JPS63101480A - 希土類酸硫化物蛍光体 - Google Patents
希土類酸硫化物蛍光体Info
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- JPS63101480A JPS63101480A JP24898086A JP24898086A JPS63101480A JP S63101480 A JPS63101480 A JP S63101480A JP 24898086 A JP24898086 A JP 24898086A JP 24898086 A JP24898086 A JP 24898086A JP S63101480 A JPS63101480 A JP S63101480A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、バナジウムを含有し、高輝度の発光を示す希
土類酸硫化物蛍光体に関するものである。
土類酸硫化物蛍光体に関するものである。
従来、希土類酸硫化物蛍光体としては、ある種の希土類
蛍光体元素に付活剤を混入させたものが用いられてきた
。この種の蛍光体に於ける希土類蛍光体元素としては、
イットリウム、ガドリニウム、ランタン及びルテチウム
が普通用いられている。
蛍光体元素に付活剤を混入させたものが用いられてきた
。この種の蛍光体に於ける希土類蛍光体元素としては、
イットリウム、ガドリニウム、ランタン及びルテチウム
が普通用いられている。
また、付活剤としては、ユーロピウム、テルビウム、デ
ィスプロシウム、ホロミウム、ネオジウム、プラセオジ
ウム、サマリウム及びツリウムの少なくとも一種が使用
されてきた(特公昭43−21859号、特公昭45−
13943号)。これらの希土類蛍光体は、電子線及び
紫外線励起により上記各付活剤に応じた発光を示す。
ィスプロシウム、ホロミウム、ネオジウム、プラセオジ
ウム、サマリウム及びツリウムの少なくとも一種が使用
されてきた(特公昭43−21859号、特公昭45−
13943号)。これらの希土類蛍光体は、電子線及び
紫外線励起により上記各付活剤に応じた発光を示す。
なお、電子線励起が利用されている典型的な例としては
、カラーブラウン管、ディスプレイ管、低速電子線励起
蛍光表示管等があげられ、また紫外線励起が利用されて
いる典型的な例としては、5蛍光ランプ等があげられる
。
、カラーブラウン管、ディスプレイ管、低速電子線励起
蛍光表示管等があげられ、また紫外線励起が利用されて
いる典型的な例としては、5蛍光ランプ等があげられる
。
しかしながら、これらの励起の結実現れる蛍光体の輝度
は、十分満足のゆくものではなく、したがって一層の向
上が望まれていた。
は、十分満足のゆくものではなく、したがって一層の向
上が望まれていた。
故に本発明はこれら蛍光体の輝度をさらに向上させるこ
とを目的とするものである。
とを目的とするものである。
本発明は、希土類酸硫化物蛍光体にバナジウムを添加す
ることにより輝度が向上するという知見に基づいてなさ
れたものである。
ることにより輝度が向上するという知見に基づいてなさ
れたものである。
すなわち、本発明は、次のような構成からなる。
0.5g原子1モル以下のバナジウム、主付活剤として
のユーロピウム を含む希土類酸硫化物蛍光体。
のユーロピウム を含む希土類酸硫化物蛍光体。
(但し、前記の希土類としては、イットリウム、ガドリ
ニウム、ランタン及びルテチウムのうち少なくとも1つ
を用いる。) 本発明の前記希土類酸硫化物蛍光体は、さらに共付活剤
としてテルビウム、プラセオジウム、ネオジウム及びエ
ルビウムのうちの少なくとも1つを含むことができる。
ニウム、ランタン及びルテチウムのうち少なくとも1つ
を用いる。) 本発明の前記希土類酸硫化物蛍光体は、さらに共付活剤
としてテルビウム、プラセオジウム、ネオジウム及びエ
ルビウムのうちの少なくとも1つを含むことができる。
さらに本発明に於ける該バナジウムの好ましい含有量は
、I X 10−’〜1.3xlO−’g原子1モルの
範囲である。
、I X 10−’〜1.3xlO−’g原子1モルの
範囲である。
次に製造法の1例を示す。
まず、蛍光体の原料としては、Y2O0、GdzOi、
La2Q、、、1u203、Eu2O3、Tb407、
pr6oz、Er2O3及びNd2O3等の希土類の酸
化物またはこれら希土類元素の硝酸塩、炭酸塩、しゅろ
酸塩等の、高温で容易に酸化物に変りうる希土類元素化
合物を使用する。また、バナジウムの原料としては、酸
化バナジウム(■○、V2O5、■0□、V2O5)、
硫酸バナジウム(VSO,・7820)及び硫化バナジ
ウム(VzSs)等高温で容易に酸化物に変わりうるバ
ナジウム化合物を使用する。
La2Q、、、1u203、Eu2O3、Tb407、
pr6oz、Er2O3及びNd2O3等の希土類の酸
化物またはこれら希土類元素の硝酸塩、炭酸塩、しゅろ
酸塩等の、高温で容易に酸化物に変りうる希土類元素化
合物を使用する。また、バナジウムの原料としては、酸
化バナジウム(■○、V2O5、■0□、V2O5)、
硫酸バナジウム(VSO,・7820)及び硫化バナジ
ウム(VzSs)等高温で容易に酸化物に変わりうるバ
ナジウム化合物を使用する。
