JPS63107740A - 水中油型エマルジヨンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な水中油型エマルジョンの製造方法に関
するものである。更に詳しくは、本発明は従来乳化力が
弱く均−且つ安定なエマルジ曹ンを調製することが困難
であった界面活性剤を用いた場合でも、均−且つ安定な
エマルジッン状態を維持し得る全く新しい水中油型エマ
ルジョンの製造方法に係るものである。

従来、安定な水中油型（以下０／Ｗ型）エマルジ冒ンを
製造する方法としては、石ケンを乳化剤とする場合は同
時乳化法が、また非イオン界面活性剤を用いる場合には
反転乳化法や自己乳化法が用いられてきた。このうち非
イオン界面活性剤は皮膚刺激が低いため、化粧品用乳化
剤として広く利用されている。

この非イオン界面活性剤を用いる乳化法のうち、反転乳
化法は乳化剤を先ず油相に溶解し、次いでこれに水を少
量づつ加えることにより、油連続相から反転時の液晶相
を形成させた後、さらに水を加えて０／Ｗ型エマルジ冒
ンとする方法で最も一般的なものである。

一方、自己乳化法は界面活性剤の親水性・親油性バラン
ス（ＨＬＢ　）を、油水界面張力が充分に小さくなる様
に調整した乳化剤を油相中に含有させ、これに水を加え
ることＫよって自然乳化を起こさせる様にした方法であ
る。

然しなから、最近は人体に対する安全性をより向上させ
るため、より高分子化された乳化剤が用いられる様にな
りてきており、その結果として分子量の増大に伴ない乳
化力が低下し、これまでの方法では均一なＯ／Ｗｌエマ
ルジ買ンが製造できない場合も生じる様になってきた。

このよつな傾向（乳化力の減衰）を示す非イオン界面活
性剤としては、例えば硬化ヒマシ油ポリエチレンオキシ
ド付加物、シ璽糖脂肪酸エステル、ポリ（オキシプロピ
レンコポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルなどが
挙げられる。

ま九、これまでの方法では、分子量の論議を別にしても
乳化剤と油の種類との組合せ例えばポリオキシエチレン
脂肪酸エステルとトリグリセライド油の場合に見られる
如く、均一なＯ／Ｗ型エマルジョンが得られないことも
あった。

そこで、本発明者は、前記の如き乳化力が弱く均一なエ
マルジ冒ンの調製が困難な乳化剤を用いた場合でも、均
−且つ安定なエマルジ冒ンを得る方法を見い出さんと種
々実験研究を繰返した結果、本発明の完成に至ったもの
である。

すなわち、本発明は、まず第１工程として界面活性剤と
油相とを、場合により加熱しながら分散乃至は溶解混合
し、次いでこれに分子中に水酸基を２個以上有する水溶
性多価アルコールと水との混合溶液を少量ずつ添加して
ゲル状もしくは透明液状組成物を形成し、第２工程とし
て第１工程で得られたゲル状もしくは透明液状組成物と
水相とを混合して希釈することを特徴とする水中油型エ
マルジ謬ンの製造方法に関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に適用される界面活性剤としては、一般的に乳化
に使用されるものは全て用いることができる。また、Ｈ
ＬＢ的には必ずしも制約を受けないが、よシ親水的なも
のが好ましい。具体的には、例えばソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステルのポリエチレンオキシド付加物ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリ（オキシエチレン）　ホＩＪ　（オキシ
プロピレン）アルキルエーテル、ポリグロピレングリコ
ールポリエチレンオキシド付加物、硬化ヒマシ油ポリエ
チレンオキシド付加物、シ璽塘脂肪酸−エステル、ポリ
オキシエチレンコレステロールエーテルなどの非イオン
性界面活性剤を中心として、その他アシル化ベプタイド
などが挙げられるが、中でも前述の如く通常の乳化法で
は継子を形成したり、油分数のできない水−活性剤ゲル
を形成したりして良好なエマルジ冒ンを調製し難い硬化
ヒマシ油ポリエチレンオキシド付加物、ポリ（オキシエ
チレン）ポリ（オキシプロピレン）アルキルエーテル、
シ房糖脂肪酸ｚステルなどが好適である。

