JPS63110293A

JPS63110293A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPS63110293A
Application number: JP24571687A
Authority: JP
Inventors: マイケル・ハル; レジエナルド・ビーア・スカウエン
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1986-10-01
Filing date: 1987-09-29
Publication date: 1988-05-14
Also published as: GB8623586D0; ZA877369B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は洗剤組成物、特に改良された汚れ懸濁液を形成
することが可能な洗剤組成物に係る。

汚れた織物の効率的な洗浄は少なくとも２つの要因、即
ちｍ物から汚れを除去すること、及び汚れ懸濁液を形成
すること即ち懸濁した汚れを織物に再堆積させないこと
に依存することは当技術分野で知られている。

従来は、汚れ懸濁液を改良する物質を洗剤組成物に加え
るべきであると提案されている。米国特許第３０００８
３０号（Ｆｏｎｇ他）は、汚れ懸濁液を改良するために
洗剤組成物にポリビニルピロリドンを加えることを開示
している。米国特許第３３１８１０６号（ＣｏｌＨａｔ
ｅ）は、洗剤活性物質と、ナＩ〜リウムカルボキシメチ
ルセルロース及びポリビニルピロリドンの汚れ懸濁剤混
合物とを含有する洗剤組成物を開示している。

さて発明者は、以下に記載するようなポリビニルピロリ
ドンと非イオン物質との混合物が洗剤組成物中に存在し
ている場合、汚れ懸濁液に驚くべき改良が得られること
を発見した。

即ち本発明によると、アニオン性洗剤活性物質及びポリ
ビニルピロリドンから成る洗剤組成物が提供され、該組
成物は更に１０，５以下のＩＩＬＩＩを有する非イオン
物質又はその混合物を含んでいることを特徴とする。

従来技術に開示されているように、ポリビニルピロリド
ンは単一の独立した化合物ではなく、はとんど全ての重
合度で得られる。重合度は最も簡単には平均分子量とし
て換算される。一般に、好適な汚れ懸濁ポリビニルピロ
リドンポリマーは少なくとも０．００１％〜０．１％ま
で水溶性である。好適なポリマーは線状構造であり、約
５０００〜約１０００００、好ましくは約１５０００〜
約５００００の範囲の平均分子量を有している。

洗剤組成物中のポリビニルピロリドンのレベルは好まし
くは０．１〜１重１％であり、最も好ましくは約０．３
〜０．５重量％である。

組成物は、１０．５以下、好ましくは６〜１０、最も好
ましくは８〜９．５の範囲のＩＩＬＩＩＩを有する非イ
オン物質を含んでいる。組成物は更に、１種以上の非イ
オン物質の混合物を含み得る。非イオン物質の混合物の
平均＋１ＬＩＩが１０．５以下であるなら、混合物は１
０．５を越える（（しＢを有する非イオン物質を含んで
もよい。ＩＩＬ１３スケールはあらゆる化合物における
親水性−親油性平衡の既知の尺度である。これについて
は、文献例えばＭ　Ｊ　５ｃｈｉｃｋ編集”Ｎｏｎ１ｏ
ｎｉｃＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”　Ｖｏｌｕｍｅ　Ｉ中
に十分に記載されている。非イオン物質の混合物のＨＬ
Ｂの決定方法もこの文献中に規定されている。

