JPS6296100A - 高品質糖液の製造方法 - Google Patents
高品質糖液の製造方法Info
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- JPS6296100A JPS6296100A JP23502085A JP23502085A JPS6296100A JP S6296100 A JPS6296100 A JP S6296100A JP 23502085 A JP23502085 A JP 23502085A JP 23502085 A JP23502085 A JP 23502085A JP S6296100 A JPS6296100 A JP S6296100A
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Landscapes
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、無色透明な高品質糖液の製造方法に関するも
のであり、詳細には粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を用
いた糖液の精製方法に関するものである。
のであり、詳細には粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を用
いた糖液の精製方法に関するものである。
本発明は、被処理糖液を粒状塩基性陰イオン交換樹脂に
より脱色及び/又は脱塩精製した後、粉末状塩基性陰イ
オン交換樹脂に接触反応させ、従来技術では製造不可能
とされていた無色透明な高品質糖液を生産しようとする
ものである。
より脱色及び/又は脱塩精製した後、粉末状塩基性陰イ
オン交換樹脂に接触反応させ、従来技術では製造不可能
とされていた無色透明な高品質糖液を生産しようとする
ものである。
1列えば、7吉晶グラニユー専唐?容角¥)夜相当の7
夜士唐製品を生産するためには、糖液に含まれる難脱色
性色素を可及的に減少させ、無色透明な糖液とすること
が精製糖技術の究極の目的である。このことによる工業
的価値の大きいことは述べるまでもないことである。そ
こで従来、糖液の精製方法について種々の検討がなされ
ており、イオン交換樹脂の応用もその一つである。
夜士唐製品を生産するためには、糖液に含まれる難脱色
性色素を可及的に減少させ、無色透明な糖液とすること
が精製糖技術の究極の目的である。このことによる工業
的価値の大きいことは述べるまでもないことである。そ
こで従来、糖液の精製方法について種々の検討がなされ
ており、イオン交換樹脂の応用もその一つである。
ところで、従来の糖液精製の分野においては、イオン交
換樹脂応用技術としては粒状イオン交換樹脂がほとんど
であり、粉末状イオン交換樹脂についての技術開発は始
まったばかりである。また、イオン交換樹脂の適用方法
についても、活性炭。
換樹脂応用技術としては粒状イオン交換樹脂がほとんど
であり、粉末状イオン交換樹脂についての技術開発は始
まったばかりである。また、イオン交換樹脂の適用方法
についても、活性炭。
骨炭、凝集剤等による各種精製工程を経た後、最終仕上
げ工程とするシステム構成が合理的であると考えられて
きた。しかしながら、このようなシステム構成では、イ
オン交換樹脂工程の後にどのような吸着剤を用いても一
部難脱色性色素が残留し、無色透明な糖液を得ることは
できなかった。
げ工程とするシステム構成が合理的であると考えられて
きた。しかしながら、このようなシステム構成では、イ
オン交換樹脂工程の後にどのような吸着剤を用いても一
部難脱色性色素が残留し、無色透明な糖液を得ることは
できなかった。
したがって、前述のような高品質液糖を生産するために
は、最終精製I唐ン夜(ファインリカー)より結晶糖を
析出させ、分離・乾燥した後、これを溶解するという方
法を採らざるをえなかった。
は、最終精製I唐ン夜(ファインリカー)より結晶糖を
析出させ、分離・乾燥した後、これを溶解するという方
法を採らざるをえなかった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しめ)しながら、このように最♀冬精製キ唐ン夜より結
晶糖を析出させこれを再び溶解して液糖を生産する方法
では、工程数が多く生産性や歩留まり等の点で問題が多
い。
晶糖を析出させこれを再び溶解して液糖を生産する方法
では、工程数が多く生産性や歩留まり等の点で問題が多
い。
そこで本発明は、前述の難脱色性色素の除去を可能とし
、結晶グラニユー糖溶解液と退色のない無色透明な高品
質糖液を製造可能とすることを目的とする。
、結晶グラニユー糖溶解液と退色のない無色透明な高品
質糖液を製造可能とすることを目的とする。
本発明者等は粉末状イオン交換樹脂の研究開発には先鞭
をきっており、既に特開昭60−145100号公報等
において粉末状塩基性陰イオン交換樹脂の糖液精製分野
への応用を提案した。そして、さらに粉末状イオン交換
樹脂の実用化試験を続ける中で、この粉末状イオン交換
樹脂と粒状イオン交換樹脂とを効果的に組み合わせるこ
と、及び一定の条件下でtJ!液と接触反応させること
により、従来の如何なる方法でも除去不可能とされてい
た前述難脱色性色素を除去可能なことを知見し、本発明
に到達したものである。
をきっており、既に特開昭60−145100号公報等
において粉末状塩基性陰イオン交換樹脂の糖液精製分野
への応用を提案した。そして、さらに粉末状イオン交換
樹脂の実用化試験を続ける中で、この粉末状イオン交換
樹脂と粒状イオン交換樹脂とを効果的に組み合わせるこ
と、及び一定の条件下でtJ!液と接触反応させること
により、従来の如何なる方法でも除去不可能とされてい
た前述難脱色性色素を除去可能なことを知見し、本発明
に到達したものである。
すなわち、本発明の第1の発明は、粒状塩基性陰イオン
交換樹脂による脱色及び/又は脱塩精製工程と、粉末状
塩基性陰イオン交換樹脂を接触反応させる後処理工程と
からなるものであり、また第2の発明は、粒状塩基性陰
イオン交換樹脂による脱色及び/又は脱塩精製工程と、
粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を接触反応させる後処理
工程とからなり、前記後処理工程により能力の低下した
