JPS63103245A - 迅速処理に適し、かつ色素画像の耐光性および発色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、迅速処理に適し、分光吸収特性および発色性
に優れ、かつ色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。

［発明の背ｍ］ 近年、当業界においては高画質であり、迅速に処理でき
るハロゲン化銀写真感光材料が望まれている。

ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において、通常は
、各現像所に設けられた自動現像機にて連続処理するこ
とが行われているが、ユーザーに対するサービス向上の
一環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユ
ーザーに返却することが要求され、近時においては更に
受付から数時間で返却することさえも要求されるように
なり、ますます迅速処理の必要性が高まっている。更に
処理時間の短縮は生産効率の向上となり、コスト低減が
可能となることからも、迅速処理の開発が急がれている
。

迅速処理達成のために感光材料及び処理液の２面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高１）Ｈ化、発色現像主薬の高濃度化等が試みら
れており、更には現像促進剤などの添加剤を加えること
も知られている。前記、現像促進剤としては英国特許８
１１，１８５号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン
、米国特許２，４１７．５１４号記載のＮ−メチル−ｐ
−アミンフェノール、特開昭５０−１５５５４号記載の
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン等が挙げられる。しかしながら、これらの方
法では充分な迅速性が達成されず、カブリの上昇などの
性能劣化をともなうことが多い。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等に大き
く影響を及ぼすことが知られており、特にハロゲン組成
は影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀を用いたとき、
特に著しく高い現像速度を示すことが判っている。

また、ハロゲン化銀写真感光材料から得られる色素画像
の画質においては、色再現性が良く、発色性に優れ、Ｙ
−スティン等のスティンも抑えられ、経時における退色
性にも優れたものが要求されている。多色のハロゲン化
銀写真感光材料には、通常、イエロー、マゼンタおよび
シアンに発色するカプラーを用いて減色法による色再現
を行っているが、特にマゼンタカプラーの場合、Ｙ−ス
ティン、経時における退色がイエローカプラーやシアン
カプラーに比べて大きくしばしば問題となっている。

本発明者等は、上記迅速処理に適した高塩化物ハロゲン
化銀を用いて、さらに高画質を得るべく種々のマゼンタ
カプラーと相合ゼで検問を行った。

高塩化物ハロゲン化銀に、従来マゼンタ色素を形成する
ために広く使用されている１、２−ピラゾロ−５−オン
類のマじンタカブラーを組合せて用いた場合には、基本
的な迅速処理は達成できるものの、カプラーが有する分
光吸収特性に難点があり色再現上問題であった。これに
対し、分光吸収特性に優れたマゼンタカプラーとして種
々のカプラーが提案されている。これらには、例えば米
国特許第３．７２’５，０６７号、英国特許第１，２５
２，４１８号、同第１，３３４，５１５号に記載された
１日−ビラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾール
型マゼンタカプラー、英国特許第１，０４７，６１２号
に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類、米国
特許第３．７７０，４４７号に記載のイミダシロン類、
また同第３、７２５．０６７号、英国特許第１，２５２
，４１８号、同第１．３３４，５１５号に記載の１Ｈ−
ピラゾロ［５，１−ｃ　］−］１．２．４−トリアゾー
ル型カプラー特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、　２４５３１に記載の１日−
ピラゾロ［１，５−ｂ　］−］１．２．４−１−リアゾ
ール型カプラーリサーチ・ディスクロージャーＮ　ｏ、
　２４６２６に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃ　］
−］１．２．３−トリアゾール型カプラー特開昭５９−
１６２５４８号、リサーチ・ディスクロージャーＮ　０
．２４５３１に記載の１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ　］
ピラゾール型カプラー、特開ｖＩａ６０−４３ら５９号
、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　２４２３０に
記載の１Ｈ−ピラゾロ［１゜５−ｂ］ピラゾール型シカ
プラー特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ、　２４２２０に記載の１日−ピラゾロ
［１，５−ｄ　］テ１〜ラゾール型カプラー等のマゼン
タカプラーが挙げられる。

本発明者等は、上記分光吸収特性、即ち色再現性に優れ
た種々のマゼンタカプラーに高塩化物ハロゲン化銀を組
み合わＵて用いて検トＪを行ったが、殆んどのものは色
再現性はよいものの発色性および耐光性に難点があり、
特に発色性は迅速処理化を達成するには相反する技術課
題であった。

また、ベンジルアルコールは、従来発色現像液に含有さ
せて発色性の改良剤として用いられていたものであるが
、このベンジルアルコールは公害負荷の増大、さらには
発色現像液のタール化等の問題を有するものであり、そ
の使用は極力少ないものか、または全く用いない系が望
まれていた。

上記問題点について、本発明者等はさらに検討を続けた
結果、分光吸収特性に優れた種々のアゾール系マゼンタ
カプラーにおいて、特定の置換基を有するアゾール系カ
プラーを特定の高塩化銀含有率のハロゲン化銀粒子と組
み合わせて用いることにより、ベンジルアルコールを含
有しない系で処理しても得られる色素画像の発色性およ
び耐光性が一段と優れて、さらに迅速処理性にも優れて
いることを見い出し本発明を為すに到ったものである。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、分光吸収特性、発色性
に優れ、かつ色素画像の耐光性が改良され、さらに迅速
処理適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

本発明の第２の目的は、ベンジルアルコールを含有しな
い系で処理しても、発色性に優れて迅速処理適性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、塩
化銀を８０モル％以上含むハロゲン化銀粒子を含有し、
かつ、下記一般式［Ａ］で示される芳香族スルホニル基
を分子構造中に少なくとも一つ有Ｊ−るピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料により達成された。

一般式［Ａ］ ［式中、Ｒ＋２は脂肪族基、アリール基またはへテロ環
基を表わし、■は１または２の整数を表わし、ｍが２の
ときＲ＋２は同じでも異なってもよい。

Ｒ１３は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基また子、
脂肪族基またはアリール基を表わす。）を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明に用いられる一般式［△］で示される芳香族スル
ホニル基を分子構造中に少なくとも一つ有するピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーは、好ましくは下記一般式
［Ｍ−１］で示される。

一般式［Ｍ−１］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該２により形成される環は置換基を有し
ていてもよい。Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表わし、Ｒは水素原
子または置換基を表わす。但し、Ｒが置換基であるか、
および／またはＺにより形成される環が置換基を有して
おり、それらの置換基の少なくとも一つが前記一般式［
Ａ］で示される基を有する。］ 一般式［Ｍ−１］において、Ｒの表わす置換基としては
特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミン、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルフ７
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにズ
ビロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残塁等も挙げられ
る。

Ｒで表わされるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表わされるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒで表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表わされるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルボニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒで表わされるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表わされるア
ルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表わされるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

Ｒで表わされるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表わされるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基として
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシボスボニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシカルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ 等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ごリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４．、５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはヒシクロし２゜２．１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１３
７　］］デカンー１−イル７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオニ１−
シ、複素Ｅ？　Ａキシ、アシルオキシ、スルホニルオキ
シ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカル
ボニル ザリルオキシ アルキルチオ、アリールヂＡ，複素環チオ、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ ■ （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表わず。）等の各基が挙げられる
が、好：Ｉ：Ｌ　＜はハロゲン原子、特に塩素原子であ
る。

又２又はＺ′により形成される含窒素複素環としては、
ピラゾール環、イミダゾール環、トリアコ、９ ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。