より低いＩｔ　Ｌ　Ｂ値を有する非イオン物質はより高
いＨＬＢ値を有する非イオン物質よりも低親水性である
。

使用され得る好適な非イオン化合物は特に、疎水性基及
び反応性水素原子を有する化合物の反応物質、例えば脂
肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノールと
アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独又はこ
れに加えたプロピレンオキシドとの反応物を含む。具体
的な非イオン化合物は、一般に２５ＥＯまで即ち分子光
たり２５単位までのエチレンオキシドを含むアルキル（
Ｃｓ−Ｃｚ□）フェノール−エチレンオキシド縮合物、
脂肪族（Ｃ８−Ｃｐｓ）第−又は第二線状又は技分かれ
アルコールと一最に４０ＥＯまでのエチレンオキシドと
の縮合１勿、及びエチレンオキシドと、プロピレンオキ
シド及びエチレンジアミンの反応生成物との縮合により
形成される生成物である。その他の非イオン物質として
は、長鎖第三ホスフィンオキシト、ジアルキルスルホキ
シド、Ｃ，−Ｃ２，脂肪酸、Ｃ，−Ｃ２，脂肪酸と１〜
３個の炭素原子を含むｍ個アルコールとのエステル、並
びにＣ３゜−ＣＩｌ＋脂肪アルコール等がある。

好適な非イオン物質は、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪
エステル、脂肪アミド及び脂肪アミンから選択された脂
肪族１ヒ合物のアルコキシレーＩ〜アダクトである。脂
肪族化合物は少なくとも１０個の炭素原子を含んでおり
、非イオン物質は分子光たり平均８未満のアルキレンオ
キシド基を含んでいる。

本発明で有用な脂肪アルコールのアルキレンオキシドア
ダクトは、好ましくは次の一般式を有する。

Ｒ’０−０−（Ｃ，、ｌＩ２．０）、ＨここでＲＩｏは
少なくとも１０個の炭素原子、最も好ましくは１０〜２
２個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基、ｙ
は好ましくはＸ以下、例えば約０．５〜約３．５であり
、ｎは２又は３である。このような物質の例には、分子
光たり約３個のエチレンオキシド基を有するＣｌ３−Ｃ
ｌ３アルコールである５ｙｎ−ｐｅｒｏｎｉｃΔ３（Ｉ
Ｃ［）、及びラウリルアルコール３ＥＯであるＥｍｐｉ
ｌａｎ　ＫＢ３（Ｍａｒｃｈｏｎ）等がある。

本発明で有用な脂肪酸のアルキレンオキシドアダクトは
、好ましくは次の一般式を有する。

Ｒ１’−Ｃ−０−（Ｃ，、、ＩＩ□１１０　）　、　１
１ここで１１０、ｎ及びｙは上記の通りである。好適な
例は、分子光たり約２．４個のエチレンオキシド基を有
する獣脂脂肪酸であるＥＳＯＮＡＬ　０３３４（Ｄｉａ
ｍｏｎｄＳｂａｍｒｏｃｋ）を含む。

本発明で有用な脂肪エステルのアルキレンオキシドアダ
クトには、１〜４個の炭素原子を含む多価アルコールの
モノ、ジ又はトリエステルのアダクＩ・、例えばココナ
ツ油又は獣脂油（トリグリセリド）３ＥＯ（Ｓｔｅａｒ
ｉｎｅ　Ｄｕｂｏｉｓ）等がある。

本発明で有用な脂肪アミドのアルキレンオキシドアダク
１〜は、好ましくは次の一般式を有する。

ここでＲＩＧは少なくとも１０個の炭素原子、最も好ま
しくは１０〜２２個の炭素原子を有するアルキル又はア
ルケニル基、ｎは２又は３、並びにＸ及び２は合計で４
．０以下、好ましくは約０．５〜約３．５であり、但し
Ｘ及びＺの一方はゼロであり得る。このような物質の例
は、獣脂モノエタノールアミド及びジェタノールアミド
、並びに対応するココナツ及び大豆化合物を含む。

本発明で有用な脂肪アミンのアルキレンオキシドアダク
トは、好ましくは次の一般式を有する。

ここで１１０及びｎは上記の通りであり、×及び２は合
計で好ましくは４．０以下、最も好ましくは約０．５〜
約３．５である。このような物質の例としては、ｌＥｔ
ｂｏｍｅｅｎ　Ｔ１２（八ＫＺＯから市販されている獣
脂アミン２ＥＯ）、Ｏｐｔａｍｅｅｎ　ＰＣ５（ココナ
ツアルキルアミン５ＥＯ）及びＣｒｏｄａｍｅｔｌ、０
２（Ｃｒｏｄａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されてい
るオレイルアミン２ＥＯ）等がある。