次に、油相もｆＦＫ限定されず、オリーブ油、大豆油、
牛脂等の動植物油脂、ミツロウ、カルナウバロウ、ラノ
リン等のロウ類、パラフィン、マイクロクリスタリンワ
ックス等の炭化水素類、パルミチン酸、オレイン酸等の
高級脂肪酸類、セタノール、コレステロール等の高級ア
ル：Ｆ−ル類、　イングロビルミリステート、２−エチ
ルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル等
のエステル類、その他シリコーン油など幅広いものが適
用可能である。

ここで、界面活性剤と油相との混合に際し、界面活性剤
は油相量に対して７重ｔ％以上好ましくはｌＯ！量チ以
上が添加される。７重１１％より少なくなるとエマルジ
四ノの安定性が低下して好ましくないが、上限について
は特に制約はない。

また、混合温度については、均一分散乃至は溶解が為さ
れるならば常湿でも構わないが、固体脂を用いた場合、
または均一分散乃至は溶解を促進するため、場合により
加熱（約８５℃位まで〕下で混合すると効果的である。

次に１水溶性多価アルコールとしては、その分子中に２
個以上の水酸基を有するもので、例えばエチレングリコ
ール、フロピレンゲリコール、ｌ、３−ブタンジオール
、ｌ、４−７’タンジオール、１．５−ベンタンジオー
ル、ポリエチレンクリコール（２００，４００，６００
，１０００，１５００人グリセリン、ジグリセリン、ト
リグリセリン、ポリグリセリン、シ璽糖、グルコース、
麦芽糖などが用いられる。そして、水溶性多価アルコー
ルと水とは重量比で８８２〜２：８、好ましくは７：３
〜３ニアの範囲で混合されたものが第１工程で使用され
る。多価液状組成物を形成せず、これを水相と混合して
も均一なＯ／Ｗｆｉエマルジ四ンとはなり得ない。逆に
水の比率が前記範囲より大きくなると、例えば分子量が
２０００以上の非イオン界面活性剤を主成分とする乳化
剤を用いた時にゲル状もしくは透明液状組成物を形成せ
ず、これを水相と混合しても均一なＯ／Ｗｆｆｌエマル
ジ璽ンとならない。

また、第１工程で油相に徐々に添加される上記水溶性多
価アルコールと水との混合溶液の添加量は、界面活性剤
を含む全油相ｌに対して０．１重量倍以上、好ましくは
０．２重量倍以上で且つ上限は２重量倍以下でなければ
ならない。０．１重量倍より少ない添加量では、油連続
相がゲル状もしくは透明液状均一相にならないため、こ
れを水相と混合しても均一な安定エマルジ冒ンが得られ
ない。

反対に、２重量倍を越える添加量では、そのまま乃至は
水相との混合後に一応０／Ｗ型エマルジ璽ンとはなるが
、合一安定性が悪く、良好なエマルジ曹ンを得ることは
できない。

斯る如くして得られたゲル状もしくは透明液状組成物は
、第２工程で水相と混合される。混合に際しては、ゲル
状もしくは透明液状組成物を水相で希釈しても良いし、
またはゲル状もしくは透明液状組成物を水相へ分散させ
ても良く、何れの方法でも可能である。

また□、ゲル状もしくは透明液状組成物と水相との混合
比率は、０．０１〜９９．９：９９．９〜０１Ｏ１の範
囲で任意に変動させ得るが、エマルジ四ンの安定性を考
慮した場合にはゲル状もしくは透明液状組成物に対して
３００重量以上の水相を混合することが有利である。

ここで、本発明の方法の特徴について述べると、これま
で油への分散性が悪く、ま九は乳化力が弱く乳化剤とし
ての利用が困難であったポリ（オキシエチレン）ポリ（
オキシプロピレン）アルキルエーテル、硬化ヒマシ油ポ
リエチレンオキシド付加物ならびにショ糖脂肪酸エステ
ルなどを用いた場合にも、有効な乳化力を発揮させ得る
様にしたことである。すなわち、第１工程における多価
アルコール水溶液の添加により、界面活性剤の油への分
散乃至は溶解性が向上し、透明な油溶液となり、さらに
添加が進むと液晶組成分を形成する様になる。更に添加
が進むと、多価アルコール水溶液中に油が可溶化された
透明溶液となる。これは多価アルコール成分が分子会合
力を弱め、分散性を向上させる働きがあるためと考察さ
れる。しかし、多価アルコールのみを添加した場合には
、界面活性剤は分子会合体を形成できず、第１工程終了
時にゲル状もしくは透明液状組成物を形成できない。従
って、安定なエマルジョンも得られなくなりてしまう。

