JPS63120197A - コーチングバインダー添加物 - Google Patents
コーチングバインダー添加物Info
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- JPS63120197A JPS63120197A JP62238580A JP23858087A JPS63120197A JP S63120197 A JPS63120197 A JP S63120197A JP 62238580 A JP62238580 A JP 62238580A JP 23858087 A JP23858087 A JP 23858087A JP S63120197 A JPS63120197 A JP S63120197A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glyoxal
- binder
- additive
- polymer
- starch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
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- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はペーパーコーチング組成物に関する。
より詳細に、本発明は紙のコーチングに際してバインダ
ーを不溶化する添加剤に関する。
ーを不溶化する添加剤に関する。
（発明の背景）
ペーパーコーチング組成物は一般に、水性媒質中の顔料
たとえばクレーであって、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム等を伴いあるいは伴わないものの懸濁液を成しており
、これはバインダー、たとえば澱粉、改質澱粉、スチレ
ン−ブタジェンコポリマー、アクリルポリマー、または
蛋白質を含んでいて顔料を紙に付着させるものである。
たとえばクレーであって、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム等を伴いあるいは伴わないものの懸濁液を成しており
、これはバインダー、たとえば澱粉、改質澱粉、スチレ
ン−ブタジェンコポリマー、アクリルポリマー、または
蛋白質を含んでいて顔料を紙に付着させるものである。
バインダーの親水性は不溶化物質の存在を必要とし、該
物質がそのバインダーを架橋し、このことがバインダー
を疎水性とし、その結果塗布した紙表面のオフセット印
刷特性を改良するものである。最も広く用いられる架橋
剤はグリオキナール樹脂ならびにホルムアルデヒド−ド
ナー剤、たとえばメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−
メラミン−ホルムアルデヒド、および部分的または全面
的にメチル化されたそれらの誘導体である。
物質がそのバインダーを架橋し、このことがバインダー
を疎水性とし、その結果塗布した紙表面のオフセット印
刷特性を改良するものである。最も広く用いられる架橋
剤はグリオキナール樹脂ならびにホルムアルデヒド−ド
ナー剤、たとえばメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−
メラミン−ホルムアルデヒド、および部分的または全面
的にメチル化されたそれらの誘導体である。
グリオキサールは非常に反応性の高いモノマーであり、
迅速に硬化し、かつ優れた不溶化特性を有するものであ
る。グリオキサールとバインダーのこの迅速な架橋の結
果、一方ではコーチング組成物の粘度の増加が余りに迅
速で、それはこの組成物が利用できない程早い速度であ
る。グリオキサールー不溶化コーチングはＩＡ々完全に
ゲル化し、特に高い固形分配合物においてはそうである
。もしそれらを素早く使用しないと、ゲル化はまた、中
または低固形分においても生ずる可能性がある。
迅速に硬化し、かつ優れた不溶化特性を有するものであ
る。グリオキサールとバインダーのこの迅速な架橋の結
果、一方ではコーチング組成物の粘度の増加が余りに迅
速で、それはこの組成物が利用できない程早い速度であ
る。グリオキサールー不溶化コーチングはＩＡ々完全に
ゲル化し、特に高い固形分配合物においてはそうである
。もしそれらを素早く使用しないと、ゲル化はまた、中
または低固形分においても生ずる可能性がある。
この状況、すなわち長時間に亘り粘度が安定であること
を要する場合、たとえば高固形分コーヂングをナイフ塗
布法で適用すべき場合、グリオキサール系は不適当であ
る。
を要する場合、たとえば高固形分コーヂングをナイフ塗
布法で適用すべき場合、グリオキサール系は不適当であ
る。
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂はコーチング組成物中
で粘度を高めるものではないが、それらは不愉快な臭気
を有し、遊離のホルムアルデヒドを解放するという欠点
を有している。この種の樹脂による硬化は、一般に酸性
または中性コーチング中のメラミン樹脂のメチロールま
たはメチル化メヂロール基によるバインダー分子の架橋
を包合し、そしてこのバインダーの完全に不溶化は緩慢
に数日間に亘って起こる。遊離ホルムアルデヒドはコー
チング混合物から直接に、あるいはコーチングを乾燥機
上で硬化させる際に解放される可能性がある。生成物の
全重量基準で１％未満の遊離ホルムアルデヒドの存在で
すら、その拒否すべき臭気の故のみならず、それが、コ
ーチングを製造する作業者ならびにコート紙を処理し、
かつ取り扱う作業者に激しい反応を生じさせるアレルギ
ーを起こす物質および刺激物質であるという理由によっ
て望ましくない。
で粘度を高めるものではないが、それらは不愉快な臭気
を有し、遊離のホルムアルデヒドを解放するという欠点
を有している。この種の樹脂による硬化は、一般に酸性
または中性コーチング中のメラミン樹脂のメチロールま
たはメチル化メヂロール基によるバインダー分子の架橋
を包合し、そしてこのバインダーの完全に不溶化は緩慢
に数日間に亘って起こる。遊離ホルムアルデヒドはコー
チング混合物から直接に、あるいはコーチングを乾燥機
上で硬化させる際に解放される可能性がある。生成物の
