JPS6310676A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 良ｉ上り旦里且互 本発明は、被覆用組成物に関する。更に詳しくは、本発
明は、常温硬化又は低温加熱硬化により仕上り外観、物
理的性能、耐候性等に優れた塗膜を与え得る被覆用組成
物に関する。

来の技術及びその問題点 従来この種の被覆用組成物としては、例えば特開昭５２
−７６３３８号公報、特開昭５９−”１４２２２０号公
報等に記載の組成物が知られている。これらの組成物は
、いずれも塩基性窒素含有アクリル樹脂及びポリエポキ
シ化合物が配合されたものである。

しかしながら、これら公報に記載の組成物を使用して塗
膜を形成させた場合、塗膜形成時に塗膜が黄色又は褐色
に変色するを避は得ず、従って上記公報に記載の組成物
は実用に適するものではない。

同　点を解決するための手段 本発明者は、斯かる現状に鑑み、上記欠点を有しない被
覆用組成物を開発すべく研究を重ねてきた。その結果、
塩基性窒素含有アクリル樹脂及びポリエポキシ化合物に
カルボキシル基含有アクリル樹脂を配合した場合に、本
発明の所期の目的を達成し得ることを見い出した。本発
明は、斯かる知見に基づいて完成されたものである。

即ち、本発明は、塩基性窒素含有アクリル樹脂、ポリエ
ポキシ化合物及びカルボキシル基含有アクリル樹脂を含
有することを特徴とする被覆用組成物に係る。

７に発明組成物に配合されるべき＠単性窒素含有アクリ
ル樹脂としては、従来公知のものを広く使用でき、例え
ば特開昭５２−７６３３８号公報、特開昭５９−１４２
２２ＯＮ公報等に記載されているものをいずれも使用す
ることができるっ特開昭５２　７６３３８号公報に記載
の塩基性窒素含有アクリル樹脂は、下記（Ａ）成分、（
８）成分及び（Ｃ）成分をそれぞれ０．２〜３０重母％
、３５〜９９．８重量％、０〜６０重碩％の割合で混合
、重合させたものである。

（Ａ＞成分ニ ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート等のアクリル酸誘導体、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート等のメタクリル酸誘導体、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミンエチルアク
リルアミド等のアクリルアミド誘導体、Ｎ−ジメチルア
ミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルメタクリルアミド等のメタクリルアミド誘導体等。

（Ｂ）成分ニ アクリル酸又はメタクリル酸と、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘ
キサノール等の非環式乃至環式の脂肪族１価アルコール
とのエステル。

（Ｃ）成分： 上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共重合が可能なもの、
例えばスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸
ビニル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、エチルアクリルアミド、エチルメタクリルアミド、こ
れらのメチロール化合物、イタコン酸、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、２−ビニルピリ
ジン等。

上記（Ａ＞成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を重合させ
て塩基性窒素含有アクリル樹脂を製造するに際しては、
従来公知の重合方法をいずれも採用することができるが
、溶液ラジカル重合法を採用するのが特に好ましい。

また、特開昭５９−１４２２２０号公報に記載の塩基性
窒素含有アクリル樹脂は、カルボキシル基及び第３級ア
ミン基を有する重合体であり、これはカルボン酸無水基
とカルボキシル基とを併有するビニル系重合体に、該カ
ルボン酸無水基と反応し得る活性水素を有する基と第３
級アミノ基とを併有する化合物を反応させることにより
製造されるものである。

ここでカルボン酸無水基とカルボキシル基とを併有する
ビニル系重合体とは、酸無水基を有する単量体、カルボ
キシル基を有する単量体及びこれらと共重合性を有する
他のビニル系単量体を共重合させて得られる重合体をい
う。酸無水基を有する単量体としては、例えば無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。カルボキシル
基を有する単量体としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸モノアルキルエステル、マレイン酸モノ
アルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、水
酸基を有するビニル系単量体く例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート等）と酸無水物（例えば無水コハク酸
、無水トリメリット酸等）との付加物等が挙げられる。