熱論、本発明の方法は、従来法でも通常の乳化力を有し
ているポリオキシエチレンンルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキ
シエチレン脂肪酸エステルなどの乳化剤を用いる場合で
も適用される。斯る場合には、従来法を用いる場合より
も乳化剤の使用量を減少させ得る有利さがある。

尚、最近ではエマルジ冒ン調製時に多価アルコールを利
用する技術が幾つか開示されているが、何れも乳化剤と
多価アルコールもしくは多価アルコール水溶液とを先ず
混合溶解したものに油相を添加してゆく方法であり、そ
の作用機序からして本発明の方法とは全く異なるもので
ある。

この様に１本発明の方法は従来法にない高い有用性をも
つものであり、この方法を用いることＫよってより安全
で安定性の高い医薬品、化粧品、食品などを提供するこ
とができる。

次に１本発明の方法の重要な要素である第１工程で添加
される多価アルコール水溶液において、多価アルコール
と水との混合比が如何に工ｉルジ璽ン調製に影響を及ぼ
すかを示すため行なりた実験例を以下に示す。方法とし
ては、下記の乳化系組成中における水溶性多価アルコー
ル（プロピレングリコール）と水の比率を順次変えてゆ
き、本発明の方法に従って調製されたエマルジ曹ンの状
態を評価して、その結果を表−１に示した。

く乳化系組成〉　　　　　　　　　（重量部）ＰＯＥ（
３４）ＰＯＰ（２３）ステアリルエーテル　　５流動パ
ラフイン　　　　　　　　　　　２０プロピレングリー
−ル（ＰＧ）　　　　　　Ｘ精　　製　　水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０−　Ｘ精　製　水
（希釈用）６５ く評価基準〉 ０：　均一なＯ／Ｗ型エマルジ曹ン Δ：　　不均一なｏ／Ｗ凰エマルシ肩ン×：　乳化され
ない 表−１ 表−１の結果にも示されたように、水溶性多価アルコー
ルの混合比率が２０重量−以下でも、また８０重量％以
上でも均一なｏ７ｗをエマルジ１／が得られないことが
明らかとなった。

更に、本発明の方法が如何に均一なＯ／Ｗ型エマルジ璽
ンを与え得るかを示すため、後記実施例ＩＫ示した本発
明の方法によるＯ／Ｗ型エマルジョンと化粧品として後
記比較例１及び２に示した従来法（反転乳化法）Ｋよる
乳化物及びこれを更にホモミキサー処理して得られたＯ
／Ｗｆｉエマルジ曹ンとを用いて、エマルジＷ／の粒度
分布状態を測定した。測定方法としては、遠心式自動粒
度分布測定装置ＣＡＰＡ５００（堀場製作所製）を用い
、その結果を第１図（実施例１）及び第２図（比較例２
）Ｋ示した。尚、比較例１の乳化物については全＜０／
Ｗをエマルジョン状態とはなりていなかり九。

第１図及び第２図の結果に示された如く、本発明の方法
（実施例１）によるＯ／Ｗ′ｍエマルジ冒ンは平均粒度
が１．１μｍ　と小さく、しかも分布が狭く均一性が高
いのに対し、従来法（比較例２）Ｋよる０／ＷＷ工ｉル
ジ鵞ンは平均粒度が２．４μｍと大きく、しかも分布が
広いといり状態が明らかとなり、本発明の方法の優秀性
が証明された。

以下に、本発明の方法の実施例及び比較例を示すＯ 実施例１ ＰＯＥ（６’０）硬化ヒマシ油２９、ソルビタンモノス
テアレート２２、流動パラフィン２０．９を２００　ｍ
ｌ　　ビーカーに採り、８０℃の水浴上で混合溶解した
。この溶液に攪拌しながらプロピレングリコール４９、
水４ＩＩの混合溶液を８０℃に加熱した後、徐々に添加
してゲル状組成物を得た。

