比較試料よ
り発色性、耐光性ともに優れていることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例１で得ら
れた試料の吸収スペクトル（波長−分光反射濃度曲線）
図、第４図はＯ（λＳ）およびＤ（λＬ）の説明図であ
る。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 第１図 波長（ζ気） 第２図 文＆（ｖＬ凧） 第３図 波長（へ町 第４図 波長（牧匍）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層中に３位が下記一般式［ I
   ］で表わされる基で置換された１Ｈ−ピラゾロ［３，２
   −Ｃ］−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ −Ｒ＿１−ＳＯ＿２−Ｒ＿２ 式中、Ｒ＿１は１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−ト
   リアゾール核の３位の炭素原子と −ＳＯ＿２−Ｒ＿２とを連結するアルキレン基であって
   該アルキレン基の直鎖部分の炭素原子数が３以上であり
   、Ｒ＿２はアリール基を表わす。