JPS629578B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS629578B2 JPS629578B2 JP55099599A JP9959980A JPS629578B2 JP S629578 B2 JPS629578 B2 JP S629578B2 JP 55099599 A JP55099599 A JP 55099599A JP 9959980 A JP9959980 A JP 9959980A JP S629578 B2 JPS629578 B2 JP S629578B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cis
- trans
- isomer
- acetate
- alkenyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシス―アルケニルエステル化合物をト
ランス―アルケニルエステル化合物に異性化させ
る方法に関するものである。
ランス―アルケニルエステル化合物に異性化させ
る方法に関するものである。
チヨウやガ類などのリンシモク
（Lepidoptera）系害虫の性フエロモン物質は、
主に直鎖状で脂肪族二重結合を１つまたは２つも
つ化学構造のものであり、その二重結合はシス体
のものが多いが、シス体とトランス体との混合組
成になつているものも少なくない。
（Lepidoptera）系害虫の性フエロモン物質は、
主に直鎖状で脂肪族二重結合を１つまたは２つも
つ化学構造のものであり、その二重結合はシス体
のものが多いが、シス体とトランス体との混合組
成になつているものも少なくない。
たとえばナシヒメシンクイガの性フエロモン物
質は、シス―９―ドデセニルアセテートとトラン
ス―９―ドデセニルアセテートの比率が93：７と
なつており、またツヅリモンハマキのそれはシス
―11―テトラデセニルアセテートとトランス―11
―テトラデセニルアセテートの比率が１：１とな
つている。
質は、シス―９―ドデセニルアセテートとトラン
ス―９―ドデセニルアセテートの比率が93：７と
なつており、またツヅリモンハマキのそれはシス
―11―テトラデセニルアセテートとトランス―11
―テトラデセニルアセテートの比率が１：１とな
つている。
工業的に上記のようなシス体とトランス体の混
合組成をもつ性フエロモン物質を合成する場合、
シス体は三重結合を接触部分水添すれば得られる
という工業的合成法はあるが、その場合副生する
トランス体の組成を多くする条件で行つてもトラ
ンス体の比率はせいぜい２〜５％になるにすぎな
い。したがつて、トランス体の混合組成比をさら
に増す必要がある場合にはトランス体を単独に合
成し、シス体に混合しなければならないが、トラ
ンス体を得る工業的合成法はいまだ見出されてい
ない。
合組成をもつ性フエロモン物質を合成する場合、
シス体は三重結合を接触部分水添すれば得られる
という工業的合成法はあるが、その場合副生する
トランス体の組成を多くする条件で行つてもトラ
ンス体の比率はせいぜい２〜５％になるにすぎな
い。したがつて、トランス体の混合組成比をさら
に増す必要がある場合にはトランス体を単独に合
成し、シス体に混合しなければならないが、トラ
ンス体を得る工業的合成法はいまだ見出されてい
ない。
そこで、比較的容易に得られるシス体をトラン
ス体に異性化する簡単な方法が存在すれば、その
利用メリツトは非常に大である。
ス体に異性化する簡単な方法が存在すれば、その
利用メリツトは非常に大である。
本発明はかかる課題を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果完成されたもので、これは一般式 CH3（CH2）n CH＝CH（CH2）oOR ……（） （式中のＲはホルミル基、アセチル基などのア
シル基を示し、またｍは１〜10、ｎは２〜10の整
数である）で表されるシス―アルケニルエステル
化合物を、セレン金属の存在下に加熱し、トラン
ス―アルケニルエステル化合物に異性化させるこ
とを特徴とする不飽和脂肪族エステルの異性化方
法を要旨とするものである。
ねた結果完成されたもので、これは一般式 CH3（CH2）n CH＝CH（CH2）oOR ……（） （式中のＲはホルミル基、アセチル基などのア
シル基を示し、またｍは１〜10、ｎは２〜10の整
数である）で表されるシス―アルケニルエステル
化合物を、セレン金属の存在下に加熱し、トラン
ス―アルケニルエステル化合物に異性化させるこ
とを特徴とする不飽和脂肪族エステルの異性化方
法を要旨とするものである。
これを説明すると、本発明で対象とされる一般
式（）で表わされるシス―アルケニルエステル
化合物としては、シス―３―ヘキセニルアセテー
ト、シス―３―ヘキセニルホルメート、シス―３
―オクテニルアセテート、シス―６―ノネニルア
セテートなどが例示される。
式（）で表わされるシス―アルケニルエステル
化合物としては、シス―３―ヘキセニルアセテー
ト、シス―３―ヘキセニルホルメート、シス―３
―オクテニルアセテート、シス―６―ノネニルア
セテートなどが例示される。
本発明の方法は、シス―アルケニルエステル化
合物をセレン金属の存在下に加熱することにより
行われるが、この際セレン金属は粉末状であるこ
とがよく、またその使用量はシス―アルケニルエ
ステル化合物に対しおおむね0.1〜５重量％の範
囲とすればよい。
合物をセレン金属の存在下に加熱することにより
行われるが、この際セレン金属は粉末状であるこ
とがよく、またその使用量はシス―アルケニルエ
ステル化合物に対しおおむね0.1〜５重量％の範
囲とすればよい。
反応温度は高い方が異性化反応の速度が大きく