また上記共重合性を有する他のビニル系単量体としては
、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ−ト
、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、シフＯへキシルメタクリレ−ｉ
等のメタクリル酸エステル類、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、ベンジルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート等のアクリル醒エステル類、イタコン酸、マレ
イン潴、フマル醒等の不飽和二塩基酸のジアルキルエス
テル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等の芳香族不飽和炭化水素類、酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルビＯリドン、塩化ビ
ニル等が挙げられる。酸無水基を有する単量体及びカル
ボキシル基を有する単量体の配合量は、硬化性、耐水性
及び耐アルカリ性等の点から、前者が１〜２０重１％、
後者が１〜１５重量％の範囲が好ましく、上記単量体と
共重合性を有する他のビニル系単量体の配合量は９８〜
６５重量％なる範囲が好ましいっこれらの■罹イ本から
カルボン酸無水基とカルボキシル基とを併有するビニル
系重合体を製造するには、公知慣用のいずれの方法によ
っても可能であるが、特に溶液ラジカル重合法によるの
が好適であろう カルボン酸無水基と反応し得る活性水素を有する基（活
性水素含有基）と第３＠アミノ基とを併有する化合物と
は、水鼠曇、第’ＥＦＰ＜７ミノ基及び第２＠アミノ基
から選ばれた１種以上と第３級アミン基とを併有する化
合物をいう。これらの化合物の中で好ましいものの具体
例を示せば、例えば第３級アミノ基を有するアルコール
類、第３＠アミノ基を有する第１＠乃至第２級アミン類
等が挙げられる。

第３級アミノ基を有するアルコール類の代表的なものと
して第２＠アミンとエポキシ化合物との付加物を例示で
きる。

ここで第２＠アミンには、例えばジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、エチ
レンイミン、モルホリン、ピペラジン、ピペリジン、ピ
ロリジン等の他、メチルアミン、エチルアミン、ブチル
アミン等の第１級アミンとモノもしくはポリエポキシ化
合物との付加によって得られる第２級アミン基含有アミ
ノアルコール類も包含される。

また、エポキシ化合物には、例えばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ドデセンオキ
シド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ブ
チルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル
、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸グリシジルエステル
、「カーデュラＥ−１０」　（オランダ国シェル社製の
分岐脂肪酸のグリシジルエステル）等のモノエポキシ化
合物、エチレングリコールジグリシジルニーデル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘ
キサンシオールジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジ
ルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテ
ル類、フタル酸のジグリシジルエステル、イソフタル酸
のジグリシジルエステル、アジピン酸のジグリシジルエ
ステル等の多価カルボン酸のポリグリシジルエステル類
、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ヒダントイン環
含有エポキシ樹脂等の各種エポキシ樹脂等のポリエポキ
シ化合物の他、ρ−オキシ安息香酸のグリシジルエステ
ルエーテルや側鎖にエポキシ基を有する各種ビニル系重
合体も包含される。

上記のような第２扱アミン類とエポキシ化合物とを反応
させて得られる第３＠アミノ塁を有するアルコール類の
代表的なものとしては、例えばジメチルアミンエタノー
ル、ジエチルアミノエタノール、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノエタノール、ジイソプロピルアミノエタノール、ジ−
ｎ−ブチルアミノエタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペ
リジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アジリジン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−２−ヒドロキシプロピルアミン、トリエタノールア
ミン、トリプロパツールアミン等を挙げることができる
。更に該第３級アミン基を有するアルコール類には、上
記の他、アミンアルコール類（例えばエタノールアミン
、プロパツールアミン等）と第３級アミノ基含有アクリ
レート又はメタクリレート系単量体く例えばジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等）との付加物、上記第
３級７ミノ基含有アクリレート又はメタクリレート系単
量体と水酸基含有単層体（例えばβ−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−仁ヒドロキシエチルメタクリレート
）との共重合体等も包含される。