一般式［Ｍ−１］で表わされるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−Ｖｌｌにより表わ
される。

２〇 一般式［Ｍ−１１１ 一般式［Ｍ−Ｉ［１］ 一般式［Ｍ−ＩＶＩ 一般式［Ｍ−Ｖ］ 一般式［Ｍ−Ｖｌｌ 一般式［Ｍ−■］ 前記一般式［Ｍ　　Ｈ］　〜［Ｍ　−Ｖｌ　’Ｊ　ニオ
イ’Ｔ：Ｒ１〜Ｒ３及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である
。

又、一般式［Ｍ−１］の中でも好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−■］で表わされるものである。

一般式［Ｍ−■］ 式中Ｒ＋　、Ｘ及びＺｌは一般式［Ｍ−１］におけるＲ
ｌＸ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ−ｎ］〜［Ｍ−■］で表わされるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−ＩＩ
］で表わされるマげンタカブラーである。前記複素環上
の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいのは、下記一般
式［Ｍ　−ＩＸ　］により表わされるものである。

一般式［Ｍ−１χ］ Ｒ＋ｏ　−Ｃ− Ｒ＋＋ 式中Ｒｓ　、Ｒ＋ｏ及びＲｈはそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒｓ、Ｒｈｏ及びＲ１＋の中の２つ例えばＲ９
とＲｈｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲｈが結合して石橋炭化水素化合物残基を
構成してもよい。

一般式［Ｍ−１χ］の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ
〜Ｒ＋＋の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒｕの中の１つ例えばＲ１１が水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲｈｏが結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ　＞の中でもＱ７ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の
中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又
はアルキル基の場合である。

次に一般式［Ａ］で表わされる芳香族スルホニル基につ
いて詳しく説明する。

一般式［Ａ］ 式中、Ｒ＋２は脂肪族基、アリール基、またはへテロ環
基を表わし、ｍは１または２の整数を表わし、Ｉが２の
ときＲ１２は同じでも異なってもよい。

Ｒ＋３は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基または脂肪
族基またはアリール基を表わす。）を表わす。

一般式［Ａ］において、Ｒ＋２、Ｒ１３についてざらに
詳しく述べると、脂肪族基は炭素数１〜３６の脂肪族基
が好ましく、直鎖、分岐鎖のアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、シクロアルキル基、アルキニル基およ
びシクロアルケニル基を含み、これらの脂肪族基は置換
基を有するものも含み、置換基としては前記Ｒで述べた
水素以外の基が挙げられる。アリール基は例えばフェニ
ル基、ナフタレン基等を表わし、アリール基は置換基を
有するものも含み、置換基としては前記Ｒで述べた水素
以外の基が挙げられる。ヘテロ環基は、好ましくは環内
に１〜４個の窒素原子、酸素原子およびイオウ原子から
選ばれる少なくとも一つが含有されている５〜７員の基
を表わしく例えばフリル基、チェニル基、ピリミジニル
基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾデアゾリル
基、ピペリジノ基、モルホリノｌｉｔ、ベンゾイミダゾ
リル基、トリアゾリル基、トリアジン１ｚ１等）、これ
らは置換基を有するものも含み、１ｆｆｆ　１％　７に
としては前記Ｒとしては、脂肪族基又はアリール基で置
換されたジ置換アミン基がＩＪＩＪニジい。

一般式［Ａ］で表わされる芳香族スルホニル基のうち好
ましいものは次式で示ゴものである。

式中、Ｒ１２およびＲＩ３は一般式［△ＪのＲ＋２６よ
びＲ１３とそれぞれ同義の基を表わづ。

さらに好ましいものはＲ＋２がアルキル基である。

特に好ましいものはＲ１３がアルコキシ置換されたアリ
ール基である。

以下に本発明に用いられるマゼンタカプラーの代表例を
示すがこれらに限定されるものではない。

２′″：Ｉ Ｓ″　　　　　　　　　工 Ｌ’−ｃｏ：Ｉ：　　　　工　　　　　　　の１← 〇− ≧　　　　　　　　　　　　　　Σ　　　　　　　　　
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　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＱ　　　　　　
　　　　　　　　　Ｃ’ワΣ　　　　　　　　　Σ　　
　　　　　　ΣΣ　　　　　　　　　Σ　　　　　　　
　　　　　　Σ本発明のマゼンタカプラーはジャーナル
・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　３ｏｃｉｅｔｙ）　
、パーキン（ｐｅｒｋｉｎ　）Ｉ　（１９７７）　、２
０４７〜２０５２、米国特許第３．７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同第５８−１１２０４５号
、同第５９−１６２５４８号、同第５９−１７１９５６
号、同第６０−３３５５２号、同第Ｇｏ−４３６５９号
、同第Ｇｏ−１７２９８２号及び同第６０−１９０７７
９Ｍ等を参考にして合成することができる。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
りＩ　Ｘ　１０−３モル〜１５モル、好ましくはＩ　Ｘ
　１０−２モル〜１モルの範囲で用いることができる。

又本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプ
ラーと併用づることもできる。

上記本発明のマゼンタカプラーは、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶
性有機溶媒を（ＩＩ用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用い乳化分散した
後、目的どする親水性コロイド層中に添加すればよい。

分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

本発明において、上記高沸点有機溶媒としては、誘電率
が６．０以上の化合物を用いることが好ましく、上限は
２０以下が好ましい。誘電率６．０以上の化合物として
は、フタル酸エステル、リン酸エステル等のエステル類
、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げ
られる。

また本発明においては、好ましくは１００℃に於ける蒸
気圧が０．５１１１１ｎＨ（ｌ以下の高沸点有機溶媒で
ある。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタ
ル酸エステル類、或いはリン酸エステル類である。尚、
有機溶媒は、２種以上の混合物であってもよく、この場
合は混合物の誘導率が６．０以上が好ましい。尚、本発
明における誘電率とは、３０℃における誘電率を示して
いる。本発明において組合せて用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、例えば誘電率が６４０未満のフタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、リン酸トリオクチ
ル、リン酸トリノニル等を挙げることができる。

本発明に好ましく用いられる上記の誘電率が６．０以上
である高沸点有機溶媒は、好閂１：　シ＜は下記一般式
［Ｉ］または［ＩＩ　］で表わされる如きジアルキルフ
タレートまたはリン酸エステルである。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、炭素原子数１〜４
のアルキル基を表わす。

一般式［Ｉ［］ 式中、Ｒｓ　、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、炭素原子
数１〜４のアルキル基またはアリール基（例えば、フェ
ニル基）を表わづ゛。

上記Ｒ１°、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が表わす各基は
、置換基を有してもよい。

以下に本発明に好ましく用いられる誘電率６．０以上の
高沸点有機溶媒の代表的具体例を挙げる。

一般式（ＩＩ） これら本発明に好ましく用いられる高誘電率の高沸点有
機溶媒は、本発明に係るマゼンタカプラーに対し１０〜
２００重量％で用いられる。

上記本発明のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層には、塩化銀含有率が８０モル％以上のハロゲン
化銀粒子が含有される。

