JPS6311695A - 高耐食性亜鉛系複合めっき鋼板の製造法 - Google Patents
高耐食性亜鉛系複合めっき鋼板の製造法Info
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- JPS6311695A JPS6311695A JP15182086A JP15182086A JPS6311695A JP S6311695 A JPS6311695 A JP S6311695A JP 15182086 A JP15182086 A JP 15182086A JP 15182086 A JP15182086 A JP 15182086A JP S6311695 A JPS6311695 A JP S6311695A
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- Japan
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- chromate
- steel sheet
- plating
- corrosion resistance
- plating layer
- Prior art date
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、耐食性にすぐれた亜鉛系電気複合めっき鋼板
に関するものである。
に関するものである。
従来の技術
近年、北米、欧州をはじめとする冬期寒冷地においては
、道路凍結防止のため、岩塩や塩化カルシウムなどの散
布を行なっており、自動車の使用される環境は、増々厳
しいものになってきている。
、道路凍結防止のため、岩塩や塩化カルシウムなどの散
布を行なっており、自動車の使用される環境は、増々厳
しいものになってきている。
このような環境において、一定期間赤錆発生なし、孔あ
きなしを満足する高耐食性めっき鋼板の開発が急務であ
る。
きなしを満足する高耐食性めっき鋼板の開発が急務であ
る。
上記のような要求に対して、米国のように電気コストの
安価な国では、厚目付電気めっき鋼板で対処しようとす
る動きがある。
安価な国では、厚目付電気めっき鋼板で対処しようとす
る動きがある。
発明が解決しようとする問題点
一方、我が国においては、電気コストが高いことおよび
溶接性、めっき加工密着性等諸性能に対する要求が厳し
いことから、２０〜３０ ｇ／ｍ２程度の薄目付で高耐
食性なめっき鋼板の開発が望まれている。
溶接性、めっき加工密着性等諸性能に対する要求が厳し
いことから、２０〜３０ ｇ／ｍ２程度の薄目付で高耐
食性なめっき鋼板の開発が望まれている。
現在までに、Ｚｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｍｎ
等亜鉛系の合金めっき鋼板およびＺｎ又はＺｎ−Ｎｉめ
っき上にクロメート＋有機皮膜を被覆した有機複層電気
めっき鋼板が開発され、一部工業化されている。
等亜鉛系の合金めっき鋼板およびＺｎ又はＺｎ−Ｎｉめ
っき上にクロメート＋有機皮膜を被覆した有機複層電気
めっき鋼板が開発され、一部工業化されている。
しかし、上記合金めっきおよび有機複層電気めっき鋼板
は、２０〜３０ｇ／１１１２程度の薄目付では、耐外面
錆３年、謝礼あき６年を満足するレベルであり、現在の
目標である耐外面錆５年、謝礼あき１０年を満足するま
でには至っていない。
は、２０〜３０ｇ／１１１２程度の薄目付では、耐外面
錆３年、謝礼あき６年を満足するレベルであり、現在の
目標である耐外面錆５年、謝礼あき１０年を満足するま
でには至っていない。
そこで、最近では、さらに高耐食性のめっき鋼板として
、めっき層中に、腐食阻止の性質を持った微粒子を分散
共析させためっき鋼板、いわゆる高耐食性複合めっき鋼
板の製造可能性が検討されている。
、めっき層中に、腐食阻止の性質を持った微粒子を分散
共析させためっき鋼板、いわゆる高耐食性複合めっき鋼
板の製造可能性が検討されている。