全重量基準で１％未満の遊離ホルムアルデヒドの存在で
すら、その拒否すべき臭気の故のみならず、それが、コ
ーチングを製造する作業者ならびにコート紙を処理し、
かつ取り扱う作業者に激しい反応を生じさせるアレルギ
ーを起こす物質および刺激物質であるという理由によっ
て望ましくない。
各種の組成物が当該技術分野で不溶解剤と同様に有用で
あることが開示されて来た。不溶解剤としての尿素とグ
リオキサールの反応生成物の使用が米国特許第３．８６
９．２９６号中に開示されている。
あることが開示されて来た。不溶解剤としての尿素とグ
リオキサールの反応生成物の使用が米国特許第３．８６
９．２９６号中に開示されている。
エチレン尿素とグリオキサールとの反応により生成され
る処理剤が特許公開昭５３−４４５６７号中に開示され
ているが、それらは余りにも不満足な特性を有している
。ペーパーコーチング組成物のウェットラブ（ｗｅｔ
ｒｕｂ）を改良するためのアクリルアミド／グリオキサ
ール付加物の利用が米国特許第３、５４９．５６８号中
に開示された。米国特許第４，３４３．６５５号はペー
パーコーチング組成物用バインダーに関する架橋性樹脂
としての、グリオキサールと環状尿素との反応によるア
ルキル化生成物の利用を教示している。米国特許第１８
３０２５９号は紙補強樹脂を開示しており、この場合水
溶性熱硬化性ポリビニルアミド樹脂をグリオキサールと
反応ざＶている。特に、米国特許第４，５４４，６０９
号は不溶解剤を開示しており、これはポリアクリルアミ
ド、グリオキサールおよび環状尿素の反応生成物を含ん
で成るペーパーコーチング組成物用バインダーとして有
用である。この不溶解剤は有効であるが、その高粘度に
起因して２０−２５％を超える固形分を含有する不溶解
剤の濃縮物中でゲル化の生ずる可能性がある。
る処理剤が特許公開昭５３−４４５６７号中に開示され
ているが、それらは余りにも不満足な特性を有している
。ペーパーコーチング組成物のウェットラブ（ｗｅｔ
ｒｕｂ）を改良するためのアクリルアミド／グリオキサ
ール付加物の利用が米国特許第３、５４９．５６８号中
に開示された。米国特許第４，３４３．６５５号はペー
パーコーチング組成物用バインダーに関する架橋性樹脂
としての、グリオキサールと環状尿素との反応によるア
ルキル化生成物の利用を教示している。米国特許第１８
３０２５９号は紙補強樹脂を開示しており、この場合水
溶性熱硬化性ポリビニルアミド樹脂をグリオキサールと
反応ざＶている。特に、米国特許第４，５４４，６０９
号は不溶解剤を開示しており、これはポリアクリルアミ
ド、グリオキサールおよび環状尿素の反応生成物を含ん
で成るペーパーコーチング組成物用バインダーとして有
用である。この不溶解剤は有効であるが、その高粘度に
起因して２０−２５％を超える固形分を含有する不溶解
剤の濃縮物中でゲル化の生ずる可能性がある。
（発明の要約）
要約すれば、本コーヂングバインダー添加物は、遊離グ
リオキサールと反応性であるビニルまたはアクリル水溶
圧ポリマーを今後させたブロックトグリオキサール樹脂
を含んで構成される。この添加物はペーパーコーチング
組成物用バインダーについての優れた架橋性樹脂である
。それは遊離グリオキサールのように粘度を強化するも
のではなく、また遊離ホルムアルデヒドを含むものでも
なく、発生させるものでもない。それは前述の知られた
薬剤についてと同様な不溶化効果を有し、そしてバイン
ダーに強度を与え、かつ塗布支持体の各種印刷特性を高
めるものである。
リオキサールと反応性であるビニルまたはアクリル水溶
圧ポリマーを今後させたブロックトグリオキサール樹脂
を含んで構成される。この添加物はペーパーコーチング
組成物用バインダーについての優れた架橋性樹脂である
。それは遊離グリオキサールのように粘度を強化するも
のではなく、また遊離ホルムアルデヒドを含むものでも
なく、発生させるものでもない。それは前述の知られた
薬剤についてと同様な不溶化効果を有し、そしてバイン
ダーに強度を与え、かつ塗布支持体の各種印刷特性を高
めるものである。
（発明の詳細な説明）
本発明によれば、バインダー添加物が調整され、これは
ペーパーコーチング組成物用の澱粉、蛋白質およびポリ
ビニルアルコールバインダーを不溶化し、かつ強化する
のに有用である。このバインダー添加物は以下のように
調整される。すなわち、（１）水溶性であり、かつ遊離
（ブロックされていない）グリオキサールまたはグリオ
キサール樹脂と反応づるアクリルまたはビニルポリマー
を調整し、そして（２）このポリマーをブロックトグリ
オキサール樹脂、好ましくはグリオキサールと尿素また
は環状尿素との反応生成物と混合して本発明の生成物を
得る。
ペーパーコーチング組成物用の澱粉、蛋白質およびポリ
ビニルアルコールバインダーを不溶化し、かつ強化する
のに有用である。このバインダー添加物は以下のように
調整される。すなわち、（１）水溶性であり、かつ遊離
（ブロックされていない）グリオキサールまたはグリオ
キサール樹脂と反応づるアクリルまたはビニルポリマー
を調整し、そして（２）このポリマーをブロックトグリ
オキサール樹脂、好ましくはグリオキサールと尿素また
は環状尿素との反応生成物と混合して本発明の生成物を
得る。
この混合物のグリオキサール樹脂成分はブロックされて
いて、グリオキサール樹脂が硬化に先立ってペーパーコ
ーチング組成物のその伯の成分と反応することを妨げて
いる。グリオキリール樹脂の反応性の抑制は、別の状況
でイ１す１；Ｉるブロックされていないグリオキサール
樹脂の場合よりも高い固形分および／または低い粘度に
おりる生成物の配合を可能とするものである。更にグリ
オキサールＰＡ脂をブロックすることにより、その反応
は紙がキュアするまで遅延される。硬化方法はグリオキ
サールと樹脂のブロックを解除して、それらをバインダ
ーおよびポリマーと反応させ、優れた強度および改良さ
れた印刷特性を備える架橋バインダーを１ｑるというも
のである。本発明を利用すれば、高レベルの天然バイン
ダーを伴うペーパーコーチングを調整することが可能で
あり、このものは高レベルの合成（ラテックス）バイン
ダーを伴うコーチングと同様に礪能する。
いて、グリオキサール樹脂が硬化に先立ってペーパーコ
ーチング組成物のその伯の成分と反応することを妨げて
いる。グリオキリール樹脂の反応性の抑制は、別の状況