スカンジウム原料としては、酸化スカンジウム(SC2
03)もしくは、硫酸塩、しゅう酸塩等の高温で容易に
酸化物に変わりうるスカンジウム化合物を使用する。
03)もしくは、硫酸塩、しゅう酸塩等の高温で容易に
酸化物に変わりうるスカンジウム化合物を使用する。
融剤としては、炭酸ナトリウム(Na2 C03)、リ
ン酸カリウム(K3PO4)等の、この種の硫化物蛍光
体製造に、普通使用されているアルカリ金属塩等を使用
することができる。尚蛍光体の一部に更にMg、Mn及
びSmを加えても良い。さらに本発明においては、イオ
ウが蛍光体母体原料として使用される。
ン酸カリウム(K3PO4)等の、この種の硫化物蛍光
体製造に、普通使用されているアルカリ金属塩等を使用
することができる。尚蛍光体の一部に更にMg、Mn及
びSmを加えても良い。さらに本発明においては、イオ
ウが蛍光体母体原料として使用される。
イオウは、上記混合酸化物の30〜5Qwt%に相当す
る量、使用される。
る量、使用される。
また融剤は、上記混合酸化物の5〜59wt%に相当す
る量、使用される。
る量、使用される。
上記蛍光体の原料、バナジウムの原料及びスカンジウム
の原料は、化学量論的に下記組成式(I)を満足する混
合物がtlられるような割合で使用する。
の原料は、化学量論的に下記組成式(I)を満足する混
合物がtlられるような割合で使用する。
組成式
%式%()
(式中、Ln はイットリウム、ガドリニウム、ランタ
ンおよびルテチウムのうち少なくとも一種であり、Xは
テルビウム、スカンジウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、およびエルビウムのうちの少なくとも一種であり、
またX1yおよび2はそれぞれlo−4≦X≦2 X
10−’、0<y≦0.5および0≦2≦I X 10
−’を満足する数である。)本発明に於て前述の各種蛍
光体原料は、それらの必要量をひょう量し、充分に混合
して蛍光体原料混合物を得る。
ンおよびルテチウムのうち少なくとも一種であり、Xは
テルビウム、スカンジウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、およびエルビウムのうちの少なくとも一種であり、
またX1yおよび2はそれぞれlo−4≦X≦2 X
10−’、0<y≦0.5および0≦2≦I X 10
−’を満足する数である。)本発明に於て前述の各種蛍
光体原料は、それらの必要量をひょう量し、充分に混合
して蛍光体原料混合物を得る。
次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボ、石
英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。
英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。
焼成は空気中で900〜1500℃の温度で行なう。
焼成時間は、耐熱性容器に充填される蛍光体原料混合物
の量、用いられる焼成温度等によって変わるが、一般に
は0.5〜5時間である。焼成後、得られた焼成物を洗
浄し、乾燥して本発明の蛍光体を得る。
の量、用いられる焼成温度等によって変わるが、一般に
は0.5〜5時間である。焼成後、得られた焼成物を洗
浄し、乾燥して本発明の蛍光体を得る。
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例1
酸化イットリウム Y20* 225.8g
酸化ユーロピウム Eu2O314g 酸化バナジウム V2O51,182g硫 黄
3 110g炭
酸ナトリウム Na2CO+ 50gりん
酸カリウム KsPO*・3Hz030g前記各螢光
体原料を十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツ
ボに充てんし、空気中で1200℃の温度で2時間焼成
した。焼成後、得られた焼成物を水で十分に洗浄乾燥し
た。このようにしてY2O2S : Euo、 os
Vo、 ops螢光体を得た。
酸化ユーロピウム Eu2O314g 酸化バナジウム V2O51,182g硫 黄
3 110g炭
酸ナトリウム Na2CO+ 50gりん
酸カリウム KsPO*・3Hz030g前記各螢光
体原料を十分に混合し、得られた混合物をアルミナルツ
ボに充てんし、空気中で1200℃の温度で2時間焼成
した。焼成後、得られた焼成物を水で十分に洗浄乾燥し
た。このようにしてY2O2S : Euo、 os
Vo、 ops螢光体を得た。
この螢光体は、電子線励起下で発光する。その発光スペ
クトルが第1図である。Y、O□5=euo、 as
VOl。13赤色発光の電子線励起下における発光輝度
はY2O。S:εuo、。8螢光体よりも14%も高か
った。
クトルが第1図である。Y、O□5=euo、 as
VOl。13赤色発光の電子線励起下における発光輝度
はY2O。S:εuo、。8螢光体よりも14%も高か
った。
実施例2
酸化カドリニウム Gd20s 362.5g
酸化ユーロピウム Eu20s 1.4g
酸化バナジウム V2O50,0455g酸化プラ
セオジウム Pr6oz 0.0017g硫