また第３級アミノ基を有する第１坂乃至第２汲アミン類
の代表的なものとしては、例えばＮ、　Ｎ−ジメチル−
１，３−プロピレンジアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−１，３−プロピレンジアミン等のＮ、Ｎ
−ジアルキル−１，３−プロピレンジアミン類、Ｎ−メ
チルごペラジン、Ｎ−エチルピペラジン等のＮ−フルキ
ルピペラジン類、上記第３扱アミノ基含有アクリレート
又はメタクリレート系単量体とエチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン
、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、アンモ
ニア等との付加物等が挙げられる。

その中でも、硬化性等の点から、ジアルキルアミノエタ
ノールやＮ、Ｎ−ジアルキル−１，３−プロピレンジア
ミン類が特に好適である。

カルボン酸無水基とカルボキシル基とを併有するビニル
系重合体に、該活性水素含有基と第３級アミノ基とを併
有する化合物を反応させるに当っては、酸無水基１当量
に対して活性水素含有基が０．５〜３当量となるような
割合で両者を混合し、室温〜１２０℃程度で反応させれ
ばよい。斯くして本発明で使用される塩基性窒素含有ア
クリル樹脂が製造される。

本発明の組成物に配合されるべきポリエポキシ化合物と
しては、１分子内に２個以上のエポキシ基を有している
化合物乃至樹脂である限り従来公知のものをいずれも使
用できる。１分子内に２個以上のエポキシ基を有してい
る化合物としては、多価アルコールのグリシジルエーテ
ルが好ましく、具体的にはエヂレングリコールジグリシ
ジルエ−チル、１，６−ヘキサンシオールジグリシジル
エーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル等を例示できる。また１分子内に２個
以上のエポキシ基を有している樹脂としては、例えばグ
リシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートを
アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル等）、メタクリル酸エステル（例えばメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等）、スチレン、酢
酸ビニル、塩化ビニル等と共重合させて得られるアクリ
ル樹脂が好ましい。本発明においては、斯かるポリエポ
キシ化合物は１種単独で又は２種以上混合して使用され
る。

本発明の組成物に配合されるべきカルボキシ基含有アク
リル樹脂としては、カルボキシル基を含有しているアク
リル樹脂である限り従来公知のものをいずれも使用でき
、具体的にはカルボキシル基を含有する官能性ビニルモ
ノマー０．５〜２０重逗％と共重合可能な他のごニルモ
ノマー９９．５〜８０重層％とを共重合させて得られる
アクリル樹脂を例示できる。

斯かるアクリル樹脂につき詳述すると、カルボキシル基
を含有する官能性ビニルモノマーと１ノでは、アクリル
酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸等の０３〜Ｃ６不飽和脂肪族又は二塩
基酸が好適である。

また、共重合可能な他のビニルモノマーとしては、ラジ
カル重合性のα、β−エチレン性不飽和結合を１〜２個
、好ましくは１個のみを含有する化合物が好適に使用さ
れ、例えば下記のものの中から１種又は２種以上を適宜
選択して使用することができる。

（イ）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
の如きビニル芳香族化合物、又は酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリルの如き他のビニルモノマ
ー。

（ロ）メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチル
アクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
、シクロへ千シル７クリレート、シクロへキシルメタク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチ
ルへキシルメタクリレート、ラウリル７クリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステ
アリルメタクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリ
ル酸の０１〜Ｇ２４のアルキル又はシクロアルキルエス
テル。

（ハ）２−とドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート等
の如きアクリル酸又はメタクリル酸の０１〜０２４のヒ
ドロキシアルキルエステル。

上記共重合可能なビニルモノマーのうち、特に好適なも
のとしては、スチレン、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート等のアクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ５アル
キルエステル、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート等を例示できる。

