JPS63111192A - フルオロベンゼンの製法 - Google Patents
フルオロベンゼンの製法Info
- Publication number
- JPS63111192A JPS63111192A JP61256882A JP25688286A JPS63111192A JP S63111192 A JPS63111192 A JP S63111192A JP 61256882 A JP61256882 A JP 61256882A JP 25688286 A JP25688286 A JP 25688286A JP S63111192 A JPS63111192 A JP S63111192A
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- JP
- Japan
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- rhodium
- anode
- present
- benzene
- fluorobenzene
- Prior art date
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- Pending
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ベンゼンの電解フツ素化方法に関するもので
ある。
ある。
従来、ベンゼンを電解フッ素化する方法として、Ｉｚｖ
、 ＡｌａＬｄ−Ｎａｕｋ Ｓ ＳＳＲＳｅｒ 、
Ｋｈｉｍ（、１１３０（１９７２）、が挙ケラれる。こ
の方法では、電解溶媒としてアセトニトリルを用い、支
持価およびフッ素源として（０２Ｈ５）４ＮＦ ・３Ｈ
Ｆを用い２．４■の一定電位（対カロメル電極）で白金
陽極を用いて行っている。
、 ＡｌａＬｄ−Ｎａｕｋ Ｓ ＳＳＲＳｅｒ 、
Ｋｈｉｍ（、１１３０（１９７２）、が挙ケラれる。こ
の方法では、電解溶媒としてアセトニトリルを用い、支
持価およびフッ素源として（０２Ｈ５）４ＮＦ ・３Ｈ
Ｆを用い２．４■の一定電位（対カロメル電極）で白金
陽極を用いて行っている。
白金陽極に水溶液環境では安定であるが、酸性条件下で
有機物が存在した場合、異常消耗を起こすことが知られ
ている（電気化学協会筒５１回大会予稿集Ｅ２Ｒ２．１
９８４）。上記従来技術の電解フッ素化を本発明者らが
試みたところ、同じ様に陽極異常消耗が認められ、この
技術を工業的に応用することは困難であることが判明し
た。
有機物が存在した場合、異常消耗を起こすことが知られ
ている（電気化学協会筒５１回大会予稿集Ｅ２Ｒ２．１
９８４）。上記従来技術の電解フッ素化を本発明者らが
試みたところ、同じ様に陽極異常消耗が認められ、この
技術を工業的に応用することは困難であることが判明し
た。
本発明者らは、上記の様な従来方法が持つ欠点を克服し
、陽極異常消耗を引き起こさずにベンゼンの電解フッ素
化を行う方法を開発すぺ〈種々の電極材料について鋭意
研究を重ねた結果、陽極材料としてロジウムもしくはロ
ジウム合金が、特異的に消耗が少ないことを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
、陽極異常消耗を引き起こさずにベンゼンの電解フッ素
化を行う方法を開発すぺ〈種々の電極材料について鋭意
研究を重ねた結果、陽極材料としてロジウムもしくはロ
ジウム合金が、特異的に消耗が少ないことを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明は、
ベンゼンを、ニトリル系化合物を溶媒として、支持塩に
一般式 ＢＩ Ｈ２Ｂ３〜１”ｘＨＦ （式中Ｒ”ｌ
１２Ｒ Ｒ”ｌ Ｒ’はアルキル基であり、互いに同
一もしくは異ってもよい。Ｘは１以上１０以下である。
ベンゼンを、ニトリル系化合物を溶媒として、支持塩に
一般式 ＢＩ Ｈ２Ｂ３〜１”ｘＨＦ （式中Ｒ”ｌ
１２Ｒ Ｒ”ｌ Ｒ’はアルキル基であり、互いに同
一もしくは異ってもよい。Ｘは１以上１０以下である。
）で表わされるフッ化テトラアルキルアンモニウム−フ
ツ化水素を用い、ロジウムもしくはロジウムを８０％以
上含む合金よシなる陽極を用いて電解フッ素化すること
を特徴とするフルオロベンゼンの製法である。
ツ化水素を用い、ロジウムもしくはロジウムを８０％以
上含む合金よシなる陽極を用いて電解フッ素化すること
を特徴とするフルオロベンゼンの製法である。
本発明において、使用する溶媒はニトリル系化合物であ
る。この中でも、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ｎ−ブチロニトリル、インブチロニトリルが好ましい。
る。この中でも、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ｎ−ブチロニトリル、インブチロニトリルが好ましい。
本発明において支持塩は、一般式Ｒ”Ｒ２Ｒ’Ｒ’ＮＦ
−ｘＨＦ（式中Ｒ１，Ｒ”、 Ｒｓ、 Ｒ４はアルキル
基であり、互いに同一もしくは異ってもよい。Ｘは１以
上１０以下である。）で表わされるフッ化テトラアルキ
ルアンモニウム−フツ化水素である。アルキル基の種類
は反応に大きな影響を及ぼさ々いが、Ｒ’、 Ｒ”、
Ｒ”。
−ｘＨＦ（式中Ｒ１，Ｒ”、 Ｒｓ、 Ｒ４はアルキル
基であり、互いに同一もしくは異ってもよい。Ｘは１以
上１０以下である。）で表わされるフッ化テトラアルキ
ルアンモニウム−フツ化水素である。アルキル基の種類
は反応に大きな影響を及ぼさ々いが、Ｒ’、 Ｒ”、
Ｒ”。
Ｒ４がエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔａｒｔ−ブチル基である
ものが入手しやすいので好ましい。またＸの値１ｌ−１
：１以上１０以下であるが、好ましくは１以上３．５以
下である。支持塩濃度は５Ｗ％以上５０Ｗ％以下が目的
物の選択率、電流効率の点で好ましい。
−ブチル基、イソブチル基、ｔａｒｔ−ブチル基である
ものが入手しやすいので好ましい。またＸの値１ｌ−１
：１以上１０以下であるが、好ましくは１以上３．５以
下である。支持塩濃度は５Ｗ％以上５０Ｗ％以下が目的
物の選択率、電流効率の点で好ましい。
本発明において陽極はロジウムもしくはロジウムを８０
％以上含む合金よシなる。該陽極は、少なくともその表
面がロジウムもしくはロジウムを８０％以上含む合金で
あればよい。合金中のロジウム以外の成分は、ルテニウ
ム、ノラジウム、イリジウム、白金が好ましい。後述す