複合めっき鋼板は、分散共析させる難溶性微粒子によっ
て、めっき層に種々の性質を与えることが可能であり、
新しい機能めっきとして発展している。最近種々の複合
めっき鋼板が、特開昭６０−９６７８８号公報、特開昭
８０−２１１０！３４〜２１１（１９６号公報等多くの
特許公報で紹介されている。
て、めっき層に種々の性質を与えることが可能であり、
新しい機能めっきとして発展している。最近種々の複合
めっき鋼板が、特開昭６０−９６７８８号公報、特開昭
８０−２１１０！３４〜２１１（１９６号公報等多くの
特許公報で紹介されている。
例えば、特開昭６０−９６７８８号公報には、亜鉛系め
っき層中に、クロム酸バリウムを分散共析して耐食性を
向上させた鋼板、特開昭８０−２１１０９５号公報には
、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層中に、クロム、アルミナ、シ
リカ等を分散共析させた複合めっき鋼板等が示されてい
る。このような複合めっき鋼板は、前記したような合金
めっき鋼板に比べて、耐外面錆や謝礼あきに対してすぐ
れた性質を有するものと評価することができる。
っき層中に、クロム酸バリウムを分散共析して耐食性を
向上させた鋼板、特開昭８０−２１１０９５号公報には
、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき層中に、クロム、アルミナ、シ
リカ等を分散共析させた複合めっき鋼板等が示されてい
る。このような複合めっき鋼板は、前記したような合金
めっき鋼板に比べて、耐外面錆や謝礼あきに対してすぐ
れた性質を有するものと評価することができる。
しかしながら、唾鉛めっき浴中に添加されたクロム酸バ
リウムは、プラス、マイナスいずれにも・′ｎ電してお
らず、めっき浴中で鉄原板を陰極電解１、てもプラス滞
電した亜鉛イオンが浚先析出するため、めっき層に均一
分散させることは難しく、安定した性能を有するめっき
鋼板を製造することは困難である。
リウムは、プラス、マイナスいずれにも・′ｎ電してお
らず、めっき浴中で鉄原板を陰極電解１、てもプラス滞
電した亜鉛イオンが浚先析出するため、めっき層に均一
分散させることは難しく、安定した性能を有するめっき
鋼板を製造することは困難である。
また、めっき浴中のクロムの供給源として使用する塩化
クロム（ＣｒＣ１３）は、めっき浴中で溶解し、クロム
イオン（Ｃｒ３＋）を放出する。その浴中で、鋼板の陰
極電解処理を行なえば、金属クロムが析出し、めっき層
は、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金めっき層となり、そのめっき
層中に、アルミナ、シリカが分散した複合めっき鋼板は
、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金めっき
等に比べ、耐食性向上が認められるが、その向上幅は小
さく、著しい耐食性の向上は望めず、目標の耐外面錆５
年、謝礼あき１０年を満足するレベルには至っていない
。
クロム（ＣｒＣ１３）は、めっき浴中で溶解し、クロム
イオン（Ｃｒ３＋）を放出する。その浴中で、鋼板の陰
極電解処理を行なえば、金属クロムが析出し、めっき層
は、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金めっき層となり、そのめっき
層中に、アルミナ、シリカが分散した複合めっき鋼板は
、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金めっき
等に比べ、耐食性向上が認められるが、その向上幅は小
さく、著しい耐食性の向上は望めず、目標の耐外面錆５
年、謝礼あき１０年を満足するレベルには至っていない
。
問題点を解決するための手段
そこで、本発明者らは、高耐食性な複合めっき鋼板の必
要性を痛感し、鋭意検討した結果、亜鉛又は亜鉛系合金
めっき浴中に、耐食性に有効な腐食阻止の性質を持った
難溶性微粒子として難溶性クロム酸塩やシリカを添加し