わ)末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生して繰り返し使
用することを特徴とするものである。
交換樹脂による脱色及び/又は脱塩精製工程と、粉末状
塩基性陰イオン交換樹脂を接触反応させる後処理工程と
からなるものであり、また第2の発明は、粒状塩基性陰
イオン交換樹脂による脱色及び/又は脱塩精製工程と、
粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を接触反応させる後処理
工程とからなり、前記後処理工程により能力の低下した
わ)末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生して繰り返し使
用することを特徴とするものである。
さらに、後処理工程で能力の低下した粉末状塩基性陰イ
オン交換樹脂は、粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱
色あるいは脱塩精製工程の前処理工程において充分に清
浄剤として使用し得ることから、本発明の第3の発明は
、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を清浄剤とする前処理
工程と、粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色及び/
又は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を
接触反応させる後処理工程とからなり、上記前処理工程
で使用する粉末状塩基性陰イオン交換樹脂は上記後処理
工程で使用した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を回収し
たものであることを特徴とするものであり、また本発明
の第4の発明は、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を清浄
剤とする前処理工程と、粒状塩基性陰イオン交換樹脂に
よる脱色及び/又は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イ
オン交換樹脂を接触反応させる後処理工程とからなり、
上記前処理工程で使用する粉末状塩基性陰イオン交換樹
脂は上記後処理工程で使用した粉末状塩基性陰イオン交
換樹脂を回収したものであり、さらに上記前処理工程で
能力の低下した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生し
て後処理工程で再び使用することを特徴とするものであ
る。
オン交換樹脂は、粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱
色あるいは脱塩精製工程の前処理工程において充分に清
浄剤として使用し得ることから、本発明の第3の発明は
、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を清浄剤とする前処理
工程と、粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色及び/
又は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を
接触反応させる後処理工程とからなり、上記前処理工程
で使用する粉末状塩基性陰イオン交換樹脂は上記後処理
工程で使用した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を回収し
たものであることを特徴とするものであり、また本発明
の第4の発明は、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を清浄
剤とする前処理工程と、粒状塩基性陰イオン交換樹脂に
よる脱色及び/又は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イ
オン交換樹脂を接触反応させる後処理工程とからなり、
上記前処理工程で使用する粉末状塩基性陰イオン交換樹
脂は上記後処理工程で使用した粉末状塩基性陰イオン交
換樹脂を回収したものであり、さらに上記前処理工程で
能力の低下した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生し
て後処理工程で再び使用することを特徴とするものであ
る。
本発明の最も簡単なシステムは、第1図に示すように、
糖液を先ず粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色・脱
塩精製工程1により処理し、次いで粉末状塩基性陰イオ
ン交換樹脂による後処理工程2を施すというものであっ
て、これは本発明の第1の発明に対応する。jl脱色性
色素を除去し、職色透明な糖液を生産するためには、粒
状イオン交換樹脂による精製工程を経た後、粉末状イオ
ン交換樹脂と接触反応させることが必要であり、ごの逆
碌作では目的とする高品質糖液を生産することは困難で
ある。
糖液を先ず粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色・脱
塩精製工程1により処理し、次いで粉末状塩基性陰イオ
ン交換樹脂による後処理工程2を施すというものであっ
て、これは本発明の第1の発明に対応する。jl脱色性
色素を除去し、職色透明な糖液を生産するためには、粒
状イオン交換樹脂による精製工程を経た後、粉末状イオ
ン交換樹脂と接触反応させることが必要であり、ごの逆
碌作では目的とする高品質糖液を生産することは困難で
ある。
本発明において使用される粉末状塩基性陰イオン交換樹
脂としては、スチレンとジビニルベンゼンの共重合物あ
るいはアクリルとジビニルベンゼンの共重合物等の母体
に第4級アンモニウム基。
脂としては、スチレンとジビニルベンゼンの共重合物あ
るいはアクリルとジビニルベンゼンの共重合物等の母体
に第4級アンモニウム基。
アルカノール基、第3級アミン基などの交換基を有する
強塩基性陰イオン交換樹脂の場合、他の樹 。
強塩基性陰イオン交換樹脂の場合、他の樹 。
脂に比べて精製効果が大きいが、弱塩基性陰イオン交換
樹脂の場合でも使用できる。そのイオンの形もOH形の
他に各種の塩形のものが挙げられるが、特にOH形及び
Cl形強塩暴性陰イオン交換樹脂が最も効果的である。