上記カルボキシル基含有官能性モノマーと上記共重合可
能なビニルモノマーとの配合割合としては、モノマー全
ω中に該カルボキシル基含有官能性モノマーが０．５〜
２０重債％、好ましくは１〜１５重量％重量％法うに両
者を配合するのがよい。モノマー全量中に占める該カル
ボキシル基含有官能性モノマーの量が０．５重量％より
少ないと、変色防止効果が発揮され難くなり、好ましく
ない。また、モノマー全」中に占める該カルボキシル基
含有官能性モノマーの量が２０重口％より多くなると、
樹脂間の相溶性が悪くなる傾向となり、好ましくない。

上記カルボキシル基含有官能性モノマーと上記共重合可
能なビニルモノマーとの共重合は、ラジカル重合開始剤
の存在下に、溶液重合法によって行なうのが有利である
。該溶液重合に用い得る溶媒としては、例えばベンゼン
、トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン誘導体、ｎ
−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤、
酢酸ブチル、酢酸エチル、セロソルブアセテート等の酢
酸エステル系溶剤、ブチルセロソルブ等のエーテル系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等
が挙げられる。これらの溶媒は、単独で又は２種以上混
合して用いることができる。またラジカル重合開始剤と
しては、例えばアゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ
系重合開始剤の他、有機過酸化物のもの、例えば過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジクミルペルオキシド
等の如きペルオキシド＠重合開始剤、及びｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等
の如ぎヒドロペルオキシド系重合洲始剤が好適に使用さ
れ、その他、ケトンペルオキシド系やベルエステル系の
重合開示剤もまた使用可能である。

これら重合開始剤は、それぞれ単独で又は２種以上併用
して重合反応系に添加される。重合温度は、一般に約５
０〜約２００℃、好ましくは約８０〜約１５０℃の範囲
内の温度とすることができる。

上記で得られるカルボキシル基含有アクリル樹脂の分子
量は、重量平均分子量で通常５ｏｏｏ〜５００００、好
ましくは１００００〜３００００程度が適当である。上
記アクリル樹脂の分子」が小さ過ぎると、得られる塗膜
の物理的性能が低下する傾向となり好ましくなく、また
逆に上記アクリル樹脂の分子量が人き過ぎると、傳られ
る塗膜の仕上り外観が悪くなる傾向となり、やはり好ま
しくない。

本発明組成物において、塩基性窒素含有アクリル樹脂と
ポリエポ士シ化合物との配合割合としては、塩基性窒素
含有アクリル樹脂中に含まれるカルボキシル基とアミノ
基との合計１当署に対してポリエポキシ化合物中に含ま
れるエポキシ基が０．５〜２当徂となるような割合であ
るのが好適である。エポキシ基が０．５当量より少なく
なると、得られる塗膜の硬化性が劣り、耐ガソリンｖ１
及び物理的性能が低下する恐れがあるっまたエポキシ基
が２当量より多くなると、得られる組成物の初期乾燥性
が悪くなり、塗膜が変色し易くなるという傾向が生ずる
。また本発明の組成物に配合されるカルボキシル基含有
アクリル樹脂の母としては、塩基性窒素含有アクリル樹
脂の固形分１００重量部当り、通常固形分で２〜４０重
量部程山部好ましくは５〜３０重量部程山部するのがよ
い。カルボキシル基含有アクリル樹脂の配合量が２重量
部より少ないと、本発明の変色防止効果を充分に発揮し
得ない場合が生ずる。またカルボキシル基含有アクリル
樹脂の配合量が４０重量部°　　より多くなると、得ら
れる組成物の反応性や得られる塗膜の物理的性能が低下
する傾向となるので、好ましくない。