洗剤組成物中のポリビニルピロリドン及び非イオン物質
の合計レベルは、好ましくは１■成物の約０．１重量％
〜約５重量％、最も好ましくは約０．３重量％〜約３重
及％の範囲である。

ポリビニルピロリドン物質と非イオン１勿質とのあらゆ
る混合割合で汚れ懸濁液の改良が達せられる。好ましく
は、洗剤組成物中のポリビニルピロリドン対非イオン物
質の重量比は約８：２〜約２：８、最も好ましくは約６
；４〜約４：６である。

アニオン洗剤活性物質は、石鹸又は非石鹸（合成）アニ
オン物質であり得る。アニオン洗剤活性１１丁は市販さ
れており、文献例えば５ｃｈｕ＋ａｒｔｚ　。

Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｂによる”５ｕｒｆａｃｅΔｃ
Ｌｉｖｅ　八ｇｅｎｔｓａｎｄ　ＤｅＬｅｒｇｅｎＬｓ
”、　Ｖｏｌｕｍｅ　ｌ及び■に十分に記載されている
。

本発明で有用な合成アニオン洗剤活性物質は、約８〜約
２２個の炭素原子を含むアルキル基を有する有＠硫酸塩
及びスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、アル
キルなる用語は高級アシル基のアルキル部分を包含する
。好適な合成アニオン洗剤化合物の例は、アルキル硫酸
ナトリウム及びカリウム、特に例えば獣脂又はココナツ
油から製造された高級（Ｃ，−Ｃ，、’）アルコールを
硫酸化することにより得られる化合物；アルキル（ＣＩ
−Ｃ２゜）ベンゼンスルホン酸すｌ・リウム及びカリウ
ム、特に線状第二アルキルＣＣ，。−〇５．）ベンゼン
スルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテル硫
酸ナトリウム、特に獣脂又はココナツ油から誘導される
高級アルコール及び石油から誘導される合成アルコール
のエーテル；ココナツ油脂肪モノグリセリド硫酸及びス
ルボン酸ナトリウム；高級（Ｃ１Ｃ１８）脂肪アルコー
ルとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドとの反
応生成物の硫酸エステルのすｌ・リウム及びカリウム塩
；イセチオン酸でエステル化され且つ水酸化ナトリウム
で中和されたココナツ油脂肪酸のような脂肪酸の反応生
成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及び
カリウム塩；α−オレフィン（Ｃｓ−Ｃｚ。）と亜硫酸
水素ナトリウムと反応させることにより誘導される化合
物やパラフィンをＳ０２及びＣｈと反応させた後、塩基
で加水分解してランダムスルホン酸塩を生成することに
より誘導される化合物のようなアルカンモノスルホネー
ト；脂肪酸エステルスルフ１；ネートのすトリウム及び
カリウム塩；スルホコハク酸のジアルキルエステルの水
溶性塩；特にＣ＋ｏ−Ｃ２゜α−オレフィンのようなオ
レフィンをＳＯｌと反応させた後、反応生成物を中和及
び加水分解することにより形成される物質を表すオレフ
ィンスルホネートである。好適なアニオン洗剤化合物は
、（Ｃ＋ビＣ＋　ｓ）アルキルベンゼンスルボン酸ナト
リウム及び（Ｃ＋ｓ−Ｃ＋ａ）アルキル硫酸ナトリウム
である。

アニオン化合物の混合物を洗剤組成物中で使用してもよ
い。

所定量の両性又は二極性洗剤化合物も本発明の化合物中
で使用できるが、これは比較的費用が高いので一般には
望ましくない。両性又は二極性洗剤化合物を使用する場
合、通常より一般的に使用されるアニオン洗剤化合物に
基づいて少量を組成物中に存在させる。