、さらにアルミナゾルやニッケルイオンを添加しためっ
き浴中で、陰極電解処理することにより、耐食性にすぐ
れた電気複合めっき鋼板が得られることを知見した。
要性を痛感し、鋭意検討した結果、亜鉛又は亜鉛系合金
めっき浴中に、耐食性に有効な腐食阻止の性質を持った
難溶性微粒子として難溶性クロム酸塩やシリカを添加し
、さらにアルミナゾルやニッケルイオンを添加しためっ
き浴中で、陰極電解処理することにより、耐食性にすぐ
れた電気複合めっき鋼板が得られることを知見した。
本発明は、この知見から完成したもので、鋼板の片側又
は両側の表面に、クロム酸塩あるいはざらにシリカを含
有し、さらにニッケル、アルミナの１種又は２種を混合
して成る亜鉛又は亜鉛系合金のめっき層を施した高耐食
性電気複合めっき鋼板である。
は両側の表面に、クロム酸塩あるいはざらにシリカを含
有し、さらにニッケル、アルミナの１種又は２種を混合
して成る亜鉛又は亜鉛系合金のめっき層を施した高耐食
性電気複合めっき鋼板である。
作用
以下本発明について詳細に説明する。
第１図に、本発明の複合めっき鋼板の断面図を示す。
ｌは、めっき原板（鉄原板）で、通常の表面処理用鋼板
製造工程を経て表面清浄された薄鋼板である。
製造工程を経て表面清浄された薄鋼板である。
２は、亜鉛又は亜鉛系合金めっき層で、鋼板１の片側又
は両側の表面に付着され、クロム酸塩あるいはさらにシ
リカなどの難溶性腐食阻止微粒子３を含有する。ここで
亜鉛系合金めっきとは、たとえばＺｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−
Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｍｎ等である。また、高耐食性めっき鋼
板としては、めっき層が溶出することで、下地鉄の腐食
を防食する、すなわち犠牲防食俺を有することが必要で
あり、そのためには、Ｆｅよりも電気的に卑なめっき種
を選ぶことが肝心で、亜鉛系めっきが最良である。
は両側の表面に付着され、クロム酸塩あるいはさらにシ
リカなどの難溶性腐食阻止微粒子３を含有する。ここで
亜鉛系合金めっきとは、たとえばＺｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−
Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｍｎ等である。また、高耐食性めっき鋼
板としては、めっき層が溶出することで、下地鉄の腐食
を防食する、すなわち犠牲防食俺を有することが必要で
あり、そのためには、Ｆｅよりも電気的に卑なめっき種
を選ぶことが肝心で、亜鉛系めっきが最良である。
３は、腐食阻止微粒子であって、めっき層２に分散共析
させたクロム酸塩やシリカである。ここでクロム酸塩と
は、たとえば５ｒＣｒＯａ、ＢａＣｒＱａ、ＰｂＣｒ０
ａ、ＺｎＣｒ０．等であり、シリカは５１０２である。
させたクロム酸塩やシリカである。ここでクロム酸塩と
は、たとえば５ｒＣｒＯａ、ＢａＣｒＱａ、ＰｂＣｒ０
ａ、ＺｎＣｒ０．等であり、シリカは５１０２である。
亜鉛又は亜鉛系合金めっき層中に難溶性クロム酸塩を分
散共析することにより、著しく耐食性が向上する理由は
、以下のように考えられる。
散共析することにより、著しく耐食性が向上する理由は
、以下のように考えられる。
亜鉛又は亜鉛系合金めっき層中に分散共析したクロム酸
塩は、腐食環境において一部溶解し、クロムイオン（Ｃ
，６＋ ）を放出する。このＣｒ６＋イオンとめっき層
中の亜鉛又は亜鉛系合金が反応し、耐食性にすぐれたク
ロメート皮膜を形成する。さらに、このクロメート皮膜
が破壊されても、めっき層全体にクロム酸塩が均一分散
していることから、再び、微量溶出したＣｒ６＋イオン
とめっき層の亜鉛又は亜鉛系合金が反応しクロメート皮
膜を形成する作用が繰り返されるため、従来の亜鉛又は
亜鉛系合金めっき鋼板に比較して、著しい耐食性向上が
可能となる。
塩は、腐食環境において一部溶解し、クロムイオン（Ｃ
，６＋ ）を放出する。このＣｒ６＋イオンとめっき層