本発明では、本発明の組成物に更に含リン化合物を配合
するのが好適である。含リン化合物の配合により本発明
の所期の効果、特に塗膜の変色防止効果がより一層発揮
される。本発明で用いられる含リン化合物としては、リ
ンを含有している化合物乃至樹脂である限り従来公知の
ものをいずれも使用でき、具体的にはリン酸、亜リン酸
等の無機酸、トリメチルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリス・
クロロエチルホスフェート、トリス・ジクロロプロピル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、タレジ
ルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフ
ェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリラウ
リルホスフェート、トリセチルホスフェート、トリステ
アリルホスフェート、トリオレイルホスフェート等の正
リン酸エステル、トリフェニルホスファイト、トリス・
トリデシルホスファイト、ジブチル・ハイドロジエン・
ホスファイト等の亜リン酸エステル、ジブチル・ブチル
ホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）・２−エチル
へキシルホスホネート、２−エチルへキシルホスホン酸
モノ＝２−エチルヘキシルエステル等のホスホン酸エス
テル、メチルアシッドホスフェ−１−、イソブロピルア
シッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、トリエチルホスフニート、トリラ
ウリルホスフヱート、モノブチルホスフェート、オクチ
ルアシッドホスフェート、ジオクチル小スフエート、イ
ソデシルアシッドホスフェート、モノイソデシルホスフ
ェート、トリデカノール７シツドホスフエート等の酸性
リン酸ニスチル、これらのポリリン殖化合力、リン酸共
重合アクリル樹脂等を例示できる。これらの中でリン簑
、トリフェニルホスフェート、メチルアシッドホスフェ
ート、ジブチルホスフェート及びポリリン酸化合物が好
適である。本発明においては、斯かる含リン化合物は１
種単独で又は２種以上混合して使用される。

本発明の組成物に配合される含リン化合物の量としては
、塩基性窒素含有アクリル樹脂の固形分１００重量部当
り、通常２０重量部程度以下、好ましくは１〜１０！量
部程度とするのがよい。含リン化合物の配合伍が２Ｑ這
ｈ４部より多くなると、得られる組成物の反応性や得ら
れる塗膜の物理的性能が低下する傾向となるので、好ま
しくない。

本発明組成物には、更に着色顔料、メタリック顔料、体
質顔料等の顔料を配合することかで８６゜着色顔料とし
ては、例えば酸化チタン、弁明、カーボンブラック、フ
タロシアニンブルー等が、メタリック顔料としては、例
えばアルミニウムを、パールマイカ粉等が、体質顔料と
しては、例えばタルク、クレー、マイカ等がそれぞれ挙
げられる。

上記顔料の配合ｄとしては、持に限定されるものではな
いが、−投には樹脂固形分１００重屋部に対し、３００
重ｆｆ１部以下の範囲とするのが適当である。

また本発明の組成物には、必要に応じ例えば１〜ルエン
、キシレン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
溶剤、メチルアルコール、ブチルアルコール等のアルコ
ール系溶剤等の溶剤や、その他の添加剤、例えば表面調
整剤、顔料分散剤、ダレ止め剤、紫外線吸収剤等を適宜
配合することができる。

本発明の組成物を製造するに際しては、特に限定がなく
、従来公知の方法を広く採用することができる。例えば
塩暴性窒素含有アクリル樹脂、カルボキシル基含有アク
リル樹脂及び必要に応じ含リン化合物を混合し、次いで
これにポリエポキシ化合物を添加、混合すればよい。

本発明の組成物を使用するに当っては、被塗物に従来公
知の方法に従って塗装し、次いでこれを常温で乾燥させ
るか又は約８０℃までの比較的低温にて加熱乾燥させれ
ばよい。ここで被塗物としては、特に限定されるもので
はなく、例えば金属、プラスチック、木工、右前被膜等
が挙げられる。

斯くして被塗物上に硬化塗膜を形成させることができる
。

Ｒ皿五ヱ１ 本発明の組成物は、常温硬化又は低温加熱硬化により仕
上り外観、物理的性能、耐候性等に優れた塗膜を与え得
るものである。しかも本発明の組成物は、塗膜形成時に
塗膜が黄色又は褐色に変色することはなく、従って被塗
物の商品価値を損うことがなく、実用に適したものであ
る。

叉−施一舅 以下に製造例、実施例及び比較例を掲げて本発明をより
一層明らかにする。尚、以下において「部」とあるのは
「重量品」を、「％」とあるのはｒ重量％」を意味する
。