組成物中で使用される洗剤活性化合物の有効量は一般に
組成物の５〜４０重量％、好ましくは３０重量％以下で
ある。

本発明の洗剤組成物は更に、無機とルダー又は有機ビル
グーであり得る約５〜約９０％の洗剤ビルグーを含有し
得る。

リン含有無機洗剤ビルグーが存在する場合、該ビルダー
の例としては水溶性虐、特にアルカリ金属のピロリン酸
塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩及びホスホン酸塩が
ある。無機リン酸塩ビルグーの具体例としては、ｌ−リ
ポリリン酸、リン酸及びヘキサメタリン酸ナトリウム及
びカリウムがある。

無リン無機洗剤ビルダーが存在する場合、該ビルダーの
例としては水溶性アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケ
イ酸塩並びに結晶質及び非晶質アルミノケイ酸塩がある
。具体例としては、炭酸ナトリウム（方解石シードを含
むが又は含まない）、炭酸カリウム、重炭酸及びケイ酸
すｌ・リウム及びカリウムがある。

有機洗剤ビルダーが存在する場合、該ビルダーの例とし
ては、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウ
ムのポリアセテ−１・、カルボキシレート、ポリカルボ
キシレート、ポリアセチル力ルポキシレ−１〜及びポリ
ヒドロキシスルホネ−１〜がある。具体例としては、エ
チレンジアミンテトう酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシ
ジコハク酸、メリｔ−ａ、ベンゼンポリカルボン酸及び
クエン酸のすトリウム、カリウム、リチウム、アンモニ
ウム及び直換基を有するアンモニウム塩がある。

本発明の洗剤組成物は更に慣用の添加剤のいずれをも、
このような物質が一般に織物洗浄用洗剤組成物で使用さ
れる址で含有し得る。これらの添加剤の例は、過ホウ酸
ナトリウム及び過炭酸ナトリウムのような泡ブースター
酸素放出漂白剤、過酸漂白先駆物質、塩素放出漂白剤、
織物柔軟剤、硫酸ナトリウムのような無機塩、及び一般
に非常に少量存在する添加剤として蛍光剤、香料、殺菌
剤及び着色剤である。

本発明の洗剤組成物中は、所定量のアルカリ金属ケイ酸
塩、特にナトリウムオルト、メタ又は好ましくは中性又
はアルカリケイ酸塩を含むことも望ましい。このような
アルカリ金属ケイ酸塩が組成物の重重の少なくとも約１
％、好ましくは約３％〜約１５％存在していると、処理
上の利益及び−最に改良された粉末特性を与えるのみな
らず、洗濯機内の金属部分の腐食を減少するという点で
有利である。より高級のアルカリオルト及びメタケイ酸
塩を使用するとこの範囲内のより少量でよく、中性又は
アルカリケイ酸塩と混合して用いればよい。

優れた物理的特性を有する粉末を提供するためには、本
発明の洗剤組成物中にコハク酸及び／又は他のジカルボ
ン酸、スクロース及びポリマーのような構造材料を含む
ことが一般に望ましい。

本発明の洗剤組成物は、粉末、２１ｓ−’又はバールの
剪断速度で１０００＋＊Ｐａｓを越える粘度を有する液
体ベースＩ・の形態で製造され得る。

本発明の洗剤粉末組成物は、繊物洗浄洗剤粉末組成物の
製造で一般に使用又は提案されている従来の製造方法を
使用して製造され得る。該方法は、スラリー形成後、噴
霧乾燥又は噴霧冷却し、その後乾燥又は加熱段階前に配
合するのに適さない不安定成分を乾燥投与することから
なる。必要に応じて、ヌードリング、グラニュレーショ
ン、流動床での流体化による混合のような他の従来方法
を使用してもよい。このような方法はｍ物洗浄洗剤扮末
組成物製造分野で当業者に周知である。