本発明のハロゲン化銀粒子は、８０モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、好ましくは９０モル％以上の塩化
銀含有率である。臭化銀含有率は１０モル％以下、沃化
銀含有率は０５モル％以下であることが好ましい。更に
好ましくは、塩化銀含有率が９５モル％以上である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、ノー化銀含有率が１０モル％未満のハロゲ
ン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の８０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率８０モル％以上のハロゲン化銀粒子の
割合は６０重Ｍ％以上、好ましくは８０重量％以上であ
る。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってらよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性おＪ：び感庶等、曲の写真性能等考慮する
と、好ましくは０２乃至１．６μｍ、更に好ましくは０
．２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　（
Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイク
ロスコピー、１９５５年。

９４〜１２２頁）または「写真プロセスの理論」（ミー
スおよびジェームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積が直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径が投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

平均粒拌（〒）＝じ包ヰＬ Σ旧 ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
ず。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１ｏｏ）面
を結晶表面として右する立方体である。

また、米国特許第４．１８３．７５６号、同第１ｔ、２
２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５
５−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ
・フＡ１−グラフィック・サイエンス（Ｊ　、　Ｐｈｏ
ｔｏｒ　、５ｃｉ）　、　２１　。

３９　（１９７３）等の文献に記載された方法により、
８面体、１４面体、１２面体等の形状を右する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。

本発明の乳剤に用いられるハ［１ゲン化銀粒子は、粒子
を形成する過程及び／又は成長さ１！ろ過程で、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は
鉛塩、ロジウム塩又は鉛塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属
イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含
させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事によ
り、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出
来る。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、好まし
くは潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができ、なかでも硫黄増感剤、セレ
ン増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては例えばチオ硫
酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチ
オシアネー１〜、シスチン、ｐ−ｔ−ルエンチオスルホ
ン酸塩、ローダニンが挙げられる。その他、米国特許第
１，５７４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同
第２，２７８，９４７号、同第２，７２８，６６８号、
同第３，５０１，３１３ｔｊ、同第３．６５６．９５５
号、西独出願公開（ＯＬ　Ｓ　）　　１，４２２，８６
９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６
号公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることがで
きる。硫黄増感剤の添加量はｐｌ−１、温度、ハロゲン
化銀粒子の大きさなどの種々の条ｆ１によって相当の範
囲にわたって変化するが、目安としてはハロゲン化銀１
モル当り１０−７モルから１０−１モル程度が好ましい
。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セ
レノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩類
及びニスデル類、セレノホスフェート類、ジエチルセレ
ナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用いる
ことができ、それらの具体例は米国特許第１，５７４，
９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第１，６２３
，４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としでは
、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミ
ン等が挙げられる。

また金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は金化合物を含有するこ
とが好ましい。本発明に好ましく用いられる金化合物と
しては、金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、多種
の金化合物が用いられる。

代表的な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレ
ート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラシ
アノオーリックアジド、アンモニウムオーロチオシアネ
ート、ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイド、
金セレナイド等が挙げられる。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルがら１０−１で
あり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルである
。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子
形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後
の何れの工程でもよい。

本発明の乳剤は、増感色素を用いて、所望の波長域に分
光増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種
以上を組み合わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

前記本発明に係るハロゲン化銀乳剤層以外の乳剤層に用
いられるハロゲン化銀粒子は、特に制限はないが好まし
くは本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いられると同
じ塩化銀含有率が８０モル％以上のハロゲン化銀粒子を
含むものである。

上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびに
カラー印画紙などであることができるが、とりわけ直接
鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明方
法の効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料が多色カ
ラー感光材料である場合、具体的な層構成としては、支
持体上に、支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中
間層、マゼンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画
像形成層、中間層、保護層と配列したものが特に好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラ１感光材
料の場合、発色バランスを考慮すると、シアンカプラー
としては以下の一般式［Ｃ］で示されるカプラー、イエ
ローカプラーとしては以下に示す高速反応性イエローカ
プラーを用いることが好ましい。

一般式［Ｃ］ 乙 （式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６個の直鎖又は分岐のア
ルキル基を表わし、Ｚは水素原子またはカップリング反
応にＪ：り前説する基を表わし、Ｒ２はバラスト基を表
ねず。） 一般式［Ｃ］において、１（２で表わされるバラスト基
は、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他
層へ拡散できないＪ：うにするのに十分ながさばりをカ
プラー分子に与えるところの大きさと形状を有する有機
基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素原子数１から１２のアルキル基を表わし、Ａ
ｒは、フェニル基等のアリール基を表わし、このアリー
ル基は置換基を有してもよい。

次に一般式［Ｃ］で表わされるカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

Ｑ 前記一般式「Ｃ１で示されるシアン色素形成カプラーは
、通常ハ目グン化銀１しル当り１×１０−３モ）１．、
−１　’に／し、Ｑ／　；Ｌ　Ｌ／　＜　ｋｌ、　Ｉ　
Ｘ　１０２ｔ／Ｌｚ〜８Ｘ１０−ＩＥルの範囲で用いる
ことかできる。

本発明においては、赤感光１（１ハ［１グン化銀乳剤層
に、一般式［ＣＩで示されるシアン色素形成カプラーの
他に、更に所望にＪ：り他のシアン色素形成カプラーを
４Ｈ用し’Ｕ　ｔｌ、Ｊ：いが、この場合には−・般式
［ＣＩで示されるシアン色素形成カプラーど他のシアン
色素形成カプラーの合ｆｆｔ　Ｉｙが上記の範囲内とな
るようにＪるとｊ、い。

上記一般式［ＣＩで示されるシアンカプラーにｆＩＩ用
して好ましいシアンカプラーとしＣは、特開昭５９−３
１９３５号、同５９１２１３３２′；Ｊ１同５０−１２
４３４１号、同５９−１３’１３５２号、同５９−１０
０４４０号、同５Ｏ−ＩＧＧ’）５６号、同５９−１４
６０５０号、同５０−１１２０３８号、同５３−１０９
６３０号、同５５−１６３５３７号、米ＩＴ、Ｉ特訂第
２，８９５，８２６号等に記載の２，５−ジアシルフェ
ノール系シアンカプラーが挙げられる。

本発明に好Ｊ：シク用いられる高速反応性イエロ一カプ
ラーは、相対カップリング反応速度が０．５以上のイエ
ローカプラーである。

カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
１！７る異／２つだ色素を与える２種類のカプラーＭ及
びＮを）昆合してハ「］ゲン化銀乳剤に添加して発色現
像することにＪ：って得られる色像中のそれぞれの色素
ｍを測定することにＪ：って相対的な値として決定でき
る。

カプラーＭの最高温度（ＤＭ）ｗａｘ、、中途段階では
濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれをそ
れぞれ（Ｄ　Ｎ　）　ｍａｘ、、ＤＮの発色を表わすと
１゛れば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の
式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
ＤＭとＤＮとの組を直交する２軸に としてプロン］へして得られる直線の勾配からカップリ
ング活性比ＲＭ　／　ＲＮの値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のＪ：うにしてＩＩＭ／ＲＮの値を求めれば、カ
ップリング反応速度の相対的な値、即ち相対カップリン
グ反応速度値が求められる。