中の亜鉛又は亜鉛系合金が反応し、耐食性にすぐれたク
ロメート皮膜を形成する。さらに、このクロメート皮膜
が破壊されても、めっき層全体にクロム酸塩が均一分散
していることから、再び、微量溶出したＣｒ６＋イオン
とめっき層の亜鉛又は亜鉛系合金が反応しクロメート皮
膜を形成する作用が繰り返されるため、従来の亜鉛又は
亜鉛系合金めっき鋼板に比較して、著しい耐食性向上が
可能となる。
第２図にめっき層中クロム酸塩含有量（ｗｔ％）と塩水
噴霧試験による赤錆発生日数との関係を示す。クロム酸
塩が微量台まれただけでも耐食性向丘効果があることが
わかる。これは、クロム酸塩が、微量ながら、めっき層
全体に均一分散しているからであり、クロメート皮膜修
復作用が働くことによる。めっき層中クロム酸塩の含有
量としては、めっき付着量の０．０１〜３０ｗｔ％が好
ましい。
噴霧試験による赤錆発生日数との関係を示す。クロム酸
塩が微量台まれただけでも耐食性向丘効果があることが
わかる。これは、クロム酸塩が、微量ながら、めっき層
全体に均一分散しているからであり、クロメート皮膜修
復作用が働くことによる。めっき層中クロム酸塩の含有
量としては、めっき付着量の０．０１〜３０ｗｔ％が好
ましい。
クロム酸塩とともに、シリカを含有させた場合も、クロ
ム酸塩によるクロメート皮膜形成作用により耐食性が向
上するが、さらにシリカを含有させれば、クロム酸塩と
の相乗効果による高耐食性化が期待できる。
ム酸塩によるクロメート皮膜形成作用により耐食性が向
上するが、さらにシリカを含有させれば、クロム酸塩と
の相乗効果による高耐食性化が期待できる。
シリカの作用は、腐食生成物発生時のバリアー効果にあ
る。すなわちシリカを含んだ腐食生成物が、鋼板表面を
おおい、そのため、腐食生成物の下にある鋼板を外から
の腐食因子の攻撃から守り、腐食の進行を抑制する。つ
まり、クロム酸塩のクロメート皮膜と同じような効果を
発揮する。
る。すなわちシリカを含んだ腐食生成物が、鋼板表面を
おおい、そのため、腐食生成物の下にある鋼板を外から
の腐食因子の攻撃から守り、腐食の進行を抑制する。つ
まり、クロム酸塩のクロメート皮膜と同じような効果を
発揮する。
さらに第１図において４は、アルミナやニッケルを示す
、難溶性クロム酸塩やシリカは、めっき浴中で、プラス
、マイナスいずれにも滞電していないため、めっき浴中
で陰極電解処理しただけでは、めっき層への均一分散性
を確保できない、均一分散性を確保するためには、難溶
性クロム酸塩やシリカをプラス帯電させる必要がある。
、難溶性クロム酸塩やシリカは、めっき浴中で、プラス
、マイナスいずれにも滞電していないため、めっき浴中
で陰極電解処理しただけでは、めっき層への均一分散性
を確保できない、均一分散性を確保するためには、難溶
性クロム酸塩やシリカをプラス帯電させる必要がある。
そこで、木発明者らは、アルミナゾルが、めっき浴中で
プラス帯′尼していることに着目し、アルミナゾルをク
ロム酸塩やシリカ表面に吸着させることにより、クロム
酸塩やシリカをプラス帯電させることを試みた結果、プ
ラス帯電化に成功し、その結果、亜鉛又は亜鉛系合金め
っき層中に、クロム酸塩やシリカを均一分散させること
を可能とした。
プラス帯′尼していることに着目し、アルミナゾルをク
ロム酸塩やシリカ表面に吸着させることにより、クロム
酸塩やシリカをプラス帯電させることを試みた結果、プ
ラス帯電化に成功し、その結果、亜鉛又は亜鉛系合金め
っき層中に、クロム酸塩やシリカを均一分散させること
を可能とした。
また、アルミナゾル以外に、クロム酸塩やシリカ表面に
吸着し、プラスに帯電させる働きを有する添加物を検討
した結果、ニッケルイオンが、アルミナゾルと同様な作
用を有することがわかった。
吸着し、プラスに帯電させる働きを有する添加物を検討
した結果、ニッケルイオンが、アルミナゾルと同様な作
用を有することがわかった。
次に、第３図に、腐食前の分極曲線を示す、なお測定条
件は３％ＮａＣｆ１溶液、２７℃、Ａｉｒ ｏｐｅｎ、