使用にあたり、本発明の洗剤組成物は合成繊維繊物の洗
浄に特に好適である。

以下、非限定的な実施例により本発明を更に説明する。

及１１下記に示すような組成を有する洗剤組成物へを調製した
。この組成物中で使用した工ｌ・キシル化非イオン物質
の混合物は９．０のＨＬＢ値を有していた。

実施にあたり、洗剤組成物へを１１．８のＩＩＬＩＩ値
を有する工１−キシル化非イオン物質を含む洗剤組成物
Ｃと比較した。

＾　　　１３ＣＤＤＯＢ１１３　　　　　　　　　　　　　　９．０　９
．０　９．０　９．０Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　＾７　　
　　　　　１．０　１．０　４．０　４．０Ｓｙｎｐｃ
ｒｏｎｉｃ　　＾３　　　　　　　　３．０３．０−−
ＳＴＰ　　　　　　　　　　　　　　　　２３．０　２
３．０　２３．０　２３．０アルカリケイ酸塩　　　　
６．０　６．０　６．０　６．０硫酸ナトリウム　　　
　　３３．０３３．０３３．０３３．０炭酸す）・リウ
ム　　　　　５．０　５．Ｑ　　５．０　５．０メタホ
ウ酸ナトリウム　　６．９　６．９　６．９　６．９Ｓ
ｏｋａｌａｕ　Ｉｌ！”５０　　　　　　０，５　０　
　０．５　０水　　　　　　　　　　残余残余残余残余
他の全成分を３有しており且つ５ｇ／ｌの投与レベルに
等しい液体にポリビニルピロリドンを溶解させることに
より、組成物Δ、Ｂ、ｃ及びＤの処理浴を調製した。

組成物の各を使用して５片の清浄な綿両面メリヤス生地
、５片の清浄な結合ポリエステル及び５片の汚れた布か
ら成る布の混合物を洗浄した。布の各片は７．５ｃｍＸ
　７．５ｃｍとした。これらの実験は、４０℃の２４°
Ｆｉ＋の水１１中で実験室用装置で実施した。

同一の綿及びポリエステル布と新しい汚れた布とを使用
して、洗浄プロセスを各組成について６回繰り返した。

洗浄後、布をすすぎ、その後タンブル乾燥した。

［ＩＶフィルターを備えるマイクロマツチ（ｍｉｃｒｏ
ｍａｔ−ｃｈ）反射率分光光度計を使用して、４６０ｎ
ｍにおける処理済み試験布の反射率を決定した。比較の
目的で未処理ポリエステル及び綿布について４６０ｎｍ
の反射率値を測定した。ΔＲ＊の値は洗浄及び未処理布
の間の反射率の差である。処理済みポリエステル布のに
／Ｓ（Ｋは吸収係数及びＳは散乱係数である）の値も決
定した。ｉ　Ｋ／Ｓは存在する着色物質の重量に比例す
る。Ｋ／Ｓの値は関係式に／５−（１−Ｒ）２／２Ｒ（
Ｒはこれらの実施例の４６０ｎｍにおける布の反射率で
ある）から導いた。

笈、ｆｆ１Ｆ１１盈±じし゛上記方法に従い、綿及びポリエステル布を汚れた試験
布と共に洗剤組成物Ａ、１３．Ｃ及びＤで洗浄した。

ΔＲ４６０’の値を決定し、２組の潤定値の平均を以下
に示す。

及１匠Ｌポリエステル布の反射率損失データ（−ΔＲ４６Ｑ＊）
ＬとＬ±　　Ｗ　　　ｌ　　　ｑ　　　源１　　　５．
１　　４．２　　３．０　　１．８２　　　４．８　　
３．８　　４．３　　１．９３　　　５．２　　３．７
　　５．９　　２．１４　　　６．４　　３．６　　７
．２　　２．２５　　　７．５　　３’、８　　８．６
　　２．７６　　　８．７　　３．６　　９．９　　２
．７実施例２綿布の反射率損失データ（−ΔＲ４６゜＊）汲丑」口Ｌ
Ｄ　　　　　Ｂ　　　　　リ　　　　Ｎ１　　　２．４
　　２．８　　２．１　　３．４２　　　２．８　　２
．９　　３．１　　３．７３　　　３．９　　４．１　
　４．０　　４．２４　　　４．５　　４．７　　３．
９　　４．７５　　　５．０　　５．０　　４．７　　
’　　５．２８　　　５．１　　５．２　　５．１　　
５．５実施例１及び実施例２の結果から明らかなように
、ＰｖＰ及び１０．５未満のＩＩ　Ｌ　Ｄを有するエト
キシル化非イオン物質を含有する洗剤組成物は、ポリエ
ステル布の汚れｐ濁に驚くべき改良を与える。