樹脂の場合でも使用できる。そのイオンの形もOH形の
他に各種の塩形のものが挙げられるが、特にOH形及び
Cl形強塩暴性陰イオン交換樹脂が最も効果的である。
上記粉末状塩基性陰イオン交換樹脂の粒径としては、2
50μm以下であることが好ましく、より好ましくは1
00μm以下である。上記粒径が250μmを越えると
難脱色性色素に対する吸着能力が低下し、また色素成分
を中心とする被吸着物の脱離が難しくなる。逆に、粉末
状塩基性陰イオン交換樹脂の粒径が5μm以下、特にリ
ークの危険性が大きい1.5μm以下のものであると濾
別が困難なものとなり被処理糖液中にイオン交換樹脂が
混入してしまう虞れがある。
50μm以下であることが好ましく、より好ましくは1
00μm以下である。上記粒径が250μmを越えると
難脱色性色素に対する吸着能力が低下し、また色素成分
を中心とする被吸着物の脱離が難しくなる。逆に、粉末
状塩基性陰イオン交換樹脂の粒径が5μm以下、特にリ
ークの危険性が大きい1.5μm以下のものであると濾
別が困難なものとなり被処理糖液中にイオン交換樹脂が
混入してしまう虞れがある。
粉末状塩基性陰イオン交10樹脂の製法としては、粒状
イオン交換樹脂を粉砕する方法や、工業的に合成する方
法等が挙げられるが、粉砕によるのが−C的である。ま
た、その粉砕方法にしても、気流式粉砕法や凍結粉砕法
、a械的粉砕法等があるが、特に気流式粉砕法か凍結粉
砕法を用いることが好ましい。
イオン交換樹脂を粉砕する方法や、工業的に合成する方
法等が挙げられるが、粉砕によるのが−C的である。ま
た、その粉砕方法にしても、気流式粉砕法や凍結粉砕法
、a械的粉砕法等があるが、特に気流式粉砕法か凍結粉
砕法を用いることが好ましい。
上記気流式わ)砕法は、空気の高速渦流による高周波な
圧力変動にともなう振動により原料である粒子状陰イオ
ン交換樹脂を自己破砕させ微粒子化させる方決であり、
50μm以下に粉末化するのに要する時間が掻めて短時
間(数秒程度)であるという特徴を有している。そして
、この粉砕方法によれば、粉砕時の温度上昇が40℃以
下であるので、熱による樹脂の劣化が生ずることがなく
、さらに色素成分等の脱着性に優れ再生効果が大きな粉
末状イオン交換樹脂が得られる。
圧力変動にともなう振動により原料である粒子状陰イオ
ン交換樹脂を自己破砕させ微粒子化させる方決であり、
50μm以下に粉末化するのに要する時間が掻めて短時
間(数秒程度)であるという特徴を有している。そして
、この粉砕方法によれば、粉砕時の温度上昇が40℃以
下であるので、熱による樹脂の劣化が生ずることがなく
、さらに色素成分等の脱着性に優れ再生効果が大きな粉
末状イオン交換樹脂が得られる。
また、凍結粉砕法は、粒状の陰イオン交換樹脂に、例え
ば液体窒素を直接接触させて−100’C以下に冷却せ
しめ、次いで冷却した当咳陰イオン交換樹脂を直ちにハ
ンマーミル等で粉末化するものである。この場合にも熱
劣化の生ずることがなく、細かい粒度で、かつ粒径が比
較的揃った粉末状陰イオン交換樹脂が得られる。
ば液体窒素を直接接触させて−100’C以下に冷却せ
しめ、次いで冷却した当咳陰イオン交換樹脂を直ちにハ
ンマーミル等で粉末化するものである。この場合にも熱
劣化の生ずることがなく、細かい粒度で、かつ粒径が比
較的揃った粉末状陰イオン交換樹脂が得られる。
これに対して、ボールミルやハンマーミルを用いた機械
的粉砕法では、粉砕物の粒度を揃えることが難しく、得
られた粉末状陰イオン交換樹脂を使用するにあたっては
、ふるい等で5〜250μmのものを選別して用い4る
必要がある。さらに、上記機械的粉砕法では、粉砕に要
する時間が長く温度上昇も大きいので、当該粉末状陰イ
オン交換樹脂の脱色性能が低下する虞れもある。一般に
、陰イオン交換樹脂はその耐熱1品度が比較的低く、例
えば4級アンモニウム基をイオン交換基とするOH厚形
強塩基陰イオン交換樹脂の最高操作温度は60℃とされ
ており、当該温度を越えると急速にイオン交換基の熱分
解が生ずる。陰イオン交換樹脂による色素成分の吸着機
構の詳細については不明であるが、陰イオン交換樹脂粒
子表面の極性が大いに関与しているものと考えられるの
で、その粉砕時に熱が加わるのは好ましくない。
的粉砕法では、粉砕物の粒度を揃えることが難しく、得
られた粉末状陰イオン交換樹脂を使用するにあたっては
、ふるい等で5〜250μmのものを選別して用い4る
必要がある。さらに、上記機械的粉砕法では、粉砕に要
する時間が長く温度上昇も大きいので、当該粉末状陰イ
オン交換樹脂の脱色性能が低下する虞れもある。一般に
、陰イオン交換樹脂はその耐熱1品度が比較的低く、例
えば4級アンモニウム基をイオン交換基とするOH厚形
強塩基陰イオン交換樹脂の最高操作温度は60℃とされ
ており、当該温度を越えると急速にイオン交換基の熱分
解が生ずる。陰イオン交換樹脂による色素成分の吸着機
構の詳細については不明であるが、陰イオン交換樹脂粒
子表面の極性が大いに関与しているものと考えられるの
で、その粉砕時に熱が加わるのは好ましくない。
なお、本発明において使用される粉末状塩基性陰イオン
交換樹脂は、多サイクル使用により能力の低下した使用
済粒状塩基性陰イオン交換樹脂を粉砕して調製したもの
であってもよい。例えば、脱色・脱塩精製工程1で繰り
返し使用し、精製能力の低下した粒状塩基性陰イオン交
換樹脂を粉砕して後処理工程2の粉末状塩基性陰イオン
交換樹脂として使用することができる。
交換樹脂は、多サイクル使用により能力の低下した使用
済粒状塩基性陰イオン交換樹脂を粉砕して調製したもの
であってもよい。例えば、脱色・脱塩精製工程1で繰り
返し使用し、精製能力の低下した粒状塩基性陰イオン交
換樹脂を粉砕して後処理工程2の粉末状塩基性陰イオン
交換樹脂として使用することができる。
また、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂の使用量は、被処
理糖液当り0.5%以下の量で充分に目的を達成するこ
とができる。
理糖液当り0.5%以下の量で充分に目的を達成するこ
とができる。
本発明による*J! ?&精製ノステムに適用する彼処
Fl糖液は、炭酸飽充法又はリン酸清浄法あるいは精密
・濾過法などの前処理工程を経て懸濁成分を除いた清a
I唐液を用いた方がよい。これは、前記3萄濁成分が、
粉末状塩些性陰イオン交換樹脂を再生し多サイクル反復