電位走査速度１ ｍｙ／ｓｅｃであった。
件は３％ＮａＣｆ１溶液、２７℃、Ａｉｒ ｏｐｅｎ、
電位走査速度１ ｍｙ／ｓｅｃであった。
腐食前の分極曲線から、本発明の複合めっき鋼板（実線
）は、従来の亜鉛又は亜鉛系合金めっき（点線はＺｎ−
１１Ｎｉ、一点鎖線はＺｎを示す、）に比較して、カソ
ード分極しにくいことがわかる。これは、カソード反応
（Ｈ２Ｏ＋ ’Ａ ０２ ＋ ２ｅ →２０Ｈ−）であ
る酸素の還元反応が、めっき層中に分散したクロム酸塩
やシリカ上では起こらず２めっき金属上でのみ起こるこ
とによる。その結果、アノード反応であるめっき金属の
溶出が抑えられ、腐食の進行が著しく抑制されることに
なる。
）は、従来の亜鉛又は亜鉛系合金めっき（点線はＺｎ−
１１Ｎｉ、一点鎖線はＺｎを示す、）に比較して、カソ
ード分極しにくいことがわかる。これは、カソード反応
（Ｈ２Ｏ＋ ’Ａ ０２ ＋ ２ｅ →２０Ｈ−）であ
る酸素の還元反応が、めっき層中に分散したクロム酸塩
やシリカ上では起こらず２めっき金属上でのみ起こるこ
とによる。その結果、アノード反応であるめっき金属の
溶出が抑えられ、腐食の進行が著しく抑制されることに
なる。
また第４図に腐食生成物発生後の分極曲線を示す。測定
条件は第３図の場合と同じである。Ｒ食生成物発生後の
それは、発生前に比較して、さらにカソード反応（酸素
還元反応）が抑えられていることがわかる。このように
、亜鉛又は亜鉛系合金めっき層中に、クロム酸塩あるい
はさらにシリカを均一含有した複合めっき鋼板は、腐食
速度が著しく遅く、一度腐食しても、その腐食生成物の
バリアー効果により腐食の進行が抑えられ、著しい耐食
性向上が可能となる。
条件は第３図の場合と同じである。Ｒ食生成物発生後の
それは、発生前に比較して、さらにカソード反応（酸素
還元反応）が抑えられていることがわかる。このように
、亜鉛又は亜鉛系合金めっき層中に、クロム酸塩あるい
はさらにシリカを均一含有した複合めっき鋼板は、腐食
速度が著しく遅く、一度腐食しても、その腐食生成物の
バリアー効果により腐食の進行が抑えられ、著しい耐食
性向上が可能となる。
実施例
次に本発明を実施例に基づいて説明する。
冷延鋼板をアルカリ脱脂し、 １０％硫酸で酸洗した後
、水洗し、以下の条件により電気複合めっきを実施した
。
、水洗し、以下の条件により電気複合めっきを実施した
。
めっきは、Ｗ！環ポンプで液撹拌を行ないながら、クロ
ム酸塩添加量、シリカ添加量、アルミナゾル、ニッケル
イオンの添加量を変化させることにより、めっき層中ク
ロム酸塩やシリカ濁度の異なった複合めっき鋼板を製造
した。また比較例として、Ｚｎ、Ｚｎ−Ｎ１Ｚｎ−Ｂａ
Ｃｒ０ａをめっきした鋼板も製造した。
ム酸塩添加量、シリカ添加量、アルミナゾル、ニッケル
イオンの添加量を変化させることにより、めっき層中ク
ロム酸塩やシリカ濁度の異なった複合めっき鋼板を製造
した。また比較例として、Ｚｎ、Ｚｎ−Ｎ１Ｚｎ−Ｂａ
Ｃｒ０ａをめっきした鋼板も製造した。
〔本発明１ ） Ｚｎ−ＢａＣｒＯｍ−アルミナ系複合
めっきＺｎ５Ｏａ −７Ｈ２０１８０ｇｅｔ Ｎａ２ＳＯａ ３ｏ ｇＩＱＢａＣｒＯ
ａ ５〜１００ ｇ／ｌｊアルミナゾル ０
．１〜５０ ｇ／（ｊ〔本発明２ ） Ｚｎ −Ｂａ
Ｃｒ０＊−アルミナ−Ｎｉ系複合めっきＺｎ５Ｏａ ”
７Ｈ２０１８０ｇ／’ｌＮａ２ＳＯ４３０ｇ／ｌｌ Ｂａ１ｒｎ４５〜１００ ｇ／９− アルミナゾル ０．１〜５０ ｇ／（ＩＮｉＳＯａ
・８）１．ＯＩＱ〜２００ ｇｅｔ〔本発明３ ）
Ｚｎ −ＢａＣｒ０ａ −５ｉ０７−アルミナ系複合め
っきＺｎ５Ｏ，ｔ ＠７Ｈ２０１８０ｇｅｔＮａ２Ｓ０
４ ３０ ｇＩＱＢａＣｒＯａ
５〜１００ ｇ／’ｌ５ｉ０２５〜ｔｏｏ ｇｅ
ｔ アルミナゾル ０．１〜５０ ｇｅｔ〔本発明４）
Ｚｎ−ＢａＣｒ０＊−５ｉ０２−Ｎｉ系複合めっきＺ
ｎ５Ｏａ ’ ７８２０ １８０ ｇ／ｌＮａ２Ｓ
Ｏ４３０ｇ／Ｑ ＢａＣｒＯ４５〜１００ ｇ／ｌ！ Ｓ ｉ ０２ ５〜１００ ｇ／ＱＮｉＳ
Ｏａφ６Ｈ２０１０〜２００ ｇ／９゜〔本発明５ ）