製造例（カルボキシル基含有アクリル樹脂の製造）温度
計、撹拌機、還流冷却器及び滴下ロートを備えた反応器
にドルオール８０部を入れ、１００℃まで加熱し、下記
ビニル七ツマー混合物と重合開始剤との混合液を３時間
要して滴下した。

アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　１部スチレン
　　　　　　　　　　　　　　２０部メチルメタクリレ
ート　　　　　　　　３０部エチルアクリレート　　　
　　　　　　４０部２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト　　９部キジロール　　　　　　　　　　　　　２０
部７ゾビスイソブチロニトリル　　　　　　２部合　　
　計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２２部
滴下終了３０分後、アゾビスイソブチロニトリル０．５
部を加え、更に窒素雰囲気下で２時間、１００℃に保ら
、固形分含付率５０％、重量平均分子ｕ１６０００のカ
ルボキシル基含有アクリル樹脂溶液Ａを得た。

下記第１表に示すモノマー組成とする以外は、上記と同
様にして固形分含有率５０％のカルボキシル基含有樹脂
溶液Ｂ−Ｅを得た。

第　　１　　表 実施例１ コータツクスＬＫ−７０８（塩基性窒素含有アクリル樹
脂、不揮発分５５％、東し社製）１００部に対しカルボ
キシル基含有アクリル樹脂溶液Ａ２０部を加え、更にソ
ルビトールポリグリシジルエーテル〔ポリエポキシ化合
物、エポキシ当」１７０、ナガセ化成工業社製〕４．２
部を加えて混合し、本発明のクリヤー組成物を得た。

実施例２〜５ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液としてカルボキシ
ル基含有アクリル樹脂溶液Ａの代りに下記第２表に記載
のものを使用する以外は実施例１と同様にして本発明の
クリヤー組成物を得た。

実施例６ アクリディックＡ−９１０（塩基性窒素含有アクリル樹
脂、不揮発分５０％、大日本インキ化学工業社製〕１０
０部に対しカルボキシル基含有アクリル樹脂溶液Ａ２５
部を加え、更にソルビトールポリグリシジルエーテル〔
ポリエポキシ化合物、エポキシ当！１７０、ナガセ化成
工業社製〕６．２部を加えて混合し、本発明のクリヤー
組成物を得た。

実施例７〜１０ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液としてカルボキシ
ル基含有アクリル樹脂溶液への代りに下記第２表に記載
のものを使用する以外は実施例６と同様にして本発明の
クリヤー組成物を得た。

実施例１１ アクリディックＡ−９１０４２部、チタン白ＪＲ６０３
（帝国化工社製〕８０部、ドルオール６部、キジロール
６部及びメチルエチルケトン６部を加えて混合した後、
ペイントシェーカー〔レッドデビル社製〕で３０分分散
した。この分散ベースに更にアクリディックＡ−９１０
１５８部、ドルオール１５部、キジロール１５部及びメ
チルエチルケトン１２部を加え、白塗料ベースを得た。

上記で得られた白塗料ベース１００部に対してカルボキ
シル基含有アクリル樹脂溶液８６．０部及びソルビトー
ルポリグリシジルエーテル〔ポリエポキシ化合吻、エポ
キシ当量１７０．ナガセ化成工業社製〕３．６部を加え
て、本発明の白塗料組成物を得た。

比較例１ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液Ａを使用しない以
外は実施例１と同様にしてクリヤー組成物を得た。

比較例２ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液Ａを使用しない以
外は実施例６と同様にしてクリヤー組成物を得た。

比較例３ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液Ｂを使用しない以
外は実施例１１と同様にして白塗料組成物を得た。