再利用する上で濾過阻害成分となり、大きな障害となる
からである。ただし、第1図に示すノステムのように、
扮末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生して反復使用する
必要のないときは、清澄糖液である必要はなく、粉末状
塩基性陰イオン交換樹脂がこれら懸濁成分を吸着除去し
てtRa 糖液を得るのに寧ろ効果的に作用する。
Fl糖液は、炭酸飽充法又はリン酸清浄法あるいは精密
・濾過法などの前処理工程を経て懸濁成分を除いた清a
I唐液を用いた方がよい。これは、前記3萄濁成分が、
粉末状塩些性陰イオン交換樹脂を再生し多サイクル反復
再利用する上で濾過阻害成分となり、大きな障害となる
からである。ただし、第1図に示すノステムのように、
扮末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生して反復使用する
必要のないときは、清澄糖液である必要はなく、粉末状
塩基性陰イオン交換樹脂がこれら懸濁成分を吸着除去し
てtRa 糖液を得るのに寧ろ効果的に作用する。
粉末状塩基性陰イオン交換樹脂と被処理糖液の反応条件
は、ミキシング方式でもプレコート方式のいずれの方式
でもよく、反応温度は常温でも80℃でも精製効果に大
きな差はない。使用に際しては、珪藻土や各種繊維状i
It過助剤と混合使用することにより被処理糖液と当該
イオン交換樹脂との分別濾過操作が容易となるので、こ
れら濾過助剤の併用が好ましい。
は、ミキシング方式でもプレコート方式のいずれの方式
でもよく、反応温度は常温でも80℃でも精製効果に大
きな差はない。使用に際しては、珪藻土や各種繊維状i
It過助剤と混合使用することにより被処理糖液と当該
イオン交換樹脂との分別濾過操作が容易となるので、こ
れら濾過助剤の併用が好ましい。
ところで、本発明者等は、粉末状イオン交換樹脂の再生
方法について既に特願昭59−165520号明細書に
おいて開示しているが、特に本発明に併用する時、その
効果は甚大なものとなる。
方法について既に特願昭59−165520号明細書に
おいて開示しているが、特に本発明に併用する時、その
効果は甚大なものとなる。
すなわち、第2図に示すように、後処理工程2で能力の
低下した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生工程3で
再生し、上記後処理工程2で繰り返し使用するようにす
れば、ランニングコストや廃丸物処理等の点で極めて有
利である。この場合、再生が容易であることもわかった
。一般に、粒状イオン交換樹脂を再生する場合には、濃
度1〜10%程度の比較的高濃度の酸(8液を使用し、
再生時のpHを1よりもかなり小さい値に設定している
が、本発明において難脱色性色素を吸着したわ〕末状塩
基性陰イオン交換樹脂を再生する場合には、僅か樹脂量
の10〜100倍の希薄な酸溶液(温度は40℃以上と
するのが好ましい。)と短時間(5分間前後)接触、攪
拌するか、同?8 X!を樹脂層に1ffl流させるだ
けでよい。ここで使用する酸溶液としては1,82以下
(例えばpH2〜p Hl)であって、酸濃度で0.1
〜0.5%程度のものを用い得る。このように希薄?8
液でも使用可能であるということは、再生剤(例えば酸
)の使用量が少なくて済み、経済的メリットは計り知れ
ないものがある。もちろん、粉末状塩基性陰イオン交換
樹脂の再生方法としてはこれに限られるものではなく、
例えば粒状塩基性陰イオン交換樹脂の再生剤をそのまま
当該粉末状塩基性陰イオン交換樹脂の再生剤として使用
する方法等も有効である。
低下した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生工程3で
再生し、上記後処理工程2で繰り返し使用するようにす
れば、ランニングコストや廃丸物処理等の点で極めて有
利である。この場合、再生が容易であることもわかった
。一般に、粒状イオン交換樹脂を再生する場合には、濃
度1〜10%程度の比較的高濃度の酸(8液を使用し、
再生時のpHを1よりもかなり小さい値に設定している
が、本発明において難脱色性色素を吸着したわ〕末状塩
基性陰イオン交換樹脂を再生する場合には、僅か樹脂量
の10〜100倍の希薄な酸溶液(温度は40℃以上と
するのが好ましい。)と短時間(5分間前後)接触、攪
拌するか、同?8 X!を樹脂層に1ffl流させるだ
けでよい。ここで使用する酸溶液としては1,82以下
(例えばpH2〜p Hl)であって、酸濃度で0.1
〜0.5%程度のものを用い得る。このように希薄?8
液でも使用可能であるということは、再生剤(例えば酸
)の使用量が少なくて済み、経済的メリットは計り知れ
ないものがある。もちろん、粉末状塩基性陰イオン交換
樹脂の再生方法としてはこれに限られるものではなく、
例えば粒状塩基性陰イオン交換樹脂の再生剤をそのまま
当該粉末状塩基性陰イオン交換樹脂の再生剤として使用
する方法等も有効である。
なお、上述の粉末状塩基性陰イオン交換樹脂の再生にお
いて、使用済粒状イオン交換樹脂より調製した粉末状イ
オン交換樹脂を使用する時、M溶液のみで再生した場合
には、その理由は明らかでないが新品粉末状イオン交換
樹脂と比べて精製能力が著しく低下することがわかった
。この対策として、酸)容7夜による処理後、引き続い
てN a OH又はNaOH含有N含有NaCl腹水溶
液反応させることにより解決できた。
いて、使用済粒状イオン交換樹脂より調製した粉末状イ
オン交換樹脂を使用する時、M溶液のみで再生した場合
には、その理由は明らかでないが新品粉末状イオン交換
樹脂と比べて精製能力が著しく低下することがわかった
。この対策として、酸)容7夜による処理後、引き続い
てN a OH又はNaOH含有N含有NaCl腹水溶
液反応させることにより解決できた。
一方、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂は粒状塩基性陰イ
オン交換樹脂と比較して精製能力が大きく、単位樹脂当
りの平衡吸着色素量は後者の画伯近くある。したがって
、掻小量の難脱色性色素を吸着しただけで(これだけで
工業的価値は充分であるが)廃棄または再生工程に移行
させることは必ずしも得策ではない。本発明者等の実験
によれば、第1図あるいは第2図に示したシステムにお
いて、後処理工程2で使用した粉末状塩基性陰イオン交