本発明においては上記のカプラーＮとして下記のカプラ
ーを用いた場合のＲＭ／ＲＮ値をいう。

前記発色現像に使用される発色現像液は、下記のもので
あり、３８℃　３分３０秒現像した。

（発色現像液組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５顧エヂレング
リコール　　　　　　　　１５１Ｑ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　２．Ｏｑ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．７（１塩化す１−リウム　　　　　　
　　　　０．２り炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．（Ｉｇヒドロキシルアミンｌｉｔ！［酸１蟲　　
　　　　３．００ポリリンＦＩＱ　（−１−Ｐｌ）Ｓ）
　　　　　　　　２．５　（１３−メチル−４−アミノ
−Ｎ　− エヂルーＮ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−アニリン 硫酸ｊ！　　　　　　　　　　　　　　　ｓ　、　５り
蛍光増白剤（４，／Ｉ’−ジアミノ スチルベンジスルボン酸誘導体）　　　　１．（１（１
水酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
て全量を１１どし、１１１１１０．２０に調整する。

本発明に好ましく用いられる高速反応性イエローカプラ
ーは、下記一般式［Ｙｌで表わされるカプラーを好まし
く用いることができる。

一般式［Ｙｌ （：：７ 式中、Ｒ１はアルキル基Ｊ：たはアリール基を表わし、
］］７はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色
現像反応の過程で１１１２１１１＋１　ｔ　：ｂ　ｍを
表わＪ、。

Ｒ１とし“Ｃは直鎖Ｊ、たは分岐のアルキル！！（例え
ばブヂル基）またはアリール基（例えば）〕、ニル基）
であるが、好ましくはアルキル基（特に【−ブヂル基）
が挙げられ、１で２どしてはアリール基（好ましくはフ
ェニル基）を表わし、これら１テ１　、Ｒ２の表わづ゛
アルキル基、アリール基は置換基を有するものも含まれ
、Ｒ２のアリール基にはハロゲン原子、アルキル基等が
置換されていることが好ましい。Ｘとしては下記一般式
［Ｙ−１１または［Ｙ−２］で示される基が１）ｆまし
く、さらに一般式［Ｙ−１１のうら一般式［Ｙ−１’　
］で示される基が特に好ましい。

一般式［Ｙ−１］ 式中、ｚｌは／Ｉ員〜７Ｌ］環を形成しｌｑる非金属原
子群を表わづ。

一般式［Ｙ−２］ −〇　−１く　１１ 式中、ＲＨはアリール基、複索１塁基またはアシル基を
表わずがアリール基が好Ｊ、シい。

一般式［Ｙ−’１’　］ 成し得る非金属原子群を表ねり、１ 前記一般式［Ｙｌに、Ｒ３い′（りｒ：１シいイ］二［
Ｉ−カプラーは次の一般式ｒＹ’　　Ｊで示される。

式中、］＜１１は水素原子、ハロゲン原子、または、ア
ルコキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ１５、ＲＩＧ及びＦＬＩ７はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、カルボ４−シ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、
アルキルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイ
ド基またはアミノ基を表わし、Ｒ１５及びＲＩＧがそれ
ぞれ水素原子であってＲ＋７がアルコ４ニジカルボニル
基、アシルアミド基またはアルキルスルホンアミド基が
好ましい。また、Ｘは前記一般式［Ｙｌで示されたもの
と同義の基を表わし、好ましくは前記一般式［Ｙ−１］
または［Ｙ−２］、［Ｙ−１］のうちでさらに好ましく
は前記一般式［Ｙ−１’　］で表わされる基が挙げられ
る。

イエローカプラーの添加量は銀１モル当り２×１０−３
〜５Ｘ１０−１モルが好ましく、より好ましくはｌＸ１
０−２〜５Ｘ１０”モルである。以下に、本発明に好ま
しく用いられる高速反応性イエローｈＴプラー阜イ木イ
デ１と客ζ、）′・れ一般式［Ａ−１］ 一般式［Ａ−２） 一般式［Ａ、−３：］ ＣＩ！ （Ｙ−１４） （ＲＭ／ＩＬＮ　＝　１．　Ｉ　） （Ｙ−１５） （ＲＭ／几Ｎ＝０．９／Ｉ） 前記本発明に係るハロゲン化１１．！写真感光材わ１に
おいて、本発明の効果、即ら、ｊμ速処理適性、発色性
、耐光性の改良効果をＩｆ（、Ｂｉ　シて、さらに形成
される色素画像の最小潤度をイ１（＜抑える目的で以下
の一般式［Ｓ］で示される化合物を用いることが好まし
い。

一般式［Ｓ］ 式中、Ｑは５員；ｂしくは６員の複素環、またはベンゼ
ン環ヒに立合した５員ｂｂ＜は６員の複素環を形成する
に必要な原子ｎＴを表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子、まｌこ１：１．アンモニウム基を表わづ。

一般式［Ｓ］にｉｌｊいて、００表わされる５員複素環
としては、例えば、イミダゾール環、デトラゾール環、
デアゾール環、Ａキリ−ゾール環、レレナゾール環、ベ
ンゾイミダゾール環、カフｌ−イミダゾール環、ベンゾ
デアゾール環、カフ１ヘヂアゾ一ル環、ベンゾセレナゾ
ール環、ナフトセレナゾール環、ベンゾオキサゾール環
などが挙げられ、Ｑで表わされる６員複素環としては、
ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環等が挙げられ、
これらの５員もしくは６員の複素環は置換基を有するも
のも含む。

一般式［３］で示される化合物のうち、特に好ましい化
合物は、下記一般式［ＳΔ］、または［ＳＢ］で表ねり
ことができる。

一般式［ＳＡ］ 式中、Ｒ八は水素原子、アル：１ニル基、アルコ４ニジ
基、アリール基、ハロゲン原子、カルボキシル基もしく
はその塩、スルホ基もしくはその塩、またはアミノ基を
表わし、Ｚは−Ｎ　ｌ−１−１−０−１または−Ｓ−を
表わし、Ｍは一般式［Ｓ］におけるＭと同義である。

一般式［ＳＢ］ Ｇ ｒ 式中、八ｒは を表わし、Ｒ９はアルキル ルボキシル基もしく　Ｇ；Ｉ：その塩、スルホＪ１（ｌ
Ｊシクはその塩、ヒドロ十シル基、アミノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイルＪｉｔ　Ｊ，た（、１，スルホン
アミド基を表わづ。ｎはＯ〜２の整数を表ね′？ＩｏＭ
は一般式［Ｓ］におりるＭど同義である。

上記アルキル基、アルコ：１−シー、（、アリール基、
アミノ基、アシルアミノ］ｉ（、カルレバ七イル基、ス
ルホンアミド基等はさらにＭｌ挽基を右りる”ｂのも含
む。

以下に一般式［Ｓ］で表わされる化合物の代表的具体例
を示す。

Ｓ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　　２３３Ｓ−
４ Ｓ−５８−６ ３７Ｓ−８ ■（ Ｓ−９３−１＋ｌ ５−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−１
２Ｓ−１３Ｓ−１７１ Ｓ−１５８−１６ ［ｌ 上記一般式［Ｓ］で示される化合物は、例えば特公昭４
０−２８４９６号、特開Ｉｌｌ　５０−８９０３４号、
ジャーナル・オブ・ケミカルソリイーｒ−ｒ　（Ｊ　、
　ＣＩ＋ｃｍ　。

Ｓｏｃ、　）　４９　、１７４８　（１９２７）　、同
４２３７　（［５２）、ジャーナル・Ａブ・Ａ−ガニツ
ク・ケミス１−リ−（Ｊ、　０ｒ（１，Ｃｌｌ０ｍ　、
　＞　３９．２４（ｉ９（１９６５）　、米国特許第２
，８２／１，００１号、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイディ、　１７２３　（１９５１）　、特開昭５６
−１１１８４６号、英国特許第１，２７５．７（１１月
、米国特許第３、２６６、８９７号、同２，４０３，９
２７号等に記載の化合物を包含し、合成法−ｂこれらの
文献に記載の方法に準じて合成することができる。