凡１吐エポリエステル布及び汚れた試験布を上記方法に従って洗
剤組成物＾、Ｂ、Ｃ及びＤて洗った。２Ｍｌの測定のに
／Ｓの平均（Ｉｉ、コ決定した。これらの結果を使用し
て、ＰＶＰが不在の洗剤組成物で洗った布とＰＶＰが存
在している組成物で洗った布のに／Ｓの比を決定した。

したＦれの洗浄番号　　　　　　Ｄ／、ＣＩＩ／△１　　　　　　
　１．９　　　　２．６２　　　　　　　１．１　　　
　２．２３　　　　　　　０．９　　　　１．９４　　
　　　　　０．９　　　　１．７５　　　　　　　０．
９　　　　１５６　　　　　　　０．９　　　　１．４以上の結果から
明らかなように、［）Ｖｌｌ及び１０．５未満のＩＩＬ
Ｂを有するエトキシル化非イオン物質を含有する洗剤組
成物でポリエステル布を洗った場合に、汚れ懸濁に？ご
くべき改良がもたらされる。

注」と：１．　ＤＯＢＳ　１１３（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ）は、はぼ全体がアルキル基が１０〜１５個の炭素
原子を含んでいるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムである。

２、５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ＾７（ＩＣＩ）は、分子当た
り平均７個のエチレンオキシド基でエトキシル化された
アルコールである。

３、５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　八３（ＩＣＩ）は、分子当
たり平均３個のエチレンオキシド基でエトキシル化され
たアルコールである。

４、５ｏｋａｌａｎ　１ＩＰ５０（ＢＡＳＦ）は、平均
分子ｉ　４００００を有するビニルピロリドンポリマー
である。

５、水硬度について本文中で使用した”’ＦＨ’”は遊
離硬水イオンＸ１０−’のモル濃度である。

６、　ＳＴＰはトリポリリン酸ナトリウムである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アニオン性洗剤活性物質及びポリビニルピロリド
ンを含む洗剤組成物であって、更に１０．５以下のＨＬ
Ｂを有する非イオン物質又はその混合物を含んでいるこ
とを特徴とする洗剤組成物。
（２）ポリビニルピロリドン対非イオン物質の比が８：
２〜２：８の範囲である特許請求の範囲第１項に記載の
洗剤組成物。
（３）ポリビニルピロリドンの分子量が１５０００〜５
００００の範囲内である特許請求の範囲第１項に記載の
洗剤組成物。
（４）ポリビニルピロリドンのレベルが０．３〜０．５
重量％の範囲内である特許請求の範囲第１項に記載の洗
剤組成物。
（５）ポリビニルピロリドン及び非イオン物質の合計レ
ベルが０．１〜５重量％の範囲内である特許請求の範囲
第１項に記載の洗剤組成物。
（６）アニオン性洗剤活性物質のレベルが５〜４０重量
％の範囲内である特許請求の範囲第１項に記載の洗剤組
成物。
（７）非イオン物質が脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪エ
ステル、脂肪アミン及び脂肪アミドから選択され且つ少
なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪族化合物のアル
コキシレートアダクトであり、該アダクトが分子当り平
均８未満のアルキレンオキシド基を含んでいる特許請求
の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
（８）織物から汚れを除去し且つ除去された汚れの再堆
積を減少させるための方法であって、特許請求の範囲第
１項に記載の洗剤組成物で織物を洗うことから成る前記
方法。