換樹脂は、粒状塩基性陰イオン交換樹脂で処理する前の
高色価糖液にそのまま再利用してもその精製能力は新品
のそれと殆ど変わらないことがわかった。
オン交換樹脂と比較して精製能力が大きく、単位樹脂当
りの平衡吸着色素量は後者の画伯近くある。したがって
、掻小量の難脱色性色素を吸着しただけで(これだけで
工業的価値は充分であるが)廃棄または再生工程に移行
させることは必ずしも得策ではない。本発明者等の実験
によれば、第1図あるいは第2図に示したシステムにお
いて、後処理工程2で使用した粉末状塩基性陰イオン交
換樹脂は、粒状塩基性陰イオン交換樹脂で処理する前の
高色価糖液にそのまま再利用してもその精製能力は新品
のそれと殆ど変わらないことがわかった。
そこで、第3図に示すように、被処理糖液を先ず後処理
工程2で使用して能力の低下した粉末状塩基性陰イオン
交換樹脂を回収して清浄剤とした前処理工程4で処理し
、次いで粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色・脱塩
精製工程l及び粉末状塩基性陰イオン交換樹脂による後
処理工程2を経るようなシステムとしてもよい。このシ
ステムは本発明の第3の発明に対応する。
工程2で使用して能力の低下した粉末状塩基性陰イオン
交換樹脂を回収して清浄剤とした前処理工程4で処理し
、次いで粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色・脱塩
精製工程l及び粉末状塩基性陰イオン交換樹脂による後
処理工程2を経るようなシステムとしてもよい。このシ
ステムは本発明の第3の発明に対応する。
さらには、第4図に示すように、上記前処理工程4で使
用して能力の低下した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を
再生工程5により再生し、後処理工程2で繰り返し使用
するようなシステムとすることも可能である。なお、こ
の場合再生方法としては、先の第2図に示すシステムに
おける再生工程3と同様に、40℃以上の希薄酸溶液に
よる再生、あるいは酸ン容/夜及びアルカリン容液によ
る再生とすればよい。このようなシステムとすることJ
こより、無駄を無<シイオン交換樹脂の有効利用を図る
ことが可能である。
用して能力の低下した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を
再生工程5により再生し、後処理工程2で繰り返し使用
するようなシステムとすることも可能である。なお、こ
の場合再生方法としては、先の第2図に示すシステムに
おける再生工程3と同様に、40℃以上の希薄酸溶液に
よる再生、あるいは酸ン容/夜及びアルカリン容液によ
る再生とすればよい。このようなシステムとすることJ
こより、無駄を無<シイオン交換樹脂の有効利用を図る
ことが可能である。
ところで、上述の各システムにおいて、粒状塩粘性陰イ
オン交換樹脂による脱色・脱塩精製工程1は、OH形強
塩法性陰イオン交換樹脂を正体とする脱色・脱塩精製工
程(いわゆるMAK法)より構成されている場合に最も
効果が高い。このMAK法は、強塩基性陰イオン交換樹
脂と強酸性陽イオン交換樹脂の混合塔1強塩基性陰イオ
ン交換樹脂塔1弱酸性陽イオン交換樹脂塔を順次通液す
るものであって、このM A K法を採用することによ
り、グラニユー糖を溶解した最上級品質の液糖と何ら遜
色のない無色透明な糖液が生産できることが明らかとな
った。
オン交換樹脂による脱色・脱塩精製工程1は、OH形強
塩法性陰イオン交換樹脂を正体とする脱色・脱塩精製工
程(いわゆるMAK法)より構成されている場合に最も
効果が高い。このMAK法は、強塩基性陰イオン交換樹
脂と強酸性陽イオン交換樹脂の混合塔1強塩基性陰イオ
ン交換樹脂塔1弱酸性陽イオン交換樹脂塔を順次通液す
るものであって、このM A K法を採用することによ
り、グラニユー糖を溶解した最上級品質の液糖と何ら遜
色のない無色透明な糖液が生産できることが明らかとな
った。
また、本発明を採用することにより、当初予想もしなか
った副次的な効果も生まれた。すなわち、本発明によれ
ば、粒状塩基性陰イオン交換樹脂と15〕末状塩基性陰
イオン交換樹脂の組み合わせにより、従来の精製糖工程
の主要部分を占めていた骨炭・粒状炭(活性炭)工程等
を省略しても、従来方式と何ら遜色のないファインリカ
ーが生産できることが明らかとなった。このことは、本
発明の採用により、精製能力が飛ff?A的に上界した
ことを示すものであり、低品質の原!4糖又は洗糖歩留
まりを上昇させた低品質(高色価)糖液の場合でも安定
して高品質糖液を生産できることを示す。
った副次的な効果も生まれた。すなわち、本発明によれ
ば、粒状塩基性陰イオン交換樹脂と15〕末状塩基性陰
イオン交換樹脂の組み合わせにより、従来の精製糖工程
の主要部分を占めていた骨炭・粒状炭(活性炭)工程等
を省略しても、従来方式と何ら遜色のないファインリカ
ーが生産できることが明らかとなった。このことは、本
発明の採用により、精製能力が飛ff?A的に上界した
ことを示すものであり、低品質の原!4糖又は洗糖歩留
まりを上昇させた低品質(高色価)糖液の場合でも安定
して高品質糖液を生産できることを示す。
粉末状イオン交換樹脂を糖液の精製に利用した例は少な
く、イオン交換樹脂そのものの脱色機構が解明されてい
ない現状では、前述のシステムにより何故このように大
きな脱色性の差異が現れるかを解析することは困難であ
るが、次のような推定をしている。
く、イオン交換樹脂そのものの脱色機構が解明されてい
ない現状では、前述のシステムにより何故このように大
きな脱色性の差異が現れるかを解析することは困難であ
るが、次のような推定をしている。
すなわち、粉末状イオン交換樹脂を粒状イオン交換樹脂
工程以前に使用すると、イオン交換樹脂と親和性の強い
極性色素が優先して反応し、極性の弱いと推定される色
素を中心とする難脱色性色素が残留する。粒状塩基性陰
イオン交換樹脂は粉末イオン交換樹脂に比べて吸着能力
は低く、極性の弱い難脱色性色素を吸着除去することは
難しいものと考えられる。一方、粒状塩基性陰イオン交
換樹脂を前処理として使用する場合には、処理糖液中に
含まれる色素の大半は同様にして極性の弱い難脱色性色
素であるが、吸着能力(特に物理吸着能力)の大きい粉
末状イオン交換樹脂の場合に限って、この難脱色性色素