一般式［Ｓ］で表、すされる化合物（以下化合物［Ｓ１
と呼ぶ）を、本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含有さ
Ｕるには、水ｂｔ、＜は水とイ［意に混和可能な有機溶
媒（例えばメタノール、エタノール等）に溶解したのち
添加すればＪ：い。化合物［Ｓ］は単独で用いてｂＪ：
いし、一般式［Ｓ］で示される他の化合物、または一般
式［Ｓ］で示される化合物以外の他の安定剤らしくは、
カブリ抑制剤と組み合μて用いてもよい。

化合物［５］を添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成
終了後から化学熟成開始前までの間、化学熟成中、化学
熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時までの間、の任
意の時期でよい。好ましくは、化学熟成中、化学熟成終
了時、または化学熟成終了後から塗布時までに添加され
る。添加は全量を一時期に行ってもＪ：いし、複数回に
分けて添加してもよい。

添加する場所は、ハ［１グン化銀乳剤またはハロゲン化
銀乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接でる非感光
性親水性コロイド層用の塗布液に添加し、重層塗布時の
拡散により本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含有せし
めてもよい。

添加量については特に制限はないが通常はハロゲン化銀
１モル当りＩ　Ｘ　１０−６モル乃至１×１０−１モル
、好ましくはＩ　Ｘ　１０−５モル乃至１×１０象モル
の範囲で添加される。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においること
が好ましい、１ 一般式［１１１］ 式中、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、にたは複素環基を表わし、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１
１おにびＲ１２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒ
トａ　４＝シＢ（、アル４ニル基、アルケニル基、アリ
ール講：（、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わ
し、Ｒ１０はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基ま
たはアルコキシ基を表わす。

Ｒ７とＲ８は互いに閉環し、５員または６０環を形成し
てもよく、その時のＲ１１７はヒドロキシ基またはアル
コキシ基を表わず。また　Ｒ７とＲ８が閉環し、メチレ
ンジオキシ環を形成してもＪ：い。

さらにまたＲ９とＲｔｏが閉環し、５員の炭化水素環を
形成してｂよく、その時のＲ７はアルキル、基、アリー
ル基、まＩ〔は複素環基を表ゎづ。但し、Ｒ７が水素原
子で、がっ、Ｒｔｏがヒドロキシ基の場合を除く。

以下、本発明に好ましく用いられる一般式［１１１］％
式％ Ｐ　ＩＩ−５ Ｐｌ−１−６ Ｈ−７ Ｐ　Ｉ−１−＋３ Ｈ−９ Ｐ　Ｉ−１−１，０ ＰＩＩ−ＩＩ ＰＨ−１，２ この一般式［１１１］で示されるフェノール系化合物も
しくはフェニルニーデル系化合物は、本発明のマゼンタ
カプラー゛１［−ルにλ・１して１×１０″２へ・５’
Ｕ：）１．ｔが！Ｊｒｔ（、＜、Ｊ、’Ｊ　Ｉ）ｒ　：
ｌ：　シ＜　Ｇ；Ｉ：　１　ｘ　１０−’　〜２モルの
範囲で使用りることでｉ１９る。

さらに、本発明のへτ−１グン化銀写真感光祠ｒ！Ｉの
発色カブリと耐光性を改良１ＪるＩこめに以下の一般式
［ＩＶ　］で示される化合物を用いることが好ましい。

一般式［１■］ ０Ｉ−（ 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アシルアミノ基、アリール基、アシル基
、シクロアルキル基または複素環基を表わづ。但し、Ｒ
１１１３よび１＜２が共に水素原子であることは４【い
。

上記Ｒ１及びＲ２’（’表１つされるアルキルＩＪ、ア
ルケニル基、アシルアミノ基、アリール基、アシル基、
シフ【コアルキル基、複素環基はざらに置換基（例えば
アリール基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
Ｗ）を右するものも含む。

本発明に用いられる前記一般式［ＩＶ］で表わさ（月１ 上記一般式［ＩＶ］で示される化合物は、本発明のマゼ
ンタカプラーを含有づるハロゲン化銀乳剤層中おＪ：び
該層に隣接した非感光性層の少なくとも一層中に含有さ
れることが好ましい。

本発明のマゼンタカプラーを含イ１′？ｌるハロゲン化
銀乳剤層に添加゛りる場合の一般式［ＩＶ］で示される
化合物の添加Ｗは、該層に含Ｊ、れる全カプラー１モル
に対して上記化合物が１×１０１〜０．２モルの範囲で
あり、好Ｊ、シ＜は１×１０″３〜・０．１モルである
。

上記本発明のマげンタカブラーを合有覆るハロゲン化銀
乳剤層に隣接Ｊる非感光性層に添加される場合の一般式
［ＩＶ］で示される化合物の添加Ｍは、該非感光性層１
層あ／ｊり前記マゼンタカプラーを含有づるハロゲン化
銀乳剤層への添加モル数の１．５倍量〜１００倍附の範
囲であり、好ましくは３．５倍ω〜５０倍量、さらに好
：Ｉ：　Ｌ　＜は５倍聞〜３０倍量である。また、この
非感光性層の少なくとも１層あたりでの一般式［１ｖ］
で示される化合物の添加量を絶対量で表わμば、１　Ｘ
　１０−９〜８．８Ｘ　１Ｑ−７〜モル／　ｄｆが好ま
しく、より好ましくはｌＸ１０−８〜５．８Ｘ　１０−
７モル／ｄ１２、さらに好ましくはｓ、ａｘ　ｌ　Ｑ　
’〜５．８Ｘ　１０−７モル／ｄ１７である。

上記一般式「１ｖ」で示される化合物の添加ｍ条イ′１
は同時に満足されることがθＹましく、その場合発色カ
ブリの防止および耐光性の改良を同時に行うことができ
る。

なお、本発明のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層に隣接する非感光性層は、少なくとも前記ハロ
ゲン化銀乳剤層の１方の面側にあればよいが、好ましく
は該乳剤層の両方の面側にある場合であり、両層に本発
明の化合物を添加することが好ましい。

前記一般式［ＩＶ］で示される化合物は、前記本発明の
マゼンタカプラーと同様の方法でそれぞれ添加される層
に分散添加づ−ることができる。この時カプラーと同時
に添加してもよく、別々に添加づ゛ることもできる。ま
た、水溶性であれば、水と混和可能な右利溶媒（例えば
、メタノール、エタノール、アレ１−ン等）Ｊ：たはア
ルカリ水溶液に溶解して添加覆ることもでさる。１ さらにまた、木ｙ？、明のハ［１グン化銀写真感光材わ
１にＪ３いて、１ｒｔられる色素画像表面の光沢等の物
性を改良１）る目的で常温で液体状である紫外線吸収剤
を用いることが９１；１、しい、１常温にて液体状′Ｃ
ある紫外線吸収剤は、いかなる化学増感をもとりうるが
化合物自身の安定性から２−　（２’　−ヒト［ｌ二に
ジフェニルアゾール系化合物が好ｊニジく用いられる，
。

この場合、常温にて液体であることは、特に１５℃にお
いて液体であることが好ましい。

本発明において好ａ：　ｂ　＜用いることのできる２−
（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールは下
記式［ＶｌにＣ示される、。

