JPS63113532A - ジアゾフイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジアゾフィルム及びその製造方法に関し、更に
詳しくは耐久性の優れたジアゾ感光層をポリエステルフ
ィルム上に設けたジアゾフィルム及びその製造方法に関
する。

〈従来技術〉 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他樹
脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜することは公知
である。そして得られる二軸延伸熱固定したポリエステ
ルフィルムは耐熱性、ガス遮断性、電気的特性及び耐薬
品性が他の樹脂からなるフィルムに比べて優れているこ
とも知られている。もっとも、その表面は高度に結晶配
向されているので、表面の凝集性が高く、例えば塗料、
接着剤、インキ等の接着性に乏しい。

そこで、この接着性を改善する方法として物理的処理（
例えばコロナ処理、紫外線処理、プラズマ処理等）、Ｅ
Ｂ処理あるいは火焔処理、或いは薬剤処理（例えばアル
カリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸やフェノール類等
の薬剤による処理）が知れている。しかしながら、これ
らの方法は接着力の経時劣化や薬剤の揮故による作業環
境の汚染等の実用上不利な問題がある。

もう一つの手段としては、通常のポリエステルフィルム
の２１工程以外のプロセスでフィルム表面に易接着性塗
剤を塗布してプライマー層を設ける方法が知られている
。しかし、この方法では、通常塗剤の溶剤として有機溶
剤を用い、またコーティング雰囲気が十分にクリーンで
あるとは言い難いので塵埃の付着による加工商品の表面
欠陥の多発、あるいは溶剤による環境の悪化等の安全。

衛生上の問題がある。

そこで、このプライマー処理を水系塗剤を用いてポリエ
ステルの製膜工程中で行なえば、クリーンな環境の中で
塵埃の付着もなく、また水系溶媒のため爆発の恐れや環
境の悪化もなく、フィルムの性能、経済面、安全上の点
で有利である。

このような利点から、プライマーとして水溶性あるいは
水分散性のポリエステル系樹脂あるいはアクリル系樹脂
を用いることが提案されている（特開昭５４−４３０１
７号、特公昭４９−１０２４３号、特開昭５２−１９７
８６号、特開昭５２−１９７８７号等）。しかし、上記
樹脂は、ジアゾ感光層との接着性が悪く、長期保存中に
感光層の一部が剥離する欠点を有している。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、ポリエステルフィルム上に水性塩化ビ
ニリデン系プライマー層を設けることで、ジアゾ感光層
とポリエステルフィルムの接着性を向上させ、長期保存
性を付与したジアゾフィルム及びその好ましい製造方法
を提供することにある。

〈発明の構造・効果〉 本発明のかかる目的は、本発明によれば、（１）　　ポ
リエステルフィルムの少なくとも片面に水性塩化ビニリ
デン系樹脂を主成分としたプライマー層を設け、更にこ
の上にジアゾ感光層を設けてなるジアゾフィルム、並び
に （′２Ｊ　　結晶配向が完了する前のポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に、水性塩化ビニリデン系樹脂を
主成分とする水性プライマー液を塗布し、次いで乾燥、
延伸、熱処理を施してポリエステルの結晶配向を完了さ
せたプライマー塗設二軸延伸ポリエステルフィルムとし
、更にこのフィルムのプライマー層上にジアゾ感光層を
設けることを特徴とするジアゾフィルムの製造方法 によって達成される。

本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエ
ステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性
誘導体とジオールまたはそのエステル形成誘導体とから
合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエ
ステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート。

ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート等が例示でき、これらの共重合体またはこれら
と小割合の他樹脂とのブレンド物なども含まれる。

かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押出し、常法で
フィルム状となし、配向結晶化及び熱処理結晶化せしめ
たものが本発明のポリエステルフィルムである。このポ
リエステルフィルムとしては、結晶融解熱として差動走
査型熱ω計によって窒素気流中［１０℃／分の昇温速度
において］で測定した値が通常４ｃａｌ／ｇ以上を呈す
る程度に結晶配向したものが好ましい。

本発明において、結晶配向が完了する前のポリエステル
フィルムとは、該ポリマーを熱溶融してそのままフィル
ム状となした未延伸フィルム；未延伸フィルムを縦方向
（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に配
向せしめた１軸延伸フイルム；さらには縦方向及び横方
向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦
方向または横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せ
しめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。

本発明において水性塩化ビニリデン系樹脂とは、水媒体
中に溶解又均−分散させ得るものであり、その際若干量
の有機溶剤を用いてもよい。この溶解ないし分散性は安
定した水性プライマー塗液を調製できるか否かで判断す
ると良い。