をも効果的に吸着除去するものと考えている。(粒状塩
基性陰イオン交換樹脂の場合でも、新品樹脂で特に初留
液に限って色素の漏出のない無色透明な糖液を得ること
ができる場合がある。この現象と本発明の条件とが一敗
しているのではないかと推定している。)〔実施例〕 以下、本発明を具体的な実験例に基づいて説明する。な
お、これら実験例が本発明を限定するものでないことは
言うまでもない。
工程以前に使用すると、イオン交換樹脂と親和性の強い
極性色素が優先して反応し、極性の弱いと推定される色
素を中心とする難脱色性色素が残留する。粒状塩基性陰
イオン交換樹脂は粉末イオン交換樹脂に比べて吸着能力
は低く、極性の弱い難脱色性色素を吸着除去することは
難しいものと考えられる。一方、粒状塩基性陰イオン交
換樹脂を前処理として使用する場合には、処理糖液中に
含まれる色素の大半は同様にして極性の弱い難脱色性色
素であるが、吸着能力(特に物理吸着能力)の大きい粉
末状イオン交換樹脂の場合に限って、この難脱色性色素
をも効果的に吸着除去するものと考えている。(粒状塩
基性陰イオン交換樹脂の場合でも、新品樹脂で特に初留
液に限って色素の漏出のない無色透明な糖液を得ること
ができる場合がある。この現象と本発明の条件とが一敗
しているのではないかと推定している。)〔実施例〕 以下、本発明を具体的な実験例に基づいて説明する。な
お、これら実験例が本発明を限定するものでないことは
言うまでもない。
実験例1゜
製糖工場最終精製糖液(粒状イオン交換樹脂工程出液=
MAK工程出液)に、次の各種脱色剤を用いて70℃1
30分間攪拌接触反応させた後、0.8μmメンブレン
フィルタを用いて濾過した糖液について可視部領域の吸
収特性を測定した。なお、脱色剤使用量は、粉末状強塩
基性イオン交換樹脂の場合0.2%(乾燥Th)とし、
その他は0.5%(乾燥物)とした。比較として、結晶
糖(グラニュー1唐)をン容解した糖液についても調べ
た。結果を第1表に示す。
MAK工程出液)に、次の各種脱色剤を用いて70℃1
30分間攪拌接触反応させた後、0.8μmメンブレン
フィルタを用いて濾過した糖液について可視部領域の吸
収特性を測定した。なお、脱色剤使用量は、粉末状強塩
基性イオン交換樹脂の場合0.2%(乾燥Th)とし、
その他は0.5%(乾燥物)とした。比較として、結晶
糖(グラニュー1唐)をン容解した糖液についても調べ
た。結果を第1表に示す。
第1表
試験結果より明らかなように、粉末状強塩基性イオン交
換樹脂に限って結晶キ唐溶解液の品質に相当する高品質
糖液が得られた。MAK工程供給塘液糖液状炭工程出液
)に粉末イオン交換樹脂を接触反応させた後、MAK工
程で精製した糖液についても比較検討したが、目標とす
る品質の糖液は得られなかった。
換樹脂に限って結晶キ唐溶解液の品質に相当する高品質
糖液が得られた。MAK工程供給塘液糖液状炭工程出液
)に粉末イオン交換樹脂を接触反応させた後、MAK工
程で精製した糖液についても比較検討したが、目標とす
る品質の糖液は得られなかった。
弱塩基性陰イオン交換樹脂を気流粉砕したものについて
も、同様の試験を実施した。その結果、使用樹脂量を増
加(約1.5倍)させることにより、強塩基性イオン交
換樹脂の場合とほぼ等しい高品質W液が得られた。かか
る性質は、粒状弱塩基性陰イオン交換樹脂には見られな
い粉末イオン交換樹脂特有の性質である。
も、同様の試験を実施した。その結果、使用樹脂量を増
加(約1.5倍)させることにより、強塩基性イオン交
換樹脂の場合とほぼ等しい高品質W液が得られた。かか
る性質は、粒状弱塩基性陰イオン交換樹脂には見られな
い粉末イオン交換樹脂特有の性質である。
実験例2゜
原料糖を次に示すような精製プロセスに従って処理し、
精製糖液を得た。
精製糖液を得た。
(al原ネ4糖−洗糖一炭酸飽充法一回収粉末イオン交
換樹脂−粒状塩基性陰イオン交換樹脂(MIIK法工程
)−粉末イオン交換樹脂−積製糖液atb+原料糖−洗
↓Jトー炭酸飽充法−回収粉末イオン交換樹脂−粒状炭
−MAK法−扮末イオン交換樹脂−精製糖液b tel原料糖−洗糖一炭酸飽充法一粒状炭−MAKl去
= <n 製!N ’a c 各精製プロセスによる精製$1! aの品質を第2表に
示す。
換樹脂−粒状塩基性陰イオン交換樹脂(MIIK法工程
)−粉末イオン交換樹脂−積製糖液atb+原料糖−洗
↓Jトー炭酸飽充法−回収粉末イオン交換樹脂−粒状炭
−MAK法−扮末イオン交換樹脂−精製糖液b tel原料糖−洗糖一炭酸飽充法一粒状炭−MAKl去
= <n 製!N ’a c 各精製プロセスによる精製$1! aの品質を第2表に
示す。
なお、上記プロセスのうち、(C)のプロセスは従来方
式であり、(al及び山)のプロセスが本発明方式であ
る。また、本実験に使用した粉末イオン交換樹脂は、糖
1夜精製向上で300サイクル使用して廃棄する樹脂を
温塩酸、続いて温水酸化ナトリウム含有食塩水で回生操
作実施後、気流粉砕法で平均粒径27μmに調製した。
式であり、(al及び山)のプロセスが本発明方式であ
る。また、本実験に使用した粉末イオン交換樹脂は、糖
1夜精製向上で300サイクル使用して廃棄する樹脂を
温塩酸、続いて温水酸化ナトリウム含有食塩水で回生操
作実施後、気流粉砕法で平均粒径27μmに調製した。
この樹脂にiIt過助剤(シリカ600H)を約半量添
加混合し、2cmFt高のプレコートaを形成し、し、
ν、0.2で通流した。
加混合し、2cmFt高のプレコートaを形成し、し、
ν、0.2で通流した。
さらに、回収粉末イオン交換樹脂とは、MAK工程出液
を1000倍(乾燥粉末イオン交換樹脂当り)通流後、
そのまま炭酸飽充性工程出液に切り喚えることにより再
利用することを念味する。
を1000倍(乾燥粉末イオン交換樹脂当り)通流後、
そのまま炭酸飽充性工程出液に切り喚えることにより再
利用することを念味する。
第2表
精製1J!液aは、粒状炭工程を省略し単純化した方式
にもかかわらず、従来方式の精製糖液と比較して遜色の
ないことが明らかになった。精製糖液すは、高品質(無
色1明)な糖液であり、グラニューI!溶解液に相当す
る高純度糖液であることが明らかとなった。
にもかかわらず、従来方式の精製糖液と比較して遜色の
ないことが明らかになった。精製糖液すは、高品質(無
色1明)な糖液であり、グラニューI!溶解液に相当す
る高純度糖液であることが明らかとなった。
実験例3゜