る実施例から明らかな様に、該陽極は特異的に消耗が少
ない。
％以上含む合金よシなる。該陽極は、少なくともその表
面がロジウムもしくはロジウムを８０％以上含む合金で
あればよい。合金中のロジウム以外の成分は、ルテニウ
ム、ノラジウム、イリジウム、白金が好ましい。後述す
る実施例から明らかな様に、該陽極は特異的に消耗が少
ない。
本発明において、ベンゼン濃度は０．５Ｗ％以上５０Ｗ
％以下であることが好ましい。
％以下であることが好ましい。
本発明において電解は定電流電解あるいは定電位電解い
ずれの方法でも行うことが可能である。
ずれの方法でも行うことが可能である。
本発明では、フルオロベンゼンを製造するに際し陽極の
消耗が極めて少ない点で工業的に実施する場合極めて有
利な方法である。
消耗が極めて少ない点で工業的に実施する場合極めて有
利な方法である。
実施例１
５０１ｄのテフロン製電解槽にプロピオニトリル２３９
、 （ｎ−０４Ｈｏ）４ＮＦ・３ＨＦ ７ ｆ、ベン
ぜン５Ｆを仕込んだ。陽極としてチタン板上にロジウム
をメッキしたものを用い、陰極としてチタンラス電極を
用い、電流密度ｘＯＡ／ｄｍ”（通電面積１５ｃ！ｎ２
）電気ｆｌ ６＝５７ Ａｈｒでモノフルオロペンぜン
を得た。なお所定の電気量の約％の電流を流した時点で
電解液を、新しく調整した液（液組成は上記と同じ）に
更新した。
、 （ｎ−０４Ｈｏ）４ＮＦ・３ＨＦ ７ ｆ、ベン
ぜン５Ｆを仕込んだ。陽極としてチタン板上にロジウム
をメッキしたものを用い、陰極としてチタンラス電極を
用い、電流密度ｘＯＡ／ｄｍ”（通電面積１５ｃ！ｎ２
）電気ｆｌ ６＝５７ Ａｈｒでモノフルオロペンぜン
を得た。なお所定の電気量の約％の電流を流した時点で
電解液を、新しく調整した液（液組成は上記と同じ）に
更新した。
陽極の消耗はＱ、Ｑ７６ ｆｆ／Ａｈであった。
実施例２
陽極としてチタン板上に８０％のロジウムと２０％の白
金の合金をメッキした電極を用いた以外は実施例１と同
様な条件、同様な操作で電解フッ素化を行いモノフルオ
ロベンゼンを得た。結果を表に示した。
金の合金をメッキした電極を用いた以外は実施例１と同
様な条件、同様な操作で電解フッ素化を行いモノフルオ
ロベンゼンを得た。結果を表に示した。
実施例３
溶媒としてアセトニトリル２３２、支持塩として（０２
Ｈ５）４ＮＦ・２．３ＨＦ７Ｆを用いた以外は実施例１
と同様々条件、同様な操作で電解フッ素化を行いモノフ
ルオロベンゼンを得た。結果を表に示した。
Ｈ５）４ＮＦ・２．３ＨＦ７Ｆを用いた以外は実施例１
と同様々条件、同様な操作で電解フッ素化を行いモノフ
ルオロベンゼンを得た。結果を表に示した。
比較例１〜５
表に示した電極を用いその他は実施例１と同様な条件、
同様な操作で電解フッ素化を行い表に示した消耗結果を
得た。
同様な操作で電解フッ素化を行い表に示した消耗結果を
得た。
表
Claims (1)
- ベンゼンを、ニトリル系化合物を溶媒として、支持塩に
一般式Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４ＮＦ・ｘＨＦ（式中Ｒ
＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４はアルキル基であり、互
いに同一もしくは異つてもよい。ｘは１以上１０以下で
ある。）で表わされるフツ化テトラアルキルアンモニウ
ム−フツ化水素を用い、ロジウムもしくはロジウムを８
０％以上含む合金よりなる陽極を用いて電解フッ素化す
ることを特徴とするフルオロベンゼンの製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256882A JPS63111192A (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | フルオロベンゼンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256882A JPS63111192A (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | フルオロベンゼンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63111192A true JPS63111192A (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=17298721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61256882A Pending JPS63111192A (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | フルオロベンゼンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63111192A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3696156A1 (en) | 2019-02-15 | 2020-08-19 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | New process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
-
1986
- 1986-10-30 JP JP61256882A patent/JPS63111192A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3696156A1 (en) | 2019-02-15 | 2020-08-19 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | New process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
| US11420917B2 (en) | 2019-02-15 | 2022-08-23 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | Process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
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