水性塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ごニリデンモノマー
とこれと共重合可能な七ツマ−との共重合体である。該
塩化ビニリデンモノマー成分は５０モル％以上、更には
８０モル％以上、特に８０〜９５モル％であることが好
ましい。共重合可能なモノマーとしては、例えば塩化ビ
ニル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、フマール酸
、イタコン酸及びこれらのエステル、アクリロニトリル
、ブタジェン、アクリル系モノマー［例えば、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート（例えば２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等）、アルキル（メタ）アクリレート（例え
ばメタル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート等）コなどを挙げることができる。これらのうち
親水性の基を有するモノマーが好ましく、特にアクリル
系モノマーが好ましい。

塩化ビニリデン系樹脂に親水性を付与するためには水酸
基、アミド基、カルボキシル基またはその塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第３級アミ
ン塩等）などの官能基を導入するのが好ましい。

水性塩化ビニリデン系樹脂は公知の方法例えばエマルジ
ョン重合法等で製造することができ、また水溶液または
分散液として市販され、容易に入手することができる。

本発明において水性プライマー液は上記水性塩化ビニル
系樹脂を主たる樹脂成分とする塗液であり、該樹脂成分
は溶解しているか、微分散している。該水性プライマー
液にはアニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、
ノニオン型界面活性剤等の界面活性剤を必要量添加して
用いることができる。かかる界面活性剤としては水性塗
布液の表面張力を４０　ｄｙｎｅ　／　ｃｍ以下に降下
でき、ポリエステルフィルムへの濡れを促進するものが
好ましく、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル。

ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルスルホコハク酸塩。

第４級アンモニウムクロライド塩、アルキルアミン塩酸
塩等を挙げることができる。更に本発明の効果を消失さ
せない絶間において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤
、顔料、有機フィラー、無機フィラー、潤滑剤、ブロッ
キング防止剤等の他の添加剤を混合することができる。

ブロッキング防止剤の争は、プライマー層全重量に対し
、１〜１５重ω％、更には２〜１０重量％が好ましい。

ポリエステルフィルムへの水性プライマー液の塗布は、
通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱固定したポリエステ
ルフィルムに、該フィルムの製造工程と切離して塗布す
る工程で行なってもよい。

しかし、この工程では、芥、塵埃などを巻込み易く、磁
気テープ、フロッピーディスク等の高度化商品用のもの
にはクリーンな雰囲気での塗工が望ましい。かかる観点
よりポリエステルフィルム製造工程中での塗工が好まし
い。特にこの工程中で結晶配向が完了する前のポリエス
テルフィルムの片面又は両面に水性プライマー塗布液を
塗布することが好ましい。その際水性プライマー塗布液
の固形分濃度は、通常３０重ω％以下であり、１０重量
％以下が更に好ましい。塗布０は走行しているフィルム
１７１１当り　０．５〜２０ｒＪ、さらに１〜１０！７
が好ましい。

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。

例えばロールコート法、グラビアヨー１−法、ロールプ
ラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法
、含浸法及びカーテンコート法などを単独又は組み合わ
せて適用するとよい。

水性プライマー液を塗布した、結晶配向完了する前のポ
リエステルフィルムは、乾燥され、延伸。

熱固定等の工程に導かれる。例えば水性プライマー液を
塗布した縦−軸延伸ポリエステルフィルムは、ステンタ
ーに導かれて横延伸及び熱固定される。この間塗布液は
乾燥し、フィルム上に連続皮膜を形成する。乾燥は延伸
前或いは延伸時に行なうと良い。

ポリエステルフィルムの配向結晶化条件、例えば延伸、
熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積された条件で
行なうことができる。

本発明においては、かくして得られるプライマー被覆二
輪延伸ポリエステルフィルムのプライマー層上にジアゾ
感光層を設ける。このジアゾ感光層は、通常バイングー
、ジアゾ化合物及びカップリング成分の感光剤、及カッ
プリング防止剤、酸化防止剤等の他の添加剤から構成さ
れる。

ジアゾ化合物としては、例えば、ベンゼンジアゾ化合物
、〇−又はＰ−アミノベンゼンジアゾ化合物、Ｐ−アミ
ンエステルベンゼンジアゾ化合物。

メルカプトベンゼンジアゾ化合物等が挙げられる。

カップリング成分としては、例えばフェノール。

レゾルシン、α−又はβ−ナフトール、　Ｒ酸、　ＨＭ
、ＧＭ、ピラゾロン誘導体等が挙げられる。カップリン
グ抑制剤としては、例えばリン酸、クエン酸、蓚酸、ホ
ウ酸、オキシピリジン、オキシベンゾトリアゾール等が
挙げれる。酸化防止剤としては例えばチオ尿素、サルチ
ル酸、ピロガール等が挙げられる。その他添加剤として
、色調調整剤のメチレンブルー、分散剤あるいは特殊助
剤のｚｎ　ＣＪ１２等が挙げられる。バインダーとして
は透明性の優れたセルロース系バインダー、例えばセル
ロースアセテートブチラード、セルロースアセテートプ
ロピオネート等や、ポリエステル系バインダーが好まし
く用いられる。