一般式［Ｖｌ そして、本発明で用いる液状紫外線吸収剤は、このＪ：
うな２−　（２’　−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールの３′位おＪ：び５′−位、そしＣ゛、必要に
応じＣ、５−位に買換基を右するちのである。

このような商換基としては、３′−位おにび５′−位に
は、アル４ニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基等が結合する。

また、５−位には、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルケニル基、二ｌ〜ロ基、水酸基等が結合１゛る。

一般式［Ｖｌで示される紫外線吸収剤のうち下記一般式
［Ｖ−１］、［Ｖ−２］、［Ｖ−３］おＪ：び［Ｖ−４
１で示される化合物がさらに好ましく用いることができ
る、。

一般式［Ｖ−１１ Ｇ 式中、Ｒ１はメチル、工ヂル又はプ［１ピル基を、Ｒ５
は炭素数が／ＩＩス」ニの第２級アル４ニル基を表わし
、Ｒ６は水素原子、ハ［ｌグン原子又は炭素数が１から
８のアル：１−ルにを又Ｌ；Ｌ　’７’ルー１キシ塁を
表わづ。

一般式［Ｖ−２Ｊ 式中、Ｒ７　、Ｒｏ　Ｊ３Ｊ：び１（９は炭素数４以上
のアルキル基を表わし、Ｒ７、ＲｎおＪ：び［＜・〕で
表わされるアル：１−ル基のうら少’ｃｒ　＜ども１つ
は第２級アルキル基を表４つり、。

一般式［Ｖ−３］ 式中、Ｉ”ｈａは炭素数１乃至８のアルキル基，Ｘは炭
素数１乃至６のアル゛ルン１１　、　Ｉ’＜　＋＋は＃
Ａ素数１乃至１２のアルキル基を、Ｒａ２はＲ６と同一
の基を表わ１．。

一般式［Ｖ−４］ 式中、ＲｌｓおよびＲａ４は炭素数４以上の２級アルキ
ル基であり、ＲａｓはＲ＋６と同一の基を示゛す。

次に、室温にて液体状である２−（２’　−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾｊ・リアゾール系紫外線吸収剤の代表
的具体例を示Ｊ０ ７″−５白 し ＵＶ−ＩＬ ＵＶ−２Ｌ ＵＶ−３Ｌ ＵＶ−４Ｌ ＵＶ−５Ｌ ＵＶ−６Ｌ ＵＶ−７Ｌ ＵＶ−８Ｌ ＵＶ−９Ｌ ｕｖ−ｉｏＩ。

に５ｔｌｕ（ｔ） ｕｖ−ｉｉｔ。

ＵＶ−１２Ｌ ＵＶ−１３Ｌ ＵＶ−１４Ｌ ＵＶ−１５Ｌ Ｃ２に このような液状の２−　（２’　　−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾ１−リアゾール系紫外線吸収剤は、単独で添
加しでも、ｌ　＜、またその２種以上を併用して添加づ
ることもできる。

また、この液状のものと、常温にて固体である他の紫外
線吸収剤とを併用添加することもできる。

このＪ：うな固体状の紫外線吸収剤としては、常湿、特
に、１５℃にて固体である２−（２’　−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾ１へリアゾール系紫外線吸収剤が好適で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、ざらに硬膜剤
、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑剤、
帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明おいて発色現像液に使用される発色現像主薬は、
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いるアミンフェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系
誘導体が含す１、れる。

本発明のハ［Ｊグン化銀写真感光祠１１の処理に適用さ
れる発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色
現像主薬に加えて、］■知の現像液成分化合物を添加り
ることかできる。しかし公害負荷上の問題のあるベンジ
ルアルコールを含有しない系においても本発明の効果が
得られる。

発色現像液の０１−１値は、通常Ｇ；１７以上、最も一
般的には約１０乃至１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行うことが好ましい。また、従来の処理では３分〜
４分であるが、迅速処１１ｊを目的とした本発明の発色
現像時間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行われる
のが好ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒の範囲で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行って：しよい。

定着処理の後は、通常は水洗処１１１！が行われる。

また水洗処理の代替どしで、安定化処理を行ってもＪ：
いし、両者を０１用してもよい。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如くの本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、分光吸収特性に優れ、形成されるマゼンタ
色素画像の発色性および耐光性が同時に改良され、さら
に迅速処理適性に優れたものであった。また本発明にお
いては、ベンジルアルコールを使用しない系で上記効果
を達成でき、公害負荷等の観点からも有意義なものであ
る。

［実施例１ 以下、本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ 表−１に示した組成にて下記に示した方法により各種カ
プラー分散液を作成し、得られた分散液を下記に示した
方法により作成した緑感性ハロゲン化銀乳剤５００ｇに
混合し、硬膜剤として１０％の２、／ｌ−ジヒドロキシ
−６−クロロ−５−ｔ−リアランナ１〜リウム塩１０　
＊Ｑを添加してポリエチレン被覆紙支持体に塗布乾燥し
て試ＩＩ　１〜２７を１０ｋ。

（カプラー分散液の作成） 表−１に示したカプラー４０９を表１に示しｌこ高沸点
有機溶媒／ｌＯりど耐酸ニブル１００ｉ１２の混合溶媒
に溶解し、この溶液をドデシルベンピンスルホン酸す１
〜リウムを含む５％じラチン水溶液３００１Ｑに添加し
た後、超音波ホモジナイザーにて分散してカプラー分散
液とした。

（ハロゲン化銀乳剤の調製） ＥＭ−１ 硝酸銀水溶液と石化す１〜リウム水溶液をダブルジェッ
ト法により、不活性Ｕラヂン水溶液中に攪拌しながら添
加混合した。このどき温度は６０℃、ｐｌ−１＝　３．
０、ｐΔ（］　＝　　７．８に保たれるにうコン１−ロ
ールした。次いで常法ににり脱塩を行ないＥＭ−１を１
ｑた。Ｅ　Ｍ　−１ｔ；Ｌ平均粒径０．５μ１ｌｌ（７
）立方体単分散塩化銀乳剤であった１゜ ＥＭ−２ 硝酸銀水溶液とハライド水溶液（臭化カリウムと塩化プ
用〜リウムのＵ含水溶液）をダブルジエット法により、
不活性ゼラチン水溶液中に添加、混合した。このとき温
度６０℃、１１１１＝３．０．１１Ａ（１＝　７．８に
保つように特開昭５９−４５４３７号に記載の方法にｔ
ｐｔじて］ン１〜ロールした。次いで常法により脱塩を
行い、ＥＭ−２を得た。ＥＭ−２は平均粒径０．５μｍ
で臭化銀９０モル％を含む１４面体塩臭化銀粒子からな
る単分散乳剤であった。

次にＥＭ−１およびＥＭ−２に対して、下記条件にて化
学増感を行い、それぞれ緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭＢ
−１およびＥＭＢ−２を作成した。

ただし化合物［Ｓ］については化学増感終了時に添加し
た。

硫黄増感剤　：ヂ；ｔｌｉ！ｉ酸ナトリウム２．５ｍＱ
１モルＡｇＸ 塩化金酸　　・　　５Ｘ１０’モル１モルＡｇ×増感色
素　　：Ｄ−１１００ｍｇ１モルＡＩＪＸ化合物［３］
：（表−１）　　１．５ｘ　１０−３モノＶモルＡ、ｙ
Ｘ温　　度　　　　　：　６０℃ 時　　間　　　　　　＝　６０分 増感色素（Ｄ−１） 上記で得た試料を常法に従ってウェッジ露光後、次の処
理を行った。