なるが、通常は150〜200℃の温度に加熱して行う
ことがよい。異性化は反応時間に応じて進行し、
反応時間を長くすればそれに応じトランス体への
異性化率が高くなる。したがつて、本発明の方法
はシス体100％のものに対して実施する場合のほ
かシス体とトランス体との混合組成のものに対し
ても実施することができ、この後者の場合にはト
ランス体の混合比のより増加したものが得られ
る。また、反応温度、反応時間の調節により、シ
ス体とトランス体との混合比率を目的の値に調整
することも容易にできる。
なるが、通常は150〜200℃の温度に加熱して行う
ことがよい。異性化は反応時間に応じて進行し、
反応時間を長くすればそれに応じトランス体への
異性化率が高くなる。したがつて、本発明の方法
はシス体100％のものに対して実施する場合のほ
かシス体とトランス体との混合組成のものに対し
ても実施することができ、この後者の場合にはト
ランス体の混合比のより増加したものが得られ
る。また、反応温度、反応時間の調節により、シ
ス体とトランス体との混合比率を目的の値に調整
することも容易にできる。
つぎに、具体的実施例をあげる。
実施例 １
シス―３―ヘキセニルアセテート200ｇ、セレ
ン粉末１ｇを500ml反応フラスコに入れ、反応温
度150℃にてかくはんし、60分間加熱反応させた
ところ、トランス体／シス体＝1.48の混合物が得
られた。
ン粉末１ｇを500ml反応フラスコに入れ、反応温
度150℃にてかくはんし、60分間加熱反応させた
ところ、トランス体／シス体＝1.48の混合物が得
られた。
なお、反応開始時のトランス体／シス体比は
0.02であつた。
0.02であつた。
実施例 ２
シス―３―ヘキセニルアセテートの代りに、シ
ス―11―テトラデセニルアセテート（トランス
体／シス体＝0.03）を使用し、反応温度を170℃
としたほかは前例と同様にして60分間加熱反応さ
せたところ、トランス体／シス体＝2.04の混合物
が得られた。
ス―11―テトラデセニルアセテート（トランス
体／シス体＝0.03）を使用し、反応温度を170℃
としたほかは前例と同様にして60分間加熱反応さ
せたところ、トランス体／シス体＝2.04の混合物
が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 CH3（CH2）n CH＝CH（CH2）oOR （式中のＲはアシル基、ｍは１〜10、ｎは２〜
10の整数をそれぞれ示す）で表されるシス―アル
ケニルエステル化合物を、セレン金属の存在下に
加熱し、トランス―アルケニルエステル化合物に
異性化させることを特徴とする不飽和脂肪族エス
テルの異性化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9959980A JPS5724326A (en) | 1980-07-21 | 1980-07-21 | Isomerization of unsaturated aliphatic ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9959980A JPS5724326A (en) | 1980-07-21 | 1980-07-21 | Isomerization of unsaturated aliphatic ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5724326A JPS5724326A (en) | 1982-02-08 |
| JPS629578B2 true JPS629578B2 (ja) | 1987-02-28 |
Family
ID=14251553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9959980A Granted JPS5724326A (en) | 1980-07-21 | 1980-07-21 | Isomerization of unsaturated aliphatic ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5724326A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0263722U (ja) * | 1988-10-28 | 1990-05-14 | ||
| JPH0339583U (ja) * | 1989-08-29 | 1991-04-16 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5665833A (en) * | 1979-11-02 | 1981-06-03 | Nissan Chem Ind Ltd | Isomerization of beta-gamma unsaturated alcohol and its derivative |
-
1980
- 1980-07-21 JP JP9959980A patent/JPS5724326A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0263722U (ja) * | 1988-10-28 | 1990-05-14 | ||
| JPH0339583U (ja) * | 1989-08-29 | 1991-04-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5724326A (en) | 1982-02-08 |
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