黄 3 110
g炭酸ナトリウムNazCOs 50 g上
記螢光体原料を用い実施例1と同様にしてGd2O2S
:巳uo、 oos Vo、 ooosPro、 oo
oo+螢光体を得た。この螢光体の電子線励起下に於け
る発光輝度は5Gdz 02 S : Euo−ooe
Pro、 oooo+螢光体よりも2%明るかった。
酸化ユーロピウム Eu20s 1.4g
酸化バナジウム V2O50,0455g酸化プラ
セオジウム Pr6oz 0.0017g硫
黄 3 110
g炭酸ナトリウムNazCOs 50 g上
記螢光体原料を用い実施例1と同様にしてGd2O2S
:巳uo、 oos Vo、 ooosPro、 oo
oo+螢光体を得た。この螢光体の電子線励起下に於け
る発光輝度は5Gdz 02 S : Euo−ooe
Pro、 oooo+螢光体よりも2%明るかった。
実施例3
酸化イットリウム Y2O3225,8g酸化ユーロピ
ウム EL1203 14 g酸化バナジウ
ム V2O511,82g酸化テルビウム Tb、
0□ 0.015 g酸化マグネシウム MgO
0,04g 硫 黄 3
110gりん酸カリウム K、PO,・3H203
0g上記螢光体原料を用い、実施例1と同様にしてY2
O2S : Euo、08 Va、 +3Tbo、 o
oooe Mgo、 oo+螢光体を得た。この螢光体
は、Y2O23:Euo、 oaTbo、 oooos
lJgo、 oal 螢光体よりも2%明るかった。
ウム EL1203 14 g酸化バナジウ
ム V2O511,82g酸化テルビウム Tb、
0□ 0.015 g酸化マグネシウム MgO
0,04g 硫 黄 3
110gりん酸カリウム K、PO,・3H203
0g上記螢光体原料を用い、実施例1と同様にしてY2
O2S : Euo、08 Va、 +3Tbo、 o
oooe Mgo、 oo+螢光体を得た。この螢光体
は、Y2O23:Euo、 oaTbo、 oooos
lJgo、 oal 螢光体よりも2%明るかった。
実施例4
酸化イットリウム Y2O3225,8g酸化ユーロピ
ウム Eu2O314g 酸化バナジウム V2O50,455g酸化スカンジ
ウム 5C2030,034g酸化テルビウム Tb
40t 0.15 g硫 黄
3110gりん酸カリウム K、PO<・3H
2030g上記螢光体原料を用い、実施例1と同様にし
てY2O2S : Euo、08 vO,oossco
、 ooosTbo、 oooa螢光体を得た。この螢
光体は、Y、O□S:Euo、 oasco、 000
STbO,oooa螢光体より1%明かるかった。
ウム Eu2O314g 酸化バナジウム V2O50,455g酸化スカンジ
ウム 5C2030,034g酸化テルビウム Tb
40t 0.15 g硫 黄
3110gりん酸カリウム K、PO<・3H
2030g上記螢光体原料を用い、実施例1と同様にし
てY2O2S : Euo、08 vO,oossco
、 ooosTbo、 oooa螢光体を得た。この螢
光体は、Y、O□S:Euo、 oasco、 000
STbO,oooa螢光体より1%明かるかった。
本発明による螢光体は電子線励起下で高輝度で色純度の
良い赤色発光を示すものである。その発光色はLn2O
2S:Eu(式中、Lnはイットリウム、ガドリニウム
、ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも一種で
ある。)とほぼ同等である。また上記組成式〔工〕に於
て、そのyおよび2が多少変化しても発光色は変化しな
いという特長を有するものである。
良い赤色発光を示すものである。その発光色はLn2O
2S:Eu(式中、Lnはイットリウム、ガドリニウム
、ランタンおよびルテチウムのうちの少なくとも一種で
ある。)とほぼ同等である。また上記組成式〔工〕に於
て、そのyおよび2が多少変化しても発光色は変化しな
いという特長を有するものである。
なお、第1図は本発明の発光体の発光スペクトルを示す
ものであるが希土類酸硫化物螢光体は、公知のLn2O
2S:Eu螢光体の電子線励起下における発光スペクト
ルと同様の発光スペクトルを示すことがわかる。
ものであるが希土類酸硫化物螢光体は、公知のLn2O
2S:Eu螢光体の電子線励起下における発光スペクト
ルと同様の発光スペクトルを示すことがわかる。
第2図は、本発明の螢光体の電子線励起下に於るバナジ
ウム添加my値と発光輝度との関係を示すグラフである
。この図に於て、縦軸の発光輝度はX=0.08 y
=o z=0の場合、すなわち従来公知のLn2O2
S:Euo、。8螢光体の発光輝度を100とした相対
値で示すものである。
ウム添加my値と発光輝度との関係を示すグラフである
。この図に於て、縦軸の発光輝度はX=0.08 y
=o z=0の場合、すなわち従来公知のLn2O2
S:Euo、。8螢光体の発光輝度を100とした相対
値で示すものである。
第2図から明らかなように、本発明の螢光体はy値がQ
<y≦0.5の範囲において従来のLn2O2S’Eu
螢光体よりも高輝度の発光を示し特にI X 10−’
≦y≦1.3X10−’の範囲においてより高輝度の発
光を示すことが分る。
<y≦0.5の範囲において従来のLn2O2S’Eu