先の実験例2と同様に、原石糖を次に示すような精製プ
ロセスに従って処理し、精製糖液を得た。
ロセスに従って処理し、精製糖液を得た。
+di原料糖−洗糖−炭酸胞充法(マグネシウム法)−
回収粉末イオン交換樹脂−塩素形強塩基性陰イオン交換
樹脂−粉末イオン交換樹脂−精製糖ン夜d tel原料塘−洗糖一炭酸胞充法(マグネシウム法)−
粒状炭(又は骨炭)−塩素形強塩基性陰イオン交換樹脂
−精製糖液e なお、上記プロセスのうち、telのプロセスは従来方
式であり、(diのプロセスが本発明方式である。
回収粉末イオン交換樹脂−塩素形強塩基性陰イオン交換
樹脂−粉末イオン交換樹脂−精製糖ン夜d tel原料塘−洗糖一炭酸胞充法(マグネシウム法)−
粒状炭(又は骨炭)−塩素形強塩基性陰イオン交換樹脂
−精製糖液e なお、上記プロセスのうち、telのプロセスは従来方
式であり、(diのプロセスが本発明方式である。
粉末イオン交換樹脂の使用方法は、実験例2と同様にし
て行った。本実験では、新品の粒状塩基性陰イオン交換
樹脂(商品名アンパライトIRA−401)を気流粉砕
法で粉砕して平均粒径23μmとしたものを使用した。
て行った。本実験では、新品の粒状塩基性陰イオン交換
樹脂(商品名アンパライトIRA−401)を気流粉砕
法で粉砕して平均粒径23μmとしたものを使用した。
回収粉末イオン交(負樹脂工程で約1000倍(乾燥樹
脂当り)通液処理後、0゜5%HC/水溶液(70℃)
を樹脂!(乾燥物)の40倍添加し、5分間攪拌するこ
とにより吸着色素を脱着させることにより再生操作を実
施した。
脂当り)通液処理後、0゜5%HC/水溶液(70℃)
を樹脂!(乾燥物)の40倍添加し、5分間攪拌するこ
とにより吸着色素を脱着させることにより再生操作を実
施した。
IOサイクル後の試験結果を第3表に示す。なお、マグ
ネシウム法を採用した場合、ン容存マグネシウムの除去
のために粉末弱酸性陽イオン交換樹脂を併用することに
より高品質の糖液の得られることも明らかになった。
ネシウム法を採用した場合、ン容存マグネシウムの除去
のために粉末弱酸性陽イオン交換樹脂を併用することに
より高品質の糖液の得られることも明らかになった。
第3表
実験例4゜
先の実験例2の(alのプロセスで使用した回収粉末イ
オン交換樹脂について、次の各再生操作を実施し、10
サイクル反復使用後の精製能力を比較した。
オン交換樹脂について、次の各再生操作を実施し、10
サイクル反復使用後の精製能力を比較した。
再生方法I:実験例2の(alのプロセスで使用して能
力の低下した粉末イオン交換樹脂1g当り50m+2の
水を添加し、35%H(lを添加してpH1以下とした
後、70℃に加熱しながら5分間攪拌し、東洋濾祇阻2
を用いて粉末イオン交換樹脂と再生液とを分離した。洗
浄を充分に実施し、洗/′rI液と併せてpH7に調整
後、脱着色素量を求めた。
力の低下した粉末イオン交換樹脂1g当り50m+2の
水を添加し、35%H(lを添加してpH1以下とした
後、70℃に加熱しながら5分間攪拌し、東洋濾祇阻2
を用いて粉末イオン交換樹脂と再生液とを分離した。洗
浄を充分に実施し、洗/′rI液と併せてpH7に調整
後、脱着色素量を求めた。
再生方法2;同上の方法でpHを1〜2とした。
再生方法3:同上の方法でpHを2〜3とした。
再生方法4:再生方法2を実施した後、粉末イオン交換
樹脂1gに対して1%水酸化ナトリウム水溶液3mlを
接触させ、充分水洗し両廃液を合わせて同様に試験を実
施した。
樹脂1gに対して1%水酸化ナトリウム水溶液3mlを
接触させ、充分水洗し両廃液を合わせて同様に試験を実
施した。
再生方法5:再生方法4において、1%水酸化ナトリウ
ム水溶液の代わりに2%水酸化ナトリウム含有10%塩
化ナトリウム水i8?(I8mgを70℃に加温したも
のを用い、他は再生方法4と同様に試験を行った。
ム水溶液の代わりに2%水酸化ナトリウム含有10%塩
化ナトリウム水i8?(I8mgを70℃に加温したも
のを用い、他は再生方法4と同様に試験を行った。
結果を第4表に示す。
(以下余白)
第4表
なお、第4表中、色素脱着量は、再生方法lにより脱着
された色素量を基準(吸着量に対する脱着率80%)に
対する比較値である。
された色素量を基準(吸着量に対する脱着率80%)に
対する比較値である。
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
被処理ti液を先ず粒状塩基性陰イオン交換樹脂で処理
した後、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂で後処理すると
いう簡単なシステムで、活性炭等の煩雑な工程を経るこ
となく高品質な糖液を製造することができる。
被処理ti液を先ず粒状塩基性陰イオン交換樹脂で処理
した後、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂で後処理すると
いう簡単なシステムで、活性炭等の煩雑な工程を経るこ
となく高品質な糖液を製造することができる。
また、上記システムで使用した粉末状塩基性陰イオン交
換樹脂は、使用済粒状塩基性陰イオン交換樹脂を粉砕す
ることにより調製され、低濃度の酸溶液により再生され
る等、樹脂の有効利用を図る上で極めて好適なものであ
る。
換樹脂は、使用済粒状塩基性陰イオン交換樹脂を粉砕す
ることにより調製され、低濃度の酸溶液により再生され
る等、樹脂の有効利用を図る上で極めて好適なものであ
る。
さらには、難脱色性色素を吸着して能力の低下したわ)
末状塩基性陰イオン交換樹脂をそのまま粒状塩基性陰イ
オン交換樹脂の前処理工程に使用し、より一層の有効利
用を図ることも可能である。そして、このようなシステ
ムとすることにより、結晶I!(グラニユー糖)溶解液
相当の極めて高品質な糖液製品を製造することが可能と
なる。
末状塩基性陰イオン交換樹脂をそのまま粒状塩基性陰イ
オン交換樹脂の前処理工程に使用し、より一層の有効利
用を図ることも可能である。そして、このようなシステ
ムとすることにより、結晶I!(グラニユー糖)溶解液
相当の極めて高品質な糖液製品を製造することが可能と
なる。
第1図は本発明の第1の発明に対応する糖液精製システ
ムの工程順序を示すフローチャートであり、第2図は第
2の発明に対応する糖液精製システムの工程順序を示す
フローチャート、第3図は第3の発明に対応するtI!