でイ１す１；Ｉるブロックされていないグリオキサール
樹脂の場合よりも高い固形分および／または低い粘度に
おりる生成物の配合を可能とするものである。更にグリ
オキサールＰＡ脂をブロックすることにより、その反応
は紙がキュアするまで遅延される。硬化方法はグリオキ
サールと樹脂のブロックを解除して、それらをバインダ
ーおよびポリマーと反応させ、優れた強度および改良さ
れた印刷特性を備える架橋バインダーを１ｑるというも
のである。本発明を利用すれば、高レベルの天然バイン
ダーを伴うペーパーコーチングを調整することが可能で
あり、このものは高レベルの合成（ラテックス）バイン
ダーを伴うコーチングと同様に礪能する。
遊離（ブロックされていない）グリオキサールにより、
コーチング添加物は不安定になる可能性があり、これは
添加物の濃縮またはゲル化をもたらすか、あるいはその
コーチングは受容不能な高い粘度またはゲルオーバー時
間（ｇｅｌｌｉｎｇ ｏｖｅｒｔｉｍｅ）を示す可能性
がある。
コーチング添加物は不安定になる可能性があり、これは
添加物の濃縮またはゲル化をもたらすか、あるいはその
コーチングは受容不能な高い粘度またはゲルオーバー時
間（ｇｅｌｌｉｎｇ ｏｖｅｒｔｉｍｅ）を示す可能性
がある。
架橋反応において、グリオキサールはバインダー、たと
えば澱粉、蛋白質ならびにポリアクリルアミドおよび他
の高分子薬剤と容易に反応する。
えば澱粉、蛋白質ならびにポリアクリルアミドおよび他
の高分子薬剤と容易に反応する。
架橋はグリオキサール樹脂およびバインダーおよび／ま
たは高分子薬剤から成る混合物を濃縮めるいはゲル化さ
せるものである。グリオキサール樹脂を適切にブロック
することにより、些かも大きな度合いで反応することな
く、それをこれらのバンイダーおよび高分子薬剤と混合
させることができる。反応性は制御可能なので、乾燥お
よび硬化さ「る際、ペーパーコーチングにおいて制御が
行われる。更に高分子薬剤の賢明な選択が、グリオキリ
ール樹脂をバインダーおよびポリマーと反応させる場合
、コーチング特性を高めさせることになる。適切な高分
子薬剤をＭ離（ブロックされていない）グリオキサール
と混合させるか、遊離グリオキサールを、適当な高分子
薬剤を含有するコーチングに添加すると、早期反応（ｐ
ｒｅｍａｔｕｒｅｒｅａｃｔｉｏｎ）に起因する濃縮ま
たはゲル化を一般に生ずる。
たは高分子薬剤から成る混合物を濃縮めるいはゲル化さ
せるものである。グリオキサール樹脂を適切にブロック
することにより、些かも大きな度合いで反応することな
く、それをこれらのバンイダーおよび高分子薬剤と混合
させることができる。反応性は制御可能なので、乾燥お
よび硬化さ「る際、ペーパーコーチングにおいて制御が
行われる。更に高分子薬剤の賢明な選択が、グリオキリ
ール樹脂をバインダーおよびポリマーと反応させる場合
、コーチング特性を高めさせることになる。適切な高分
子薬剤をＭ離（ブロックされていない）グリオキサール
と混合させるか、遊離グリオキサールを、適当な高分子
薬剤を含有するコーチングに添加すると、早期反応（ｐ
ｒｅｍａｔｕｒｅｒｅａｃｔｉｏｎ）に起因する濃縮ま
たはゲル化を一般に生ずる。
グリオキサールはブロックトグリオキサール樹脂を生成
するブロック成分（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅ
ｎｔ）と反応させることによりブロックすることができ
る。適切なブロック成分には、尿素、置換尿素（たとえ
ば、ジメチル尿素〉、各種の環状尿素、たとえばエチレ
ン尿素、置換エチレン尿素（たとえば、４．５−ジヒド
ロキシエチレン尿素）、プロピレン尿素、置換プロピレ
ン尿素（たとえば、４−ヒドロキシ−５−メカルプロピ
レン尿素）、カルバメート（たとえば、イソプロピルま
たはメチルカルバメート）、グリコール（たとえば、２
．３−ジヒドロキシジオキサンを得るためのエチレング
リコールまたはオリゴマー縮合生成物１ｑるためのジプ
ロピレングリコール）、ポリオール（すなわち、少なく
とも３個のヒドロキシ基を有するもの、たとえば２．３
−ジヒドロキシ−５−ヒドロキシメヂルジオキサンを得
るためのグリセリン）ならびに非アルキル化または部分
アルキル化高分子グリオキサール誘導グリコール、たと
えばポリ（Ｎ−１’ 、２“−ジヒドロキシエチル−エ
チレン尿素）が包含される。ブロック成分が尿素または
環状尿素であるのが好ましく、それは生成されたブロッ
クトグリオキサール樹脂が非常に安定で、長い貯蔵寿命
を提供するからである。
するブロック成分（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅ
ｎｔ）と反応させることによりブロックすることができ
る。適切なブロック成分には、尿素、置換尿素（たとえ
ば、ジメチル尿素〉、各種の環状尿素、たとえばエチレ
ン尿素、置換エチレン尿素（たとえば、４．５−ジヒド
ロキシエチレン尿素）、プロピレン尿素、置換プロピレ
ン尿素（たとえば、４−ヒドロキシ−５−メカルプロピ
レン尿素）、カルバメート（たとえば、イソプロピルま
たはメチルカルバメート）、グリコール（たとえば、２
．３−ジヒドロキシジオキサンを得るためのエチレング
リコールまたはオリゴマー縮合生成物１ｑるためのジプ
ロピレングリコール）、ポリオール（すなわち、少なく
とも３個のヒドロキシ基を有するもの、たとえば２．３
−ジヒドロキシ−５−ヒドロキシメヂルジオキサンを得
るためのグリセリン）ならびに非アルキル化または部分
アルキル化高分子グリオキサール誘導グリコール、たと
えばポリ（Ｎ−１’ 、２“−ジヒドロキシエチル−エ
チレン尿素）が包含される。ブロック成分が尿素または
環状尿素であるのが好ましく、それは生成されたブロッ
クトグリオキサール樹脂が非常に安定で、長い貯蔵寿命
を提供するからである。
グリオキサールとブロック成分、好ましくは尿素または
環状尿素との反応は通常約２５乃至１００℃、そして好
ましくは約４０乃至８０℃の温度範囲内で生ずる。一般
に反応体および得られたバインダー添加物のｐｌ＋は約
２．３乃至８，０、そして好ましくは約４乃至６．５で
ある。
環状尿素との反応は通常約２５乃至１００℃、そして好
ましくは約４０乃至８０℃の温度範囲内で生ずる。一般