Ｚｎ −Ｆｅ −Ｂａｎｔａｍ−アルミナ系複合めっ
きＺｎ５Ｏａ ”７Ｈｚ０ １８０ ｇ／’ｌＮａ
２ＳＯ４３０ｇＩＱ ＢａＣｒＯａ ５〜１００ ｇ／９゜Ｆｅ
５Ｏａ ・７Ｈ２０１００〜４００ ｇ／’１〔比較
例１）Ｚｎめっき Ｚｎ５Ｏａ拳７７Ｈ２Ｏ４００／１ｊ Ｎａ２Ｓ０４ ８０ ｇ／’１〔比較例２
）Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき Ｚｎ５Ｏａ ・？Ｈ７０１８０〜２００ ｇ／ｇ、ｌ
Ｎｉ５Ｏｓ・８Ｈ２０２２０ｇｅｔ Ｎａ２Ｓ０４ １００ ｇ／（１〔比較例３
） Ｚｎ −ＢａＣｒ０＊複合めっきＺｎＳＯ４・７
Ｍ２０ ３５０ ｇ／ＬＩＩ（ＮＨｎ）、ｓＯａ
３０ ｇｅｔ。
めっきＺｎ５Ｏａ −７Ｈ２０１８０ｇｅｔ Ｎａ２ＳＯａ ３ｏ ｇＩＱＢａＣｒＯ
ａ ５〜１００ ｇ／ｌｊアルミナゾル ０
．１〜５０ ｇ／（ｊ〔本発明２ ） Ｚｎ −Ｂａ
Ｃｒ０＊−アルミナ−Ｎｉ系複合めっきＺｎ５Ｏａ ”
７Ｈ２０１８０ｇ／’ｌＮａ２ＳＯ４３０ｇ／ｌｌ Ｂａ１ｒｎ４５〜１００ ｇ／９− アルミナゾル ０．１〜５０ ｇ／（ＩＮｉＳＯａ
・８）１．ＯＩＱ〜２００ ｇｅｔ〔本発明３ ）
Ｚｎ −ＢａＣｒ０ａ −５ｉ０７−アルミナ系複合め
っきＺｎ５Ｏ，ｔ ＠７Ｈ２０１８０ｇｅｔＮａ２Ｓ０
４ ３０ ｇＩＱＢａＣｒＯａ
５〜１００ ｇ／’ｌ５ｉ０２５〜ｔｏｏ ｇｅ
ｔ アルミナゾル ０．１〜５０ ｇｅｔ〔本発明４）
Ｚｎ−ＢａＣｒ０＊−５ｉ０２−Ｎｉ系複合めっきＺ
ｎ５Ｏａ ’ ７８２０ １８０ ｇ／ｌＮａ２Ｓ
Ｏ４３０ｇ／Ｑ ＢａＣｒＯ４５〜１００ ｇ／ｌ！ Ｓ ｉ ０２ ５〜１００ ｇ／ＱＮｉＳ
Ｏａφ６Ｈ２０１０〜２００ ｇ／９゜〔本発明５ ）
Ｚｎ −Ｆｅ −Ｂａｎｔａｍ−アルミナ系複合めっ
きＺｎ５Ｏａ ”７Ｈｚ０ １８０ ｇ／’ｌＮａ
２ＳＯ４３０ｇＩＱ ＢａＣｒＯａ ５〜１００ ｇ／９゜Ｆｅ
５Ｏａ ・７Ｈ２０１００〜４００ ｇ／’１〔比較
例１）Ｚｎめっき Ｚｎ５Ｏａ拳７７Ｈ２Ｏ４００／１ｊ Ｎａ２Ｓ０４ ８０ ｇ／’１〔比較例２
）Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき Ｚｎ５Ｏａ ・？Ｈ７０１８０〜２００ ｇ／ｇ、ｌ
Ｎｉ５Ｏｓ・８Ｈ２０２２０ｇｅｔ Ｎａ２Ｓ０４ １００ ｇ／（１〔比較例３
） Ｚｎ −ＢａＣｒ０＊複合めっきＺｎＳＯ４・７
Ｍ２０ ３５０ ｇ／ＬＩＩ（ＮＨｎ）、ｓＯａ
３０ ｇｅｔ。
ＢａＣｒ０ｍ ４〜３２ ｇ／ｉ上記条件
にて製造した種々の本発明複合めっき鋼板および比較鋼
板について、以下の耐食性性能評価試験を行なった。
にて製造した種々の本発明複合めっき鋼板および比較鋼
板について、以下の耐食性性能評価試験を行なった。
（＋）採材
■処理；そのまま
■評価：塩水噴霧試験２０日後の赤錆発生率を求めた。
（２）塗装材
■処理；浸漬タイプのリン酸塩処理→カチオン電着塗装
２０ＩＬ→クロスカット（素地鋼板に達するまでの傷を
つける） ■評価； ＣＣＴ２５サイクル後のクロスカット部の塗
膜ふくれ幅を求めた。
２０ＩＬ→クロスカット（素地鋼板に達するまでの傷を
つける） ■評価； ＣＣＴ２５サイクル後のクロスカット部の塗
膜ふくれ幅を求めた。
：３） ＣＣ↑ ；塩水噴霧（３５℃Ｘ８Ｈｒ）、乾燥
（７０℃、６０％Ｘ ４Ｈｒ）、湿潤（４８℃、〉８５
％Ｘ ４Ｈｒ）、冷却（−２０℃Ｘ ４Ｈｒ）の順に行
い、これを１サイクルとした複合腐食試験。
（７０℃、６０％Ｘ ４Ｈｒ）、湿潤（４８℃、〉８５
％Ｘ ４Ｈｒ）、冷却（−２０℃Ｘ ４Ｈｒ）の順に行
い、これを１サイクルとした複合腐食試験。
：０赤錆発生率の評価は次のように行った。
Ｏ・・・赤錆発生率 ５％以下
Ｏ・・１１ ／／ ５〜２０％Δ・・Φ
〃２０〜３５％ ×・・・ 〃３５〜５０％ ×・Φ、 ／／ ５０％以上（５）塗
膜ふくれ幅の評価は次のように行った。
〃２０〜３５％ ×・・・ 〃３５〜５０％ ×・Φ、 ／／ ５０％以上（５）塗
膜ふくれ幅の評価は次のように行った。