液精製システムの工程順序を示すフローチャート、第4
図は第4の発明に対応する糖液精製システムの工程順序
を示すフローチャートである。 特許出願人 伊胚忠製IJS株式会社 代理人 弁理士 小 池 晃 同 田村榮−
ムの工程順序を示すフローチャートであり、第2図は第
2の発明に対応する糖液精製システムの工程順序を示す
フローチャート、第3図は第3の発明に対応するtI!
液精製システムの工程順序を示すフローチャート、第4
図は第4の発明に対応する糖液精製システムの工程順序
を示すフローチャートである。 特許出願人 伊胚忠製IJS株式会社 代理人 弁理士 小 池 晃 同 田村榮−
Claims (12)
- (1)粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色及び/又
は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を接
触反応させる後処理工程とからなる高品質糖液の製造方
法。 - (2)後処理工程で使用する粉末状塩基性陰イオン交換
樹脂が、糖液精製に利用して精製能力の低下した粒状塩
基性陰イオン交換樹脂を粉砕して調製した粉末状塩基性
陰イオン交換樹脂であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の高品質糖液の製造方法。 - (3)粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色及び/又
は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を接
触反応させる後処理工程とからなり、前記後処理工程に
より能力の低下した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を再
生して操り返し使用することを特徴とする高品質糖液の
製造方法。 - (4)後処理工程により能力の低下した粉末状塩基性陰
イオン交換樹脂を、温度40℃以上、pH2以下の酸溶
液と接触反応させて再生することを特徴とする特許請求
の範囲第3項記載の高品質糖液の製造方法。 - (5)後処理工程により能力の低下した粉末状塩基性陰
イオン交換樹脂を、温度40℃以上、pH2以下の酸溶
液と接触反応させた後、アルカリ溶液と接触反応させて
再生することを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の
高品質糖液の製造方法。 - (6)アルカリ溶液が水酸化ナトリウム溶液または水酸
化ナトリウム含有塩化ナトリウム溶液であることを特徴
とする特許請求の範囲第5項記載の高品質糖液の製造方
法。 - (7)粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を清浄剤とする前
処理工程と、粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色及
び/又は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イオン交換樹
脂を接触反応させる後処理工程とからなり、上記前処理
工程で使用する粉末状塩基性陰イオン交換樹脂は上記後
処理工程で使用した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を回
収したものであることを特徴とする高品質糖液の製造方
法。 - (8)後処理工程で使用する粉末状塩基性陰イオン交換
樹脂が、糖液精製に利用して精製能力の低下した粒状塩
基性陰イオン交換樹脂を粉砕して調製した粉末状塩基性
陰イオン交換樹脂であることを特徴とする特許請求の範
囲第7項記載の高品質糖液の製造方法。 - (9)粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を清浄剤とする前
処理工程と、粒状塩基性陰イオン交換樹脂による脱色及
び/又は脱塩精製工程と、粉末状塩基性陰イオン交換樹
脂を接触反応させる後処理工程とからなり、上記前処理
工程で使用する粉末状塩基性陰イオン交換樹脂は上記後
処理工程で使用した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を回
収したものであり、さらに上記前処理工程で能力の低下
した粉末状塩基性陰イオン交換樹脂を再生して後処理工
程で再び使用することを特徴とする高品質糖液の製造方
法。 - (10)前処理工程により能力の低下した粉末状塩基性
陰イオン交換樹脂を、温度40℃以上、pH2以下の酸
溶液と接触反応させて再生することを特徴とする特許請
求の範囲第9項記載の高品質糖液の製造方法。 - (11)前処理工程により能力の低下した粉末状塩基性
陰イオン交換樹脂を、温度40℃以上、pH2以下の酸
溶液と接触反応させた後、アルカリ溶液と接触反応させ
て再生することを特徴とする特許請求の範囲第9項記載
の高品質糖液の製造方法。 - (12)アルカリ溶液が水酸化ナトリウム溶液または水
酸化ナトリウム含有塩化ナトリウム溶液であることを特
徴とする特許請求の範囲第11項記載の高品質糖液の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23502085A JPS6296100A (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | 高品質糖液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23502085A JPS6296100A (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | 高品質糖液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296100A true JPS6296100A (ja) | 1987-05-02 |
| JPH0510079B2 JPH0510079B2 (ja) | 1993-02-08 |
Family
ID=16979884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23502085A Granted JPS6296100A (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | 高品質糖液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6296100A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012011348A (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-19 | Fumio Maekawa | 粉末イオン交換樹脂を主成分とする液状組成物と粉末イオン交換樹脂包含支持体 |
-
1985
- 1985-10-21 JP JP23502085A patent/JPS6296100A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012011348A (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-19 | Fumio Maekawa | 粉末イオン交換樹脂を主成分とする液状組成物と粉末イオン交換樹脂包含支持体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510079B2 (ja) | 1993-02-08 |
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Legal Events
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