に反応体および得られたバインダー添加物のｐｌ＋は約
２．３乃至８，０、そして好ましくは約４乃至６．５で
ある。
尿素反応体は、尿素、モノウレイン等であればよい。環
状尿素が選択されるときは、下記の一般式： （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同
一または異なるものであってよく、またそれぞれＲ１叶
、Ｃ００ＨＳＲ、ＯＲ，またハｃｏＯＲテアレばよく、
この場合Ｒは炭素数１乃至４のアルキルまたは置換アル
キル基であるものとし、そしてＸはＣ，ｏ、またはＮで
あればよく、Ｘが○であるときはＲ３およびＲ４はそれ
ぞれピロであり、ＸがＮであるときはＲ３またはＲ４は
ゼロである。）の一方で表されるものであればよい。こ
の種の尿素反応体化合物の代表的な例ではあるが、それ
らに限定されないものには、エチレン尿素、プロピレン
尿素、ウロン、テトロヒドロ−５（２ヒドロキシエチル
）−１，３，５−トリアジン−２−オン、４．５−ジヒ
ドロキシ−２−イミダゾリジノン、４．５−ジメトキシ
−２−イミダゾリジノン、４−メチルエチレン尿素、４
−エチルエチレン尿素、４−ヒドロキシ−５−メチルプ
ロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿
素、４−ヒト［１キシ−５，５−ジメチルプロピレン尿
素、４−メトキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、
テトラヒドロ−５−（エチル）−１，３，５−トリアジ
ン−２−オン、テトラヒドロ−５−（プロピル）−１，
３，５−トリアジン−２−オン、テトラヒドロ−５−（
ブチル）−１，３，５−トリアジン−２−オン、４〜ヒ
ドロキシ−５，５−ジメチルピリミド−２−オン等およ
びそれらの温合物がある。
状尿素が選択されるときは、下記の一般式： （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同
一または異なるものであってよく、またそれぞれＲ１叶
、Ｃ００ＨＳＲ、ＯＲ，またハｃｏＯＲテアレばよく、
この場合Ｒは炭素数１乃至４のアルキルまたは置換アル
キル基であるものとし、そしてＸはＣ，ｏ、またはＮで
あればよく、Ｘが○であるときはＲ３およびＲ４はそれ
ぞれピロであり、ＸがＮであるときはＲ３またはＲ４は
ゼロである。）の一方で表されるものであればよい。こ
の種の尿素反応体化合物の代表的な例ではあるが、それ
らに限定されないものには、エチレン尿素、プロピレン
尿素、ウロン、テトロヒドロ−５（２ヒドロキシエチル
）−１，３，５−トリアジン−２−オン、４．５−ジヒ
ドロキシ−２−イミダゾリジノン、４．５−ジメトキシ
−２−イミダゾリジノン、４−メチルエチレン尿素、４
−エチルエチレン尿素、４−ヒドロキシ−５−メチルプ
ロピレン尿素、４−メトキシ−５−メチルプロピレン尿
素、４−ヒト［１キシ−５，５−ジメチルプロピレン尿
素、４−メトキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、
テトラヒドロ−５−（エチル）−１，３，５−トリアジ
ン−２−オン、テトラヒドロ−５−（プロピル）−１，
３，５−トリアジン−２−オン、テトラヒドロ−５−（
ブチル）−１，３，５−トリアジン−２−オン、４〜ヒ
ドロキシ−５，５−ジメチルピリミド−２−オン等およ
びそれらの温合物がある。
ポリマーは、水溶性であり、かつ遊Ｍ（ブロックしてい
ない）グリオキリールおよびグリオキサール樹脂から選
択される。このポリマーがバインダー添加物中のブロッ
クトグリオキサール樹脂と混合されるので、ポリマーは
硬化条件下で解放されたグリオキサールおよび樹脂と反
応することになり、そのポリマー、グリオキサール、樹
脂およびバインダー（たとえば、澱粉）間に架橋を生じ
、これがバインダーを可成り強化することになる。
ない）グリオキリールおよびグリオキサール樹脂から選
択される。このポリマーがバインダー添加物中のブロッ
クトグリオキサール樹脂と混合されるので、ポリマーは
硬化条件下で解放されたグリオキサールおよび樹脂と反
応することになり、そのポリマー、グリオキサール、樹
脂およびバインダー（たとえば、澱粉）間に架橋を生じ
、これがバインダーを可成り強化することになる。
コーチング組成物の硬化までポリマーは架橋剤と反応し
ないので、バインダー添加物およびコーチング組成物を
、ゲルオーバー時間を伴うことなく（すなわち、貯蔵安
定で）低粘度に維持することが可能である。更に、この
ポリマーはグリオキサール樹脂とは反応していないので
、グリオキサール樹脂の反応性を引き続くバインダーと
の硬化のために維持することが可能である。ポリマーの
親水性が、水分保持を可能とし、また塗布支持体の引き
続く印刷にとって利益をもたらすコーチングを生成させ
る。
ないので、バインダー添加物およびコーチング組成物を
、ゲルオーバー時間を伴うことなく（すなわち、貯蔵安
定で）低粘度に維持することが可能である。更に、この
ポリマーはグリオキサール樹脂とは反応していないので
、グリオキサール樹脂の反応性を引き続くバインダーと
の硬化のために維持することが可能である。ポリマーの
親水性が、水分保持を可能とし、また塗布支持体の引き
続く印刷にとって利益をもたらすコーチングを生成させ
る。
好ましいのは低分子伶ポリマーを、たとえば連鎖停止剤
としてイソブＯパノールのようなアルコールを用いるか
、低濃度のアクリルアミドモノマーを使用するか、ある
いは単位時間（嵩の代わりに七ツマー供給量を利用）当
たりの低七ツマー濃度を利用することにより、制御され
る分子量をもって調整することである。好ましい分子量
は１００．０００ダルトン未満、最適であるのは３０，
０００ダルトン未満であり、これが低粘度でゲル化しな
いバインダー添加物およびコーチング組成物を提供する
のを助けることになる。
としてイソブＯパノールのようなアルコールを用いるか
、低濃度のアクリルアミドモノマーを使用するか、ある
いは単位時間（嵩の代わりに七ツマー供給量を利用）当
たりの低七ツマー濃度を利用することにより、制御され
る分子量をもって調整することである。好ましい分子量
は１００．０００ダルトン未満、最適であるのは３０，
０００ダルトン未満であり、これが低粘度でゲル化しな