Ｏ・拳・塗膜ふくれＩｔｌ ０．７ｍｍ以下Ｑ拳
＊ｅ／１０．７”’１．５１ｍ Δ ・ ・ ・ ｔｔ
１．５ 〜３．Ｏｍ層×・・・ 〃３．０〜４．
５■ 次・・・ ／／ ４．５ｒｓｒａ以上第
１表に評価結果を示す、これから明らかなように、本発
明の複合めっき鋼板は、比較例に比べて、耐食性がすぐ
れていることがよくわかる。
＊ｅ／１０．７”’１．５１ｍ Δ ・ ・ ・ ｔｔ
１．５ 〜３．Ｏｍ層×・・・ 〃３．０〜４．
５■ 次・・・ ／／ ４．５ｒｓｒａ以上第
１表に評価結果を示す、これから明らかなように、本発
明の複合めっき鋼板は、比較例に比べて、耐食性がすぐ
れていることがよくわかる。
発明の効果
以１：説明したように、木発明はクロム酸塩あるいはざ
らにシリカを含有し、さらにニッケル、アルミナの１種
又は２種を混合して成る亜鉛又は亜鉛系合金めっきは、
クロム酸塩やシリカが均一分散共析しためっき層を有す
る高耐食性電気複合めっき２口板である。
らにシリカを含有し、さらにニッケル、アルミナの１種
又は２種を混合して成る亜鉛又は亜鉛系合金めっきは、
クロム酸塩やシリカが均一分散共析しためっき層を有す
る高耐食性電気複合めっき２口板である。
第１図は、木発明の複合めっき鋼板の断面図、第２図は
、クロム酸塩含有量と塩水噴秀試験後の赤錆発生日数と
の関係を示したグラフ、第３図は、大発明複合めっき鋼
板と比較材の腐食前の分極挙動を測定したグラフ、第４
図は、大発明複合めっき鋼板と比較材の腐食生成物の分
極挙動を測定したグラフを示す。 １・・拳鋼板、２・・φめっき層、３・・・微粒子（ク
ロム酸塩、シリカ）、４・・・微粒子にニッケル、アル
ミナ）。 代 理 人 弁理士 井 ヒ 雅 生 葉 １ 図 属 ２ ロ ０５１０１５２ｏ胚ｉ乃玉■ 坊７色層中りロム鮫興ｌな省４ ＣＷ＋％）繁 ３図 弯４ｉ（ｍｖｓ Ｓ、Ｃ，Ｅ ） □ネ超８目１合め寸
、クロム酸塩含有量と塩水噴秀試験後の赤錆発生日数と
の関係を示したグラフ、第３図は、大発明複合めっき鋼
板と比較材の腐食前の分極挙動を測定したグラフ、第４
図は、大発明複合めっき鋼板と比較材の腐食生成物の分
極挙動を測定したグラフを示す。 １・・拳鋼板、２・・φめっき層、３・・・微粒子（ク
ロム酸塩、シリカ）、４・・・微粒子にニッケル、アル
ミナ）。 代 理 人 弁理士 井 ヒ 雅 生 葉 １ 図 属 ２ ロ ０５１０１５２ｏ胚ｉ乃玉■ 坊７色層中りロム鮫興ｌな省４ ＣＷ＋％）繁 ３図 弯４ｉ（ｍｖｓ Ｓ、Ｃ，Ｅ ） □ネ超８目１合め寸
Claims (2)
- （１）鋼板の片側又は両側の表面に、クロム酸塩を含有
し、さらにニッケル、アルミナの１種又は２種を混合し
て成る亜鉛又は亜鉛系合金のめっき層を施したことを特
徴とする高耐食性電気複合めっき鋼板。 - （２）鋼板の片側又は両側の表面に、クロム酸塩および
シリカを含有し、さらにニッケル、アルミナの１種又は
２種を混合して成る亜鉛又は亜鉛系合金のめっき層を施
したことを特徴とする高耐食性電気複合めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15182086A JPS6311695A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | 高耐食性亜鉛系複合めっき鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15182086A JPS6311695A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | 高耐食性亜鉛系複合めっき鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6311695A true JPS6311695A (ja) | 1988-01-19 |
| JPH0359154B2 JPH0359154B2 (ja) | 1991-09-09 |
Family