次にこれに水６８．９を加えて希釈し、その後冷却して
Ｏ／Ｗ型エマルジ曹ン１ｏｏＩｉを得た。

比較例１ ＰＯＩ（６０）［化ヒマシ油２．９．ソルビタンモノス
テアレート２．９．流動パラフィン２０．９を２００　
ｍｌ　　ビーカーに採り、８０℃の水浴上で混合溶解し
た。別に、プロピレングリコール４ｇと水７２１９の混
合溶液を８０℃に加熱し九後、油相中に水相を徐々に加
えてゆき、反転乳化を行なりた。これを、更に攪拌しな
がら冷却し、乳化物１００Ｎを得た。

比較例２ 比較例１で得られた乳化物を、ホモミキサーで８０００
ｒｐｍ、４分間処理した後、冷却して釦Ｗ型エマルジョ
ン１００ｇを得た。

実施例２ ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（２５）オレイルエーテル５ＩＩ
、セメノール３Ｉｉ、ステアリン酸３ｇ、オリープ油１
０　ｇ、流動パラフィン２０．Ｆを７０℃で混合した。

これにグリセリン４１１．水６１１の混合溶液を７０℃
に加熱した後、徐々に攪拌しながら加えてゲル状組成物
を形成させた。次に水４９Ｉｉを７０℃に加熱し、これ
をゲル状組成物に徐々に加え、充分攪拌を行なった後、
冷却してＯ／ＷＷエマルジ璽ン１００＃を得た。

実施例３ シ璽糖モノステアレート４Ｉ、セタノールｌＩ。

大豆油３０．９を７０℃で混合した。これにプロピレン
グリコール３１９．水７１１の混合溶液を７０℃とし、
徐々に添加攪拌してゲル状組成物とした。

次に水５５ｇを７０℃に加熱して、ゲル状組成物にゆっ
くりと加えて充分攪拌を行なった後、冷却してＯ／Ｗ型
エマルジ冒ン１００，９を得た。

実施例４ ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート３．９．Ｐ
ＯＥ（５０）硬化ヒマシ油ｌＩ、セタノール４Ｎ、ステ
アリン＠２１．グリセリルトリー２−エチルヘキシルエ
ーテル２５　Ｉｉミラ　０℃テ混合溶解した。これに、
ポリエチレングリコール（６００）６１１．水ｓＩＩの
混合溶液を８０℃に加熱したものを、添加攪拌してゲル
状組成物を得た。次に、これをアミノ酸、水溶性香料、
保湿剤を含んだ水相５４９で希釈し、更に２５℃まで冷
却して０／Ｗ凰エマルジ璽ン（クリーム）ｌｏＯ，Ｐを
得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたＯ／Ｗ型エマルジョンの粒
度（μｍｒＬ）と分布度（情の結果を示したものである
。第２図は比較例２で得られたＯ／ＷＷエマルジ曹ンの
粒度（μＩｍ）と分布度（情の結果を示したものである
。 特許出願人　ポーラ化成工業株式会社 第１図 分布度　（％） 第２図 分布度　（％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）第１工程として界面活性剤と油相とを混合し、次い
   でこれに水溶性多価アルコールと水との混合溶液を添加
   してゲル状もしくは透明液状組成物を形成し、第２工程
   として該ゲル状もしくは透明液状組成物と水相とを混合
   することを特徴とする水中油型エマルジョンの製造方法
   。 ２）界面活性剤の混合量が油相量に対して７重量％以上
   である特許請求の範囲第１）項記載の水中油型エマルジ
   ョンの製造方法。 ３）水溶性多価アルコールと水との混合重量比が８：２
   から２：８の範囲である特許請求の範囲第１）項記載の
   水中油型エマルジョンの製造方法。 ４）水溶性多価アルコールと水との混合溶液の添加量が
   界面活性剤を含む全油相量に対して０．１〜２倍量の範
   囲である特許請求の範囲第１）項記載の水中油型エマル
   ジョンの製造方法。