JPS6045860B2 - 不飽和脂肪族アルコ−ルの異性化方法 - Google Patents
不飽和脂肪族アルコ−ルの異性化方法Info
- Publication number
- JPS6045860B2 JPS6045860B2 JP55069723A JP6972380A JPS6045860B2 JP S6045860 B2 JPS6045860 B2 JP S6045860B2 JP 55069723 A JP55069723 A JP 55069723A JP 6972380 A JP6972380 A JP 6972380A JP S6045860 B2 JPS6045860 B2 JP S6045860B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cis
- trans
- isomerizing
- aliphatic alcohols
- unsaturated aliphatic
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- Expired
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/0573—Selenium; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/09—Geometrical isomers
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- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシスーアルケノール化合物をトランスーアル
ケノール化合物に異性化させる方法に関するものである
。
ケノール化合物に異性化させる方法に関するものである
。
チヨウやガ類などのリンシモク
（レｐｉｄｏｐｔｅｒａ）系害虫の性フエロモン物質は
、主に直鎖状て脂肪族二重結合を１つまたは２つもつ化
学構造のものであり、その二重結合はシス体のものが多
いが、シス体とトランス体との混合組成になつているも
のも少なくない。
、主に直鎖状て脂肪族二重結合を１つまたは２つもつ化
学構造のものであり、その二重結合はシス体のものが多
いが、シス体とトランス体との混合組成になつているも
のも少なくない。
たとえばナシヒメシンケイガの性フエロモン物質は、
シスー８−ドデセニルアセテートとトランスー８−ドデ
セニルアセテートの比率が９３：７となつており、また
ツヅリモンハマキのそれはシスー１１−テトラデセニル
アセテートとトランスー１１−テトラデセニルアセテー
トの比率が１：１となつている。
シスー８−ドデセニルアセテートとトランスー８−ドデ
セニルアセテートの比率が９３：７となつており、また
ツヅリモンハマキのそれはシスー１１−テトラデセニル
アセテートとトランスー１１−テトラデセニルアセテー
トの比率が１：１となつている。
工業的に上記のようなシス体とトランス体の混合組成
をもつ性フエロモン物質を合成する場合、シス体は三重
結合を接触部分水添すれば得られるという工業的合成法
はあるが、その場合副生するトランス体の組成を多くす
る条件て行つてもトランス体の比率はせいぜい２〜５％
になるにすぎない。
をもつ性フエロモン物質を合成する場合、シス体は三重
結合を接触部分水添すれば得られるという工業的合成法
はあるが、その場合副生するトランス体の組成を多くす
る条件て行つてもトランス体の比率はせいぜい２〜５％
になるにすぎない。
したがつて、トランス体の混合組成比をさらに増す必要
がある場合にはトランス体を単独に合成し、シス体に混
合しなければならないが、トランス体を得る工業的合成
法はいまだ見出されていない。 そこで、比較的容易に
得られるシス体をトランス体に異性化する簡単な方法が
存在すれは、その利用メリットはは非常に大である。
がある場合にはトランス体を単独に合成し、シス体に混
合しなければならないが、トランス体を得る工業的合成
法はいまだ見出されていない。 そこで、比較的容易に
得られるシス体をトランス体に異性化する簡単な方法が
存在すれは、その利用メリットはは非常に大である。
本発明はかかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果完成されたもので、これは一般式 ＣＨ３（ＣＨ２）
ｍＣＨ■ＣＨ（ＣＨ２）２ＯＨ（式中のｍは１〜１０の
整数を示す）で表されるシスー３−アルケノール化合物
を、セレン金属の存在下に加熱し、トランスー３−アル
ケノール化合物に異性化させることを特徴とする不飽和
脂肪族アルコールの異性化方法を要旨とするものである
。
果完成されたもので、これは一般式 ＣＨ３（ＣＨ２）
ｍＣＨ■ＣＨ（ＣＨ２）２ＯＨ（式中のｍは１〜１０の
整数を示す）で表されるシスー３−アルケノール化合物
を、セレン金属の存在下に加熱し、トランスー３−アル
ケノール化合物に異性化させることを特徴とする不飽和
脂肪族アルコールの異性化方法を要旨とするものである
。
これを説明すると、本発明て対象とされる一般式（Ｉ
）で表されるシスー３−アルケノール化合物としては、
シスー３−ヘキセノール、シスー３−ヘプテノール、シ
スー３−オクテノールなどが例示される。
）で表されるシスー３−アルケノール化合物としては、
シスー３−ヘキセノール、シスー３−ヘプテノール、シ
スー３−オクテノールなどが例示される。
これらは工業的にはアルキルアセチレンのグリニヤ試薬
とエチレンオキサイドを反応させて３−アルキノールを
得、さらにリンドラー触媒にて部分水添するという方法
により製造される。本発明の方法は、シスーアルケノー
ル化合物をセレン金属の存在下に加熱することにより行
われるが、この際セレン金属は粉末状であることがよく
、またその使用量はシスーアルケノール化合物に対しお
おむね０．１〜５重量％の範囲とすればよい。
とエチレンオキサイドを反応させて３−アルキノールを
得、さらにリンドラー触媒にて部分水添するという方法
により製造される。本発明の方法は、シスーアルケノー
ル化合物をセレン金属の存在下に加熱することにより行
われるが、この際セレン金属は粉末状であることがよく
、またその使用量はシスーアルケノール化合物に対しお
おむね０．１〜５重量％の範囲とすればよい。
反応温度は高い方が異性化反応の速度が大きくなるが、
通常は１５０〜２００℃の温度に加熱して行うことがよ
い。
通常は１５０〜２００℃の温度に加熱して行うことがよ
い。
異性化は反応時間に応じて進行し、反応時間を長くすれ
ばそれに応じトランス体への異性化率が高くなる。した
がつて、本発明の方法はシス体１００％のものに対して
実施する場合のほかシス体とトランス体との混合組成の
ものに対しても実施することができ、この後者の楊合に
はトランス体の混合比のより増加したものが得られる。
また、反応温度、反応時間の調節により、シス体とトラ
ンス体との混合比を目的の比率に調整することも容易に