螢光体よりも高輝度の発光を示し特にI X 10−’
≦y≦1.3X10−’の範囲においてより高輝度の発
光を示すことが分る。
なお第2図はLn2O3S : Eu、 vyL螢光体
のうちX = 0.08、Z−0の場合における電子線
励起下におけるy値と発光輝度との関係を示すグラフで
あるがユーロピウム付活剤量Xが変化した場合もX(X
はテルビウム、スカンジウム、プラセオジウム、ネオジ
ウムおよびエルビウムのうち少くとも一種)共付活量2
が変化した場合もy値と発光輝度との関係は第2図と同
じ傾向であることが確認された。
のうちX = 0.08、Z−0の場合における電子線
励起下におけるy値と発光輝度との関係を示すグラフで
あるがユーロピウム付活剤量Xが変化した場合もX(X
はテルビウム、スカンジウム、プラセオジウム、ネオジ
ウムおよびエルビウムのうち少くとも一種)共付活量2
が変化した場合もy値と発光輝度との関係は第2図と同
じ傾向であることが確認された。
なお、本発明螢光体に於るユーロピウム付活量すなわち
X値は10−4≦X≦2 X 10−’の範囲が適当で
ある。
X値は10−4≦X≦2 X 10−’の範囲が適当で
ある。
X値がこの範囲外である場合には発光輝度が著しく低下
し好ましくない。
し好ましくない。
以上述べたように、本発明による螢光体は電子線励起下
でLnz 02 S : Euと同じ色純度の良好な赤
色発光を示し、特に電子線励起下でLn、 O□S:E
u螢光体よりも高輝度の発光を示すものである。したが
ってディスプレイ管、カラーテレビジョン用螢光表示管
用等の赤色発光成分螢光体としての利用価値を高めたも
のであるということができる。
でLnz 02 S : Euと同じ色純度の良好な赤
色発光を示し、特に電子線励起下でLn、 O□S:E
u螢光体よりも高輝度の発光を示すものである。したが
ってディスプレイ管、カラーテレビジョン用螢光表示管
用等の赤色発光成分螢光体としての利用価値を高めたも
のであるということができる。
第1図は、本発明の螢光体の発光スペクトルを示すもの
である。第2図は、本発明の電子線励起下に於ける。y
値と発光輝度の関係を示すグラフである。
である。第2図は、本発明の電子線励起下に於ける。y
値と発光輝度の関係を示すグラフである。
Claims (3)
- (1)0.5g原子/モル以下のバナジウム、 主付活剤としてのユーロピウム を含む希土類酸硫化物蛍光体。 (但し、該希土類は、イットリウム、ガドリニウム、ラ
ンタン及びルテチウムよりなる群の少なくとも1つであ
る。) - (2)共付活剤としてテルビウム、スカンジウム、プラ
セオジウム、ネオジウム及びエルビウムよりなる群の少
なくとも1つを含む特許請求の範囲第(1)項記載の希
土類酸硫化物蛍光体。 - (3)1×10^−^4〜1.3×10^−^1g原子
/モルのバナジウムを含む特許請求の範囲第(1)項又
は第(2)項記載の希土類酸硫化物蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24898086A JPH0830187B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 希土類酸硫化物蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24898086A JPH0830187B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 希土類酸硫化物蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63101480A true JPS63101480A (ja) | 1988-05-06 |
| JPH0830187B2 JPH0830187B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=17186240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24898086A Expired - Lifetime JPH0830187B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 希土類酸硫化物蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0830187B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113387563B (zh) * | 2020-03-13 | 2022-03-18 | 包头稀土研究院 | 掺镨红光玻璃及其制备方法 |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP24898086A patent/JPH0830187B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0830187B2 (ja) | 1996-03-27 |
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