これら成分の使用割合は、従来から知られている′割合
でよい。これら成分を、例えばメタノール。

メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、セルソルブ、ジアセトンアルコール、シ
クロヘキサン等の単独又は混合溶媒　　　−に溶解し、
得られる塗液を公知の塗工方法例えばリバースコート法
等にてプライマー層上に塗設し、次いで８０〜１５０℃
の温度で数十秒から数分乾燥することで、ジアゾフィル
ムとすることができる。

感光層の厚みは、乾燥後厚みで、２〜５μｍが好ましい
。

かくして、長期保存性にすぐれたジアゾフィルムを容易
に得ることができる。

〈実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。

なお、例中の「部」は「重量品」を意味する。

またフィルムの各特性は次の方法で測定した。

１、接着性 ジアゾフィルムのジアゾ感光層上にスコッチテープＮＱ
６００（３Ｍ社製）幅１９．４ｍｍ、長さ１５　ｃｍを
気泡のはいらないように粘着し、この上をＪＩＳＣ２７
０１（１９７５）記載の手動式荷重ロールでならし密着
させ、テープ幅に切り出す。この試料のポリエステルフ
ィルムを上にして急速剥離し、ジアゾ感光層の剥離状況
を観察する。

ジアゾ感光層がほとんど粘着テープに 移行したちの　　　　　　　　　　　　　Ｘジアゾ感光
層の半分がポリエステルフ ィルム上に残ったもの　　　　　　　　　△ジアゾ感光
層の全部がポリエステルフ ィルム上に残ったもの　　　　　　　　　０２、ブロッ
キング性 ポリエステルフィルムのプライマー被覆処理面同志を合
わせてから１０ｃｍ×１５ｃｍ角に切り、これら５５℃
Ｘ８８％ＲＨの雰囲気中で１７時間、６ＫＦＩ／ｃｔｄ
の加重をかけ、次いでこの１０α巾の剥離強度を測定す
る。このときの剥離スピードは１００ｍ／分である。

実施例１〜３及び比較例１〜３ ２５℃のＯ−クロロフェノール中で測定した固有粘度０
．６５のポリエチレンテレフタレート（滑剤含有）を２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に向融押出して厚み９
５０μｍの未延伸フィルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち、第１表の水性プライマー液をキスコ
ート法にて１軸延伸フイルムの両面に塗布した。引き続
き１０５℃で横方向に３．９倍延伸し、さらに２１０℃
で熱処理し、厚み７５μｍの両面プライマー被覆ポリエ
ステルフィルムを得た。この時の平均塗布ωは固形分換
算で５０Ｒｇ／ｒｄであった。

このフィルムのプライマー層上に、下記組成のジアゾ感
光液を乾燥層厚で３μｍになる様に塗設し、１００℃で
２分間乾燥してジアゾフィルムを得た。

〈ジアゾ感光液〉 バインダー セルロース・アセテートブチレート　　８０部ジアゾ化
合物 大東化学　ＤＨ−３００８Ｆ４　　　　　４部カップリ
ング剤 大東化学　Ｑｒｏｕｎｄｅｒ　Ｄ　　　　　　　　６部
ＺｎＣＵｚ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１部
チオ尿素　　　　　　　　　　　　　　０．１部Ｐ−ク
ロルベンゼンスルホン酸０，１部Ｍ　Ｅ　Ｋ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２００部１〜ルエン　
　　　　　　　　　　　　　１００部シクロへキサノン
　　　　　　　　　　　２００部１ｑられたジアゾフィ
ルムの接着性、ブロッキング性を第１表に示す。

第１表から、本発明のジアゾフィルムはポリエステルフ
ィルムとジアゾ感光層との接着性に優れ、長期保存に耐
えること、一方比較例のフィルムは上記接着性が悪く、
保存中に受ける温度及び温度変化による膨張、収縮によ
り、端面からジアゾ感光層が剥離するトラブルが発生す
ること、が明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に水性塩
   化ビニリデン系樹脂を主成分としたプライマー層設け、
   更にこの上にジアゾ感光層を設けてなるジアゾフィルム
   。
2. （２）結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの
   少なくとも片面に水性塩化ビニリデン系樹脂を主成分と
   する水性プライマー液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱
   処理を施してポリエステルの結晶配向を完了させたプラ
   イマー塗設二軸延伸ポリエステルフィルムとし、更にこ
   のフィルムのプライマー層上にジアゾ感光層を設けるこ
   とを特徴とするジアゾフィルムの製造方法。