できる。つぎに具体的実施例をあげる。
ばそれに応じトランス体への異性化率が高くなる。した
がつて、本発明の方法はシス体１００％のものに対して
実施する場合のほかシス体とトランス体との混合組成の
ものに対しても実施することができ、この後者の楊合に
はトランス体の混合比のより増加したものが得られる。
また、反応温度、反応時間の調節により、シス体とトラ
ンス体との混合比を目的の比率に調整することも容易に
できる。つぎに具体的実施例をあげる。
実施例１
シスー３−オクテンー１−オール２００ｇ１セレン粉末
１ｇを５００ｍｔ反応フラスコに入れ、反応温度１８０
℃にてかくはんし、一定反応時間に対する反応液中のシ
ス体とトランス体との比率を調べたところ、下記に示す
結果が得られた。
１ｇを５００ｍｔ反応フラスコに入れ、反応温度１８０
℃にてかくはんし、一定反応時間に対する反応液中のシ
ス体とトランス体との比率を調べたところ、下記に示す
結果が得られた。
実施例２
シスー３−オクテンー１−オールの代りに、シスー３−
ヘプテンー１−オールを使用したほかは実施例１と全く
同様に行つたところ、６紛間加熱反応で、トランス体／
シス体＝１．５３であつた。
ヘプテンー１−オールを使用したほかは実施例１と全く
同様に行つたところ、６紛間加熱反応で、トランス体／
シス体＝１．５３であつた。
なお、反応開始時の、トランス体／シス体＝０．０２で
ある。参考例 シスー３−オクテンー１−オールの代りに、シスー１１
−テトラデセニルアセテート（トランス／シスニ０．０
３）を使用したほかは実施例１と全く同様に行つたとこ
ろ、３紛間加熱反応で、シス体２１・重量％、トランス
体１鍾量％、そのほか副生成物が合計６１重量％であつ
た。
ある。参考例 シスー３−オクテンー１−オールの代りに、シスー１１
−テトラデセニルアセテート（トランス／シスニ０．０
３）を使用したほかは実施例１と全く同様に行つたとこ
ろ、３紛間加熱反応で、シス体２１・重量％、トランス
体１鍾量％、そのほか副生成物が合計６１重量％であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿ｍＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ＿２）＿２
ＯＨ（式中のｍは１〜１０の整数を示す）で表されるシ
ス−３−アルケノール化合物を、セレン金属の存在下に
加熱し、トランス−３−アルケノール化合物に異性化さ
せることを特徴とする不飽和脂肪族アルコールの異性化
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55069723A JPS6045860B2 (ja) | 1980-05-26 | 1980-05-26 | 不飽和脂肪族アルコ−ルの異性化方法 |
| CH3379/81A CH648014A5 (de) | 1980-05-26 | 1981-05-22 | Verfahren fuer die cis nach trans-isomerisierung eines alkenols. |
| US06/266,615 US4337372A (en) | 1980-05-26 | 1981-05-22 | Method for the cis to trans isomerization of an alkenol |
| DE19813120701 DE3120701A1 (de) | 1980-05-26 | 1981-05-25 | Verfahren zur cis-trans-isomerisierung von alkenolen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55069723A JPS6045860B2 (ja) | 1980-05-26 | 1980-05-26 | 不飽和脂肪族アルコ−ルの異性化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56166135A JPS56166135A (en) | 1981-12-21 |
| JPS6045860B2 true JPS6045860B2 (ja) | 1985-10-12 |
Family
ID=13411036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55069723A Expired JPS6045860B2 (ja) | 1980-05-26 | 1980-05-26 | 不飽和脂肪族アルコ−ルの異性化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4337372A (ja) |
| JP (1) | JPS6045860B2 (ja) |
| CH (1) | CH648014A5 (ja) |
| DE (1) | DE3120701A1 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR794529A (fr) * | 1934-09-07 | 1936-02-19 | Ned Res Centrale Nv | Procédé pour élaïdiner des huiles, des graisses et des acides gras |
| US3449384A (en) * | 1964-06-22 | 1969-06-10 | Union Carbide Corp | Isomerization of certain polyenes employing a metal catalyst and a hydrosilicon compound |
-
1980
- 1980-05-26 JP JP55069723A patent/JPS6045860B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-05-22 CH CH3379/81A patent/CH648014A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-22 US US06/266,615 patent/US4337372A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-25 DE DE19813120701 patent/DE3120701A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3120701A1 (de) | 1982-04-08 |
| US4337372A (en) | 1982-06-29 |
| CH648014A5 (de) | 1985-02-28 |
| JPS56166135A (en) | 1981-12-21 |
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