いバインダー添加物およびコーチング組成物を提供する
のを助けることになる。
適切なポリマーには、モノマーたとえば、アクリルアミ
ド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−２
ｆ換メタクリルアミドから成るポリマー、ならびに上記
のものとモノマーたとえば、アクリル酸、アクリロニト
リル、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸
、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、ビニルピロリ
ドンまたはビニルスルホン酸とのコポリマーあるいはタ
ーポリマーが含まれる。これらのモノマーはまた、少量
の酢酸ビニルまたはアクリル酸またはメタクリル酸のＣ
−１乃至Ｃ−４アルキルエステルと重合させてもよい。
ド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−２
ｆ換メタクリルアミドから成るポリマー、ならびに上記
のものとモノマーたとえば、アクリル酸、アクリロニト
リル、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸
、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、ビニルピロリ
ドンまたはビニルスルホン酸とのコポリマーあるいはタ
ーポリマーが含まれる。これらのモノマーはまた、少量
の酢酸ビニルまたはアクリル酸またはメタクリル酸のＣ
−１乃至Ｃ−４アルキルエステルと重合させてもよい。
一つの好ましい実施態様はアクリルアミドとメタクリル
酸のコポリマーである。他の好ましい実施態様は、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒドまたはイソブチルアルデヒドのい
ずれかと反応させたアクリルアミドを含有するポリマー
である。このポリマーはまた、部分的に加水分解させた
ポリ酢酸ビニルであってもよい。
酸のコポリマーである。他の好ましい実施態様は、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒドまたはイソブチルアルデヒドのい
ずれかと反応させたアクリルアミドを含有するポリマー
である。このポリマーはまた、部分的に加水分解させた
ポリ酢酸ビニルであってもよい。
バインダー添加物において、構成成分はポリマーに対す
るブロックトグリオキサール樹脂の乾燥憂１部（ｐａｒ
ｔｓ ｂｙ ｄｒｙ ｗｅｉｇｈｔ）で、２５：１乃至
１：２、好ましくは１０：１乃至１：１の割合で通常存
在する。ブロックされたグリオキサール樹脂は一般にグ
リオキサール対ブロック成分の約４＝１乃至１：２のモ
ル比を含んで構成される。
るブロックトグリオキサール樹脂の乾燥憂１部（ｐａｒ
ｔｓ ｂｙ ｄｒｙ ｗｅｉｇｈｔ）で、２５：１乃至
１：２、好ましくは１０：１乃至１：１の割合で通常存
在する。ブロックされたグリオキサール樹脂は一般にグ
リオキサール対ブロック成分の約４＝１乃至１：２のモ
ル比を含んで構成される。
本発明のバインダー添加物は反応座を有しており、これ
らはセルロースヒドロキシル基と反応可能であり、その
結果コーチング組成物中の澱粉または蛋白質分子を結合
するものである。その高分子Ｒ性の故で、この添加物は
数個のバインダー分子と反応可能であり、これがより大
きな不溶化効率をもたらし、その結果本発明の添加物は
、同程度の不溶化を達成するためにグリオキサールまた
はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が要するよりも少量
を必要とするに過ぎない。この添加物はグリオキサール
のように過剰に反応性ではないので、コーチング組成物
中で粘度の強化は全く起こさない。系内にホルムアルデ
ヒドが全く存在しないので、Ｔｉ離ホルムアルデヒドに
関連して見出される問題は回避される。
らはセルロースヒドロキシル基と反応可能であり、その
結果コーチング組成物中の澱粉または蛋白質分子を結合
するものである。その高分子Ｒ性の故で、この添加物は
数個のバインダー分子と反応可能であり、これがより大
きな不溶化効率をもたらし、その結果本発明の添加物は
、同程度の不溶化を達成するためにグリオキサールまた
はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が要するよりも少量
を必要とするに過ぎない。この添加物はグリオキサール
のように過剰に反応性ではないので、コーチング組成物
中で粘度の強化は全く起こさない。系内にホルムアルデ
ヒドが全く存在しないので、Ｔｉ離ホルムアルデヒドに
関連して見出される問題は回避される。
本発明のバインダー添加物は、天然バインダー用の不溶
解剤として有用である。本発明のペーパーコーチング組
成物中で使用されるバインダーであって、それらに限定
されないものには未改質澱粉、酸化澱粉、酵素−転換澱
粉、官能基、たとえばヒドロキシル、カルボキシル、ア
ミドおよびアミノ基を有する澱粉、蛋白質、たとえばカ
ゼイン、ポリビニルアルコール等およびそれらの混合物
が包含される。バインダー添加物の使用によって、天然
バインダーを含有するコーチング組成物は光沢、強度等
の特性を付与し得るものとなり、これらの特性はラテッ
クスバインダーによりもたらされるものに近いが、コス
トはラテックスバインダーの何分の−かである。
解剤として有用である。本発明のペーパーコーチング組
成物中で使用されるバインダーであって、それらに限定
されないものには未改質澱粉、酸化澱粉、酵素−転換澱
粉、官能基、たとえばヒドロキシル、カルボキシル、ア
ミドおよびアミノ基を有する澱粉、蛋白質、たとえばカ
ゼイン、ポリビニルアルコール等およびそれらの混合物
が包含される。バインダー添加物の使用によって、天然
バインダーを含有するコーチング組成物は光沢、強度等
の特性を付与し得るものとなり、これらの特性はラテッ
クスバインダーによりもたらされるものに近いが、コス
トはラテックスバインダーの何分の−かである。
コーチング組成物は通常顔料を含み、この顔料は二酸化
チタンおよび／または炭酸カルシウム等ならびにそれら
の混合物を伴いまたは伴わないクレーであればよい。バ