ID=15527027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15182086A Granted JPS6311695A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | 高耐食性亜鉛系複合めっき鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6311695A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02159398A (ja) * | 1988-12-12 | 1990-06-19 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複合めっき鋼板の製造法 |
| CN112877737A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-06-01 | 广州超邦化工有限公司 | 一种无镍不锈钢涂装羟基石墨烯改性电泳漆的方法及防护涂层 |
| JPWO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6096786A (ja) * | 1983-09-20 | 1985-05-30 | ベスレヘム スチ−ル コ−ポレ−シヨン | 電気めつき製品及びその製法 |
| JPS60211095A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-23 | Kawasaki Steel Corp | 高耐食性表面処理鋼板 |
-
1986
- 1986-06-30 JP JP15182086A patent/JPS6311695A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6096786A (ja) * | 1983-09-20 | 1985-05-30 | ベスレヘム スチ−ル コ−ポレ−シヨン | 電気めつき製品及びその製法 |
| JPS60211095A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-23 | Kawasaki Steel Corp | 高耐食性表面処理鋼板 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH02159398A (ja) * | 1988-12-12 | 1990-06-19 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複合めっき鋼板の製造法 |
| JPWO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | ||
| WO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | ディップソール株式会社 | 亜鉛－ニッケル－シリカ複合めっき浴及び該浴を用いるめっき方法 |
| CN114867891A (zh) * | 2019-12-23 | 2022-08-05 | 迪普索股份公司 | 锌-镍-二氧化硅复合镀浴和使用该浴的镀覆方法 |
| TWI844750B (zh) * | 2019-12-23 | 2024-06-11 | 日商迪普索股份有限公司 | 鋅－鎳－氧化矽複合鍍覆浴及使用該鍍覆浴之鍍覆方法 |
| CN112877737A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-06-01 | 广州超邦化工有限公司 | 一种无镍不锈钢涂装羟基石墨烯改性电泳漆的方法及防护涂层 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0359154B2 (ja) | 1991-09-09 |
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