［処理工稈］ 渇　　１立　　　　　１１．１間 発色現像　　３４．１±０．３℃　　　　５０秒漂白定
着　　３４．７．に（１，！ｉ℃　　　　５０秒安定化
　３０〜３／１℃９０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０℃　　　　　　　６０秒［
発色現像液］ （漂白定着液） （安定化液） 試験、光堅牢性試験、ざらに副吸収園度おにびスティン
を測定した。結果を（７１ｕて表１に示寸。

く光堅牢性試験〉 アンダーグラス屋外暉露台を用いて、１５日間太陽光を
照射した時の初濃度Ｄｏ　＝　１．０の残存率で示した
。

（但し、Ｄ＝退色後の濃度） 〈発色性試験〉 処理された各試料の最大反射濃度（１）ｍａｘ）を測定
し、「発色性」の特性とした。

〈副吸収濃度〉 得られた発色試料の分光反射スペクトルをカラーアナラ
イＩｆ−６０７型（日立製作所製）を用いで測定した。

この際各試料の可視部の吸収スベクｌ〜ルの最高濃度を
１．０に規格化して測定した。各試ｒｌの４３０ｎｍに
お【ノる反射濃度を副吸収濃度として色純度の指標とし
た。。

くスティン〉 処］！ｌ！された各試料の未露光部の反射濃度（Ｄｍｉ
ｎ　）を測定しＩＣ。

以下に表−１で用いた各化合物の横道式をポリ。

Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ し！ Ｇ−１ ＮＰ ジノニル−ツタレート ＯＰ １〜すＡクヂルフＡスフＪ−−１〜 表−１の結果から明らかなにうに、ｊｐ化銀含有率が低
いハロゲン化銀粒子を用いた比較の試わ１１〜４におい
ては、比較のカプラーＪ、たは本発明のカプラーを組み
合わＩＪて用いてもいずれも発色竹および光堅牢性が満
足できず、特に発色性が不充分である。また、１！２化
銀含右率が１００［ル％のハロゲン化銀粒子を用いても
、比較のカプラーを用いた比較の試別５〜７、℃）〜１
１にＪ３いては、いずれも発色性が不充分であり、特に
カプラー母核が本発明のカプラーと同じである比較のＭ
Ｃ−２カプラーにＪ３いては耐光性の劣化が署しく、ま
た従来から用いられているピラン１コンタイブの比較カ
プラー’ＭＣ−３においては、開光１１は満足できるも
のの、副吸収濃度が高く色再現上問題がある。

これに対し塩化銀含有率が１００−［ル％のハ［１ゲン
化銀乳剤と本発明のマゼンタカプラーが組合された本発
明の試別８．１２〜２７にａ３いてのみ発色１敗（［）
ｍａｘ）、光堅牢性と色再現性（副吸収濃度）の寸べて
か改良されている。

さらに、本発明の構成に高誘電率高沸点有機溶媒を用い
た試別１２〜２７で発色↑１がＪ：り高く、また１本発
明の構成に本川Ｉｐｌ　ｔｌ中に記載されている一般式
化合物［Ｓｌを用いるどスティン（Ｄｎ＋ｉｎ）が低く
、よりａｆましい。

実施例−２ ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を表−２の如く変化さ
ｕｌかつカプラーを表−２の如（変化させた以外は実施
例−１の試別１３と同様にして試料を作成し、実施例−
１ど同様イｒ発色性試験を行った。結果を表−２に示づ
゛。

１、’、Ｃ＋＋− 表−２から判る様に比較のカプラーを用いた場合は、塩
化銀含有率の如何に係わらず発色性が不充分でかつ光堅
牢性が不充分である。また、本発明のマゼンタカプラー
を用いた場合でｂｌＪ”化銀含有率が８０モル％未満の
場合には発色性が不充分であるのに対し、Ｊ！化銀含含
有が８０モル％以上のハロゲン化銀粒子と本発明のマじ
ンタカブラーを用いた本発明の構成である試ＥＮ０．１
３．２８〜３１は比較に比べて発色竹、光堅牢性其に向
上している。

実施例−３ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀カラー写
真感光祠ｒ１を作製した。

第１層：青感光性１ｎ化銀乳剤層 イエローカプラー（★）を８１１１（１／　ｄ　＊ｔ、
以下に示す青感性塩化銀乳剤（Ｉ三ｍ、△）を銀に換算
して３　ｍ＜１／　ｄ１’　、高沸点有Ｍ９溶Ｗ　（Ｉ
）　Ｎ　Ｐ　）を３　ｍａ／ｄ＊２およびゼラチンを１
６ｍｑ／　ｃｌｌｔの塗布付量どなる様に塗設した。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（例示ＮＯ，１−ＩＱ−１１）を
０．４５１１１０　／　ｄｍ’おＪ：びゼラチンを４ｍ
（１／ｄ１２の塗ｔｈ　４４吊となる様に塗設した。

第３層：緑感光性塩化銀乳剤層 マゼンタカプラー（★）を４　ｍＱ／　ｄｍ’　、以下
に示づ緑感性塩化銀乳剤（Ｅｍ、Ｂ）を表−３に示すＩ
ｆｔ（銀に換算してＩｎ／　ｄｉ２）　、高沸点有機溶
媒を４　ｍｇ／　ｄｎ’　Ｊ５　Ｊ：びゼラチンを１６
１１１０／　ｄ、２の塗布付量となる様に塗設した。

第４層：中間層 以下に承り紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を３ｍｇ／ｄ　１
２、（ＩＪＶ−２）を３　ｍｇ／　ｄｎ２、高沸点有機
溶媒（ＤＮＰ）を４ｍｇ／ｄ１２、ハイドロキノン誘導
体（例示ＮＯ，Ｉ−ＩＱ−４）を０．４５１１１（１／
　ｄｎ’およびゼラチンを１４　ｍｏ／　ｄｉ’の塗布
付量となる様に塗設した。

第５層：赤感光性塩化銀乳剤層 シアンカプラー（★）を４　ｍ（１／　ｄｌ２、高沸点
有機溶媒（ＤＯＰ）を４　ｍｇ／　ｄｌ”　、以下に−
示”ｊ　赤ＫＡ性塩化銀乳剤＜１Ｅ曙、ＩＥ）を銀に換
粋して３箱ｇ／ｄ１２、およびゼラチンを１４　ｍ（１
／　（１ｍ’　（７）塗布（＝Ｊ　Ｉｆｔとなる様に塗
設した。

第６層：中間層 以下に示づ一紫外線吸収剤どし−ｒ（ＵＶ−１）を２１
１１（１／　　ｄ１’　　、　　（ＵＶ−２）　　を　
２　ｍ（Ｉ／　＋１１１ｚ　　、　高）ＩＣ点有機溶媒
（Ｄ　Ｎ　Ｉ）　）を２　ｍ＋＋／　（Ｉｎ’　Ｊ３　
ｔＪ：　Ｕ　ｆ　−ｙ　チンを６ｍ！＋／　ｄｎ’の塗
布（＝Ｉ　Ｆｉｔどなる様に塗設した。。