インダー、顔料物質、および上記の添加物の伯に、ペー
パーコーチング組成物はまた、たとえば分散剤（たとえ
ば、ヘキサメタりん酸ナトリウム）、潤滑剤（たとえば
、ステアリン酸カルシウム）、脱泡剤（たとえば、オイ
ルベースエマルジョンまたはエチルアルコール）、防腐
剤、有色顔料、粘度調整剤（たとえば、カルボキシメチ
ルセルロース）等を慣用量含んでいてもよく、同様にラ
テックス（たとえば、スチレン−ブタジェンコポリマー
またはアクリルポリマーのようなポリマー）を含んでい
てもよく、これは天然バインダーに加えてバインダーと
して使用することができるものである。
チタンおよび／または炭酸カルシウム等ならびにそれら
の混合物を伴いまたは伴わないクレーであればよい。バ
インダー、顔料物質、および上記の添加物の伯に、ペー
パーコーチング組成物はまた、たとえば分散剤（たとえ
ば、ヘキサメタりん酸ナトリウム）、潤滑剤（たとえば
、ステアリン酸カルシウム）、脱泡剤（たとえば、オイ
ルベースエマルジョンまたはエチルアルコール）、防腐
剤、有色顔料、粘度調整剤（たとえば、カルボキシメチ
ルセルロース）等を慣用量含んでいてもよく、同様にラ
テックス（たとえば、スチレン−ブタジェンコポリマー
またはアクリルポリマーのようなポリマー）を含んでい
てもよく、これは天然バインダーに加えてバインダーと
して使用することができるものである。
水明ｉｓ中に記載されたペーパーコーチング組成物にお
いて、バインダーの吊は所望結合量ならびに使用される
特定バインダーの接着特性によって変化する割合に従う
顔料の母に基づくものである。通常、バインダーの量は
顔料の重量基準で約５乃至２５％、そして好ましくは約
２乃至１８％である。添加物の借はバインダーの吊およ
び特性ならびに所望不溶化の聞により変化するものであ
る。
いて、バインダーの吊は所望結合量ならびに使用される
特定バインダーの接着特性によって変化する割合に従う
顔料の母に基づくものである。通常、バインダーの量は
顔料の重量基準で約５乃至２５％、そして好ましくは約
２乃至１８％である。添加物の借はバインダーの吊およ
び特性ならびに所望不溶化の聞により変化するものであ
る。
一般に添加物はバインダー（固形分または乾量基準）の
重量に−１づき約１乃至１０％、そして好ましくは約３
乃至７％を添加するものとする。ペーパーコーチング組
成物の全固形分含量は、適用の方法ならびに生成物要件
によって約４０乃至７０％の範囲内にある。
重量に−１づき約１乃至１０％、そして好ましくは約３
乃至７％を添加するものとする。ペーパーコーチング組
成物の全固形分含量は、適用の方法ならびに生成物要件
によって約４０乃至７０％の範囲内にある。
本発明のコーチング組成物は紙または紙状支持体に対し
、何らかの知られた、また都合のよい手段によって適用
することが可能である。
、何らかの知られた、また都合のよい手段によって適用
することが可能である。
実施例 ■
ここで樹脂Ａとして示されるブロックトグリオキサール
樹脂は、以下のようにグリオキサールを環状尿素（４−
ヒドロキシ−５−メチルピリミドン）と反応させること
により調整した。２−リットルフラスコに機械的撹拌機
、温度計および凝縮器を装面した。このフラスコにブロ
ピオンアルデヒド（９５，５ｇ、１．６４モル）および
５０％ホルムアルデヒド水溶液（９８，７ｇ、１．６４
モル）を装填した。この混合物を撹拌した際、水８６．
６ｇ中尿素９８．７ｇ （１，６４モル）の溶液を添加
した。この反応物質は５５℃に発熱し、そしてそこで３
時間保持した結果、乳白色となった。ＩＡＭ（４０％、
１９．５ｇ）を添加して、その反応物質を８５℃に発熱
させ、再び薄める前に濃縮状態を通過させた。２時間後
、この反応物質は透明な琥珀色となった。温度を更に２
時間８５℃で保持した。この反応物質を４５℃に冷却し
、そして４０％グリオキサール４５６ｇ（３，１モル）
を添加した。このものを６５−７０’Ｃに１時間加熱し
、そして固形分５０％に真空ストリップした。苛性ソ−
ダでｐＨを５．０に調整し、そして固形分を４５％に調
節した。透明な琥珀色の溶液を得た。
樹脂は、以下のようにグリオキサールを環状尿素（４−
ヒドロキシ−５−メチルピリミドン）と反応させること
により調整した。２−リットルフラスコに機械的撹拌機
、温度計および凝縮器を装面した。このフラスコにブロ
ピオンアルデヒド（９５，５ｇ、１．６４モル）および
５０％ホルムアルデヒド水溶液（９８，７ｇ、１．６４
モル）を装填した。この混合物を撹拌した際、水８６．
６ｇ中尿素９８．７ｇ （１，６４モル）の溶液を添加
した。この反応物質は５５℃に発熱し、そしてそこで３
時間保持した結果、乳白色となった。ＩＡＭ（４０％、
１９．５ｇ）を添加して、その反応物質を８５℃に発熱
させ、再び薄める前に濃縮状態を通過させた。２時間後
、この反応物質は透明な琥珀色となった。温度を更に２
時間８５℃で保持した。この反応物質を４５℃に冷却し
、そして４０％グリオキサール４５６ｇ（３，１モル）
を添加した。このものを６５−７０’Ｃに１時間加熱し
、そして固形分５０％に真空ストリップした。苛性ソ−
ダでｐＨを５．０に調整し、そして固形分を４５％に調
節した。透明な琥珀色の溶液を得た。
実施例 ■
ここで樹脂Ｂとして示されるブロックトグリオキサール
樹脂は、以下のようにグリオキサールをエチレン尿素と
反応させることにより調整した。
樹脂は、以下のようにグリオキサールをエチレン尿素と
反応させることにより調整した。
１〜リツトルフラスコに機械的撹拌機、温度計および凝
縮器を装備した。このフラスコに４０％グリオキサール
２９０ｇ（２，０モル）およびエチレン尿素９０ｇ（１
，０５モル）を装填した。炭酸水素ナトリウムでｐＨが
４．０乃至５．０に調節される際、これを撹拌した。こ
の反応物質を５０−６０℃に２時間加熱した。次いで、
このｌ）Ｈを４０％硫酸で２，５に調面し、そして５０
−６０℃で３時間保持した。３５℃に冷却した後、この
ｌ）Ｈを２５％苛性ソーダで５．０に調整した。
縮器を装備した。このフラスコに４０％グリオキサール
２９０ｇ（２，０モル）およびエチレン尿素９０ｇ（１
，０５モル）を装填した。炭酸水素ナトリウムでｐＨが
４．０乃至５．０に調節される際、これを撹拌した。こ
の反応物質を５０−６０℃に２時間加熱した。次いで、