上記実施例１〜１１及び比較例１〜３で得られた組成物
を３００μドクターブレードでＣＡＢ変性アクリルラッ
カー白塗料〔アクリツクＮｏ。

２００００Ｌ、関西ペイント社製〕塗膜上に１装し、空
温で１０日間乾燥させた塗面及び塗装後７０℃で１時間
加熱乾燥させた塗面の変色の有無を調べた。また、上記
実施例１〜１１及び比較例１〜３で得られた組成物を３
００μドクターブレードで軟鋼板上に塗装し空温で４日
間乾燥させた塗面につき、耐ガソリン性（ラビング２０
回）及び鉛筆硬度を調べた。

結果を下記第２表に示した。

実施例１２ コータツクスしに−７０８（塩基性窒素含有アクリル樹
脂、不揮発分５５３も、東し社製）１００部に対しカル
ボキシル基含有アクリル樹脂溶液Ａ２０部及びトリエチ
ルホスフェート３部を加え、更にソルビトールポリグリ
シジルエーテル〔ポリエポキシ化合物、エポキシ当＠１
７０、ナガセ化成工業社製）４．２部を加えて混合し、
本発明のクリヤー組成物を得た。

実施例１３〜１６ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液としてカルボキシ
ル基含有アクリル樹脂溶液への代りに下記第３表に記載
のものを使用する以外は実施例１２と同様にして本発明
のクリヤー組成物を得た。

実施例１７ アクリディックＡ−９１０（塩基性窒素含有アクリル樹
脂、不揮発分５０％、大日本インキ化学工業社製）１０
０部に対しカルボキシル基含有アクリル樹脂溶液Ａ２０
部及びジブチルホスフェート３部を加え、更にソルビト
ールポリグリシジルエーテル〔ポリエポキシ化合物、エ
ポキシ当量１７０、ナガセ化成工業社製〕６．２部を加
えて混合し、本発明のクリヤー組成物を得た。

実施例１８〜２１ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液としてカルボキシ
ル基含有アクリル樹脂溶液Ａの代りに下記第３表に記載
のものを使用する以外は実施例１７と同様にして本発明
のクリヤー組成物を（ｑた。

実施例２２〜２４ 含リン化合物としてトリエチルホスフェートの代りに下
記第３表に記載のものを使用する以外は実施例１７と同
様にして本発明のクリヤー組成物を（ｑた。

実施例２５ アクリゾインクＡ９１０４２部、チタン白ＪＲ６０３（
帝国化工社製）８０部、ドルオール６部、キジロール６
部及びメチルエチルケトン６部を加えて混合した俊、ペ
イントシェーカー〔レッドデビル社製〕で３０分分散し
た。この分散ベースに更にアクリディックＡ−９１０１
５８部、ドルオール１５部、キジロール１５部及びメチ
ルエチルケトン１２部を加え、白塗料ベースを得た。

上記で得られた白塗料ベース１００部に対してカルボキ
シル基含有アクリル樹脂溶液Ｂ６．０部、トリエチルホ
スフェート２部及びソルビトールポリグリシジルエーテ
ル〔ポリエポキシ化合物、エポキシ当ｆｆ１１７０、ナ
ガセ化成工業社製）３．６部を加えて、本発明の白塗料
組成物を得た。

上記実施例１２〜２５で得られた組成物を３００μドク
ターブレードでＣＡＢ変性アクリルラッカー白塗料〔ア
クリツクＮｏ、　２０００　Ｇ　Ｌ、関西ベイン］・社
製〕塗膜上に塗装し、室温で３０日間乾燥させた塗面及
び塗装後１００’Ｃで１時間加熱屹燥させた塗面の変色
の有無を調べた。また、上記実施例１２〜２５で得られ
た組成物を３００μドクターブレードで軟鋼板上に塗装
し空温で４日間乾燥させた塗面につき、耐ガソリン性（
ラビング２０回）及び鉛筆＆！！度を調べた。

結果を下記第３表に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩基性窒素含有アクリル樹脂、ポリエポキシ化合
   物及びカルボキシル基含有アクリル樹脂を含有すること
   を特徴とする被覆用組成物。
2. （２）含リン化合物を更に配合してなる特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。