第７層：保護層 ゼラチンを９ｍＯ／　（ｈ’の塗布イ・１吊ど＜ｒる様
に塗設した。

なお第１〜７層にＪ月］る（★）は表−３に示ず。

使用したハロゲン化銀乳剤ＦＩ１１．Δ〜Ｅｍ、Ｅは以
下のとおりである。

これらの試料に感光ｆｆ＋（小西六写真工業■製、ＫＳ
−７型）を用いて白色光ににり光梗露光を行なった後、
実施例−１と同様の処理を施した。

かくして得られた試料について実施例−１と同様の試験
を施した。結果を表−３に示す。

１　（ノー、） （ＵＶ−１） （（ＪＶ−２） （′、ρ しｙ ＭＣ−話 １：？３ ＭＣ−ｆ； ＹＣ−１ Ｃ−１ しＩ Ｃ−２ ＣＩ！ １：）４ 特開”ｉ；６Ｊ−ＩＵＪど４ｈ（３５）がわかる。

さらに本発明の構成に本明細書中に記載した好ましい高
速反応性イエローカプラー、一般式［Ｃ］で示されるシ
アンカプラー１１３Ｊ：び高沸点有機溶媒を用いた試料
４６．５１〜５４．５７〜６４は３Ｈ（ＤＢ　、　ＤＧ
　、＋１　）の発色バランスがそろっていて、より好ま
しい１．Ｊ：だ本発明の構成に本明細書中に記載した化
合物［Ｓ］を用いた試料４７〜６５はスティン（１）ｍ
ｉｎ）が低くＪ：り好ましい。

実施例−４ 実施例−３の第３層に表−４に示した退色防１１二剤を
添加するかまたは第３ｆｉｆｆのハイドロキノン誘導体
の聞を変化した以外は実施例−３の試ｖ１５３と同様に
して試料６８〜７４を作成し、実施例−３と同様な試験
を行い結果を表−４に示した。

１：ｉ７ 比較退色防止剤 表−４から判る様に本発明の構成に本川１１ｉｌ中に記
載した退色防止剤を用いた試、Ｔ！ＩＮ０．７０〜７３
は光堅牢性がＪ：り向上し、：ｌ：た、本発明の構成に
本明細書中に記載した一般式［ＩＶ］の化合物を特定の
添加量で用いることにより光堅牢性とスティンがさらに
改良されている。

実施例−５ 実施例−３の第４層Ｊ３にび第６層の紫外線吸収剤を表
−５の如く変化さけた以外は実施例−３の試料５３と同
様にして試わ１７５〜７８を作成し、実施例−３と同様
な発色性と光堅牢性試験おＪ：び下記に示す光沢度試験
を行った。結果を表−５に示す。

く光沢度試験〉 ２Ｂ 各試料を未露光のまま前記現像処理を行ない、次いでク
ロスメーター（東京電信■製）を用いて入側光角度６０
℃の条件でその光沢度（％）を測定した。この値が大き
い程、光沢度に優れると評価する。

表−５の結果から判る様に本発明の構成に本明細書中に
記載した常温で液状の紫外線吸収剤を用いた試￥３１７
５〜７８は発色性に影響なく光沢度の向上がみられ、よ
りθｒましい、。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は、塩化銀を８０モル
   ％以上含むハロゲン化銀粒子を含有し、かつ、下記一般
   式［Ａ］で示される芳香族スルホニル基を分子構造中に
   少なくとも一つ有するピラゾロアゾール系マゼンタカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿２は脂肪族基、アリール基またはヘテ
   ロ環基を表わし、ｍは１または２の整数を表わし、ｍが
   ２のときＲ＿１＿２は同じでも異なってもよい。 Ｒ＿１＿３は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基また
   は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１＿４およ
   びＲ＿１＿５はそれぞれ水素原子、脂肪族基またはアリ
   ール基を表わす。）を表わす。］
2. （２）前記一般式［Ａ］で示される芳香族スルホニル基
   を分子構造中に少なくとも一つ有するピラゾロアゾール
   系マゼンタカプラーが下記一般式［Ｍ−１］で示される
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［Ｍ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   ていてもよい。Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸
   化体との反応により離脱しうる基を表わし、Ｒは水素原
   子または置換基を表わす。但し、Ｒが置換基であるか、
   および／またはＺにより形成される環が置換基を有して
   おり、それらの置換基の少なくとも一つが前記一般式［
   Ａ］で示される基を有する。］
3. （３）ハロゲン化銀写真感光材料が、さらに下記一般式
   ［Ｓ］で示される化合物を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項または第２項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式［Ｓ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑは５員もしくは６員の複素環、またはベンゼ
   ン環と縮合した５員もしくは６員の複素環を形成するに
   必要な原子群を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原
   子、またはアンモニウム基を表わす。］
4. （４）前記一般式［Ａ］で示される芳香族スルホニル基
   を分子構造中に少なくとも一つ有するピラゾロアゾール
   系マゼンタカプラーを、誘電率が６．０以上の高沸点有
   機溶媒を用いてハロゲン化銀乳剤層に分散含有させたこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項または第
   ３項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. （５）イエローカプラーとして相対カップリング反応速
   度が０．５以上の高速反応性イエローカプラーを含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、第
   ３項または第４項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. （６）シアンカプラーとして下記一般式［Ｃ］で示され
   るカプラーを含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項、第２項、第３項、第４項または第５項記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は炭素原子数２〜６個の直鎖又は分岐の
   アルキル基を表わし、Ｚは水素原子またはカップリング
   反応により離脱する基を表わし、Ｒ＿２はバラスト基を
   表わす。］
7. （７）前記一般式［Ａ］で示される芳香族スルホニル基
   を分子構造中に少なくとも一つ有するピラゾロアゾール
   系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に、
   さらに下記一般式［III］で示される化合物を含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、第３
   項、第４項、第５項または第６項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾７は水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アリール基、または複素環基を表わし、Ｒ＾８、Ｒ＾
   ９、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル
   基、アリール基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を
   表わし、Ｒ＾１＾０はアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
   ール基またはアルコキシ基を表わす。 Ｒ＾７とＲ＾８は互いに閉環し、５員または６員環を形
   成してもよく、そのときのＲ＾１＾０はヒドロキシ基ま
   たはアルコキシ基を表わす。また、Ｒ＾７とＲ＾８が閉
   環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。 さらにまたＲ＾９とＲ＾１＾０が閉環し、５員の炭化水
   素環を形成してもよく、そのときのＲ＾７はアルキル基
   、アリール基、または複素環基を表わす。但し、Ｒ＾７
   が水素原子で、かつ、Ｒ＾１＾０がヒドロキシ基の場合
   を除く。］
8. （８）ハロゲン化銀写真感光材料が、さらに下記一般式
   ［IV］で示される化合物を、前記一般式［Ａ］で示され
   る芳香族スルホニル基を分子構造中に少なくとも一つ有
   するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有するハ
   ロゲン化銀乳剤層中および該ハロゲン化銀乳剤側に隣接
   する非感光性層の少なくとも一層中に含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４
   項、第５項、第６項または第７項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子、アルキ
   ル基、アルケニル基、アシルアミノ基、アリール基、ア
   シル基、シクロアルキル基または複素環基を表わす。 但し、Ｒ＿１およびＲ＿２が共に水素原子であることは
   ない。］
9. （９）ハロゲン化銀写真感光材料が、さらに常温で液体
   状である紫外線吸収剤を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、
   第６項、第７項または第８項記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。