このｌ）Ｈを４０％硫酸で２，５に調面し、そして５０
−６０℃で３時間保持した。３５℃に冷却した後、この
ｌ）Ｈを２５％苛性ソーダで５．０に調整した。
固形分は水１１０ｇを用いて４５％に調整した。これを
濾過して、透明淡黄色の溶液を得た。
濾過して、透明淡黄色の溶液を得た。
友ＩＬ−１
ここでポリマーＡとして示されるポリマーは、以下のよ
うにアクリルアミドとメタクリル酸とを共重合させるこ
とにより調整した。２−リン１−ル重合がまに機械的撹
拌機、Ｎ２スバージ、凝縮器、温度計および２個の添加
漏斗を装備した。この重合がまに水２８０ｇおよびイソ
プロパツール１１４ｇを装填した。この混合物を７０℃
に加熱し、ぞして窒素でスバージした。混合物を加熱し
た際、５０％アクリルアミド（１，８４モル） ２６
１９、メタクリル１１！２（０，１１モル） １０ｇオ
ヨヒ０５２イカン水２７９！７ヲ共に昆合し、かつ一方
の漏斗に装填した。他方の漏斗には、脱イオン水５４ｇ
および過硫酸アンモニウム１．３４９から成る混合物を
装填した。２個の漏斗の内容物は同時に １．５時間に
亘り添加した。この添加の間ならびにその後２時間に亘
り、その温度を７０℃として保持した。次いで、反応混
合物を３０℃に冷却し、そしてそのｌ）＋１を苛性ソー
ダで４２から５，５に調節した。このポリマーは５０ｒ
ｐｍにおける＃２スピンドルで６０Ｃ１）Ｓそして１１
００ｒｐにおける＃２スピンドルで２００ＣＩ）Ｓのブ
ルックフィールド粘度を有し、また１７．６重量％の固
形分レベルを有していた。
うにアクリルアミドとメタクリル酸とを共重合させるこ
とにより調整した。２−リン１−ル重合がまに機械的撹
拌機、Ｎ２スバージ、凝縮器、温度計および２個の添加
漏斗を装備した。この重合がまに水２８０ｇおよびイソ
プロパツール１１４ｇを装填した。この混合物を７０℃
に加熱し、ぞして窒素でスバージした。混合物を加熱し
た際、５０％アクリルアミド（１，８４モル） ２６
１９、メタクリル１１！２（０，１１モル） １０ｇオ
ヨヒ０５２イカン水２７９！７ヲ共に昆合し、かつ一方
の漏斗に装填した。他方の漏斗には、脱イオン水５４ｇ
および過硫酸アンモニウム１．３４９から成る混合物を
装填した。２個の漏斗の内容物は同時に １．５時間に
亘り添加した。この添加の間ならびにその後２時間に亘
り、その温度を７０℃として保持した。次いで、反応混
合物を３０℃に冷却し、そしてそのｌ）＋１を苛性ソー
ダで４２から５，５に調節した。このポリマーは５０ｒ
ｐｍにおける＃２スピンドルで６０Ｃ１）Ｓそして１１
００ｒｐにおける＃２スピンドルで２００ＣＩ）Ｓのブ
ルックフィールド粘度を有し、また１７．６重量％の固
形分レベルを有していた。
実施例 ■
ここでポリマーＢとして示されるＮ−ヒドロキシプロピ
ルアクリルアミド・ポリマーは、以下のｊ：うにブロピ
オンアルデヒドとポリアクリルアミドを反応させること
により調整した。１−リットルフラスコに窒素スパージ
、機械的撹拌機、凝縮器および２個の添加漏斗を装備し
た。このフラスコに脱イオン水５９９ｇおよびイソプロ
パツール１２びを装填した。この混合物を窒素でスパー
ジし、そして７０℃に加熱した。一方の漏斗には、５０
％アクリルアミド１６０９を装填した。他方の漏斗には
、脱イオン水３２ｇ中過硫酸アンモニウム０．８ｇから
成る溶液を装填した。２個の漏斗の内容物は同時に１時
間に亘り添加した。この反応物質は更に２時間７０℃に
保持し、次いで冷Ｗした。最終生成物は５０ｒＤＩｌｌ
における＃２スピンドルで７０ＣＤＳのブルックフィー
ルド粘度を有し、また１２重量％の固形分レベルを有し
ていた。
ルアクリルアミド・ポリマーは、以下のｊ：うにブロピ
オンアルデヒドとポリアクリルアミドを反応させること
により調整した。１−リットルフラスコに窒素スパージ
、機械的撹拌機、凝縮器および２個の添加漏斗を装備し
た。このフラスコに脱イオン水５９９ｇおよびイソプロ
パツール１２びを装填した。この混合物を窒素でスパー
ジし、そして７０℃に加熱した。一方の漏斗には、５０
％アクリルアミド１６０９を装填した。他方の漏斗には
、脱イオン水３２ｇ中過硫酸アンモニウム０．８ｇから
成る溶液を装填した。２個の漏斗の内容物は同時に１時
間に亘り添加した。この反応物質は更に２時間７０℃に
保持し、次いで冷Ｗした。最終生成物は５０ｒＤＩｌｌ
における＃２スピンドルで７０ＣＤＳのブルックフィー
ルド粘度を有し、また１２重量％の固形分レベルを有し
ていた。
この生成物（１８５，１ｇ）の一部を、電磁境拝磯、ｐ
Ｈプローブおよび湿度計を備えた２５０７フラスコ内に
配置し、次いで１５℃に冷却した。ｐＨを苛性ソーダ溶
液で１０．０に調整した。このものにブロピオンアルデ
ヒド３ｇ（アクリルアミドに対し約２０モル％）を１０
分間に亘り添加した。そのｐｌ＋を１０．０に維持し、
かつそこで１時間保持した。次いで、そのＩ）Ｈを酢酸
で６，０に調整した。
Ｈプローブおよび湿度計を備えた２５０７フラスコ内に
配置し、次いで１５℃に冷却した。ｐＨを苛性ソーダ溶
液で１０．０に調整した。このものにブロピオンアルデ
ヒド３ｇ（アクリルアミドに対し約２０モル％）を１０
分間に亘り添加した。そのｐｌ＋を１０．０に維持し、
かつそこで１時間保持した。次いで、そのＩ）Ｈを酢酸
で６，０に調整した。
実施例 Ｖ
樹脂Δ、３重量部およびポリマーＡｌｆｌｌ（ｆｆ１部
から成る混合物を調整した。液体クロマトグラフィーは
、その生成物が混合物であること、およびそれらの成分
が反応していないことを示した。同様な混合物を樹脂Ｂ
およびポリマーＡから調整し、そしてこれもまた混合物
であることが判明した。
から成る混合物を調整した。液体クロマトグラフィーは
、その生成物が混合物であること、およびそれらの成分
が反応していないことを示した。同様な混合物を樹脂Ｂ
およびポリマーＡから調整し、そしてこれもまた混合物
であることが判明した。
実施例 ■
バインダー添加物はブロックトグリオキサール樹脂とし
て、以下のポリマー：すなわち、アクリルアミドとＮ−
メチロールアクリルアミドの１＝１コポリマー、および
ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）の一方と混合し
た樹脂Ａまたは樹脂Ｂを含有して調整された。これらの
バインダー添加物は、コーチング組成物に添加された場
合、全てが従来の不溶化剤であって、環状尿素−グリオ
キサール反応生成物を含んで成るものを含有する制御コ
ーチング組成物よりも優れた［良好なウェブ１−ラブ、
高いビック強度（ｐｉｃｋ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）、良好
な円滑性、高い多孔性、良好な光沢および艶］を示す被
膜をもたらした。
て、以下のポリマー：すなわち、アクリルアミドとＮ−
メチロールアクリルアミドの１＝１コポリマー、および
ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）の一方と混合し
た樹脂Ａまたは樹脂Ｂを含有して調整された。これらの
バインダー添加物は、コーチング組成物に添加された場
合、全てが従来の不溶化剤であって、環状尿素−グリオ
キサール反応生成物を含んで成るものを含有する制御コ
ーチング組成物よりも優れた［良好なウェブ１−ラブ、
高いビック強度（ｐｉｃｋ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）、良好
な円滑性、高い多孔性、良好な光沢および艶］を示す被
膜をもたらした。
実施例 ■
ポリマー８１部を樹脂８３部とブレンドして、優れたコ
ーチング特性を有するバインダー添加物を得た。ドライ
ビック結果は特に印象的なものであった。
ーチング特性を有するバインダー添加物を得た。ドライ
ビック結果は特に印象的なものであった。
実施例 ■
ペーパーコーチング組成物を、澱粉［「ベンフォード・
ガム（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｇｕｍ） ２８０Ｊ 、ヒドロ
キシエチル化コーンスターチ１４部およびラテックス（
［ダウ６２０Ｊ 、スチレン−ブタジェン・コポリマー
）８部を含有する高ラテックスコーチングとして、ある
いは澱粉（［ベンフォード・ガム２８０Ｊ ） ９部お
よびラテックス（［ダウ６２０Ｊ ）３部を含有する高
澱粉コーチングとして調整した。
ガム（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｇｕｍ） ２８０Ｊ 、ヒドロ
キシエチル化コーンスターチ１４部およびラテックス（
［ダウ６２０Ｊ 、スチレン−ブタジェン・コポリマー
）８部を含有する高ラテックスコーチングとして、ある
いは澱粉（［ベンフォード・ガム２８０Ｊ ） ９部お
よびラテックス（［ダウ６２０Ｊ ）３部を含有する高
澱粉コーチングとして調整した。
各コーチング組成物はまた、順１クレー５０部、Ｎ０２
クレ一５０部そして「ディスペックス（Ｄｉｓｐｅｘ）
Ｎ−４０４（ポリアクリレートナトリウム分散剤）０．
１５％を含んでいた。バインダー添加物を、澱粉の４ｉ
ｆｆｉ％のレベルにおいて掲示した如く添加した。比較
のために、成るコーチング試料は添加剤として市販の澱
粉不溶化剤［「サンレズ（Ｓｕｎｒｅｚ） ７００ＣＪ
、グリオキサールおよびプロピレングリコールとブレ
ンドした環状尿素−グリオキサール反応生成物］を用い
た。紙を少イフ塗布磯で塗布し、そして以下に示すよう
に試験した。目的は高ラテックスコーチングと類似の特
性を有する高澱粉コーチングを生成することであった。
クレ一５０部そして「ディスペックス（Ｄｉｓｐｅｘ）
Ｎ−４０４（ポリアクリレートナトリウム分散剤）０．
１５％を含んでいた。バインダー添加物を、澱粉の４ｉ
ｆｆｉ％のレベルにおいて掲示した如く添加した。比較
のために、成るコーチング試料は添加剤として市販の澱
粉不溶化剤［「サンレズ（Ｓｕｎｒｅｚ） ７００ＣＪ
、グリオキサールおよびプロピレングリコールとブレ
ンドした環状尿素−グリオキサール反応生成物］を用い
た。紙を少イフ塗布磯で塗布し、そして以下に示すよう
に試験した。目的は高ラテックスコーチングと類似の特
性を有する高澱粉コーチングを生成することであった。
下記のコーチング試料１−８は掲示した添加物を含有す
る高澱粉または高ラテックスコーチングであった。
る高澱粉または高ラテックスコーチングであった。
１、高ラテックス、添加物なし；
２、高ラテックス、［サンレズ７００ＣＪを伴う：３、
高澱粉、添加物なし； ４、高澱粉、［サンレズ７００ＣＪを伴う；５、高澱粉
、樹脂へを伴う； ６、高澱粉、樹脂Ｂを伴う； ７、高澱粉、ポリマー△／樹脂Ｂ混合物（乾舟比１ ：
６．７５）を伴う；そして８、高澱粉、ポリマー八
を伴う。
高澱粉、添加物なし； ４、高澱粉、［サンレズ７００ＣＪを伴う；５、高澱粉
、樹脂へを伴う； ６、高澱粉、樹脂Ｂを伴う； ７、高澱粉、ポリマー△／樹脂Ｂ混合物（乾舟比１ ：
６．７５）を伴う；そして８、高澱粉、ポリマー八
を伴う。
試料 １２３４５６７８
光沢 ６４ ６３ ５６ ５８ ５７ ５４
６８ ５５円滑性 ２８
２２ ３１ ２３ ２４ ２０ １８ ３
０ＩＧｒ トライピッ’１ ８４ ５４
６２ ６６ ７２ ６８ ７７ ６５ウ
エツトラブ、スペック２０ ８５ ９０ ５１
５５ ６８ ７６ ８３ ５５多孔性
１５ ２０ ３５ ３３
３８ ２５ ２３ ３８クロツク（ランク）
３２４５１７６８印刷光沢
８７ ８６ ８０ ７７ ８０
８２ ８６ ８０これらの結果はブロックトグリオ
キサール樹脂およびポリマー（試料７）を含有する本発
明のバインダー添加物が、高澱粉ペーパーコーチングで
あって、試料１および２のより高価な高ラテックスコー
チングの性能にほぼ匹敵する性能を有するものをもたら
すことを示している。更に、ブロックトグリオキサール
樹脂のみ（試料４．５および６）またはポリマーのみ（
試料８）の高澱粉コーチングに対する添加は、本発明の
バインダー添加物（試料７）を含有する高澱粉コーチン
グあるいは高ラテックス」−ランク（試料１および２）
の性能を°ｂたらすものではない。本発明に係るバイン
ダー添加物の高められた相乗性能は予期せぬ利益である
。樹脂ＡおよびポリマーＡから成る混合物を含有するバ
インダー添加物を配合したコーチング生成物は、上記の
ポリマーＡおよび樹脂Ｂから成る混合物を含有するバイ
ンダー添加物と同様な結果を示した。
６８ ５５円滑性 ２８
２２ ３１ ２３ ２４ ２０ １８ ３
０ＩＧｒ トライピッ’１ ８４ ５４
６２ ６６ ７２ ６８ ７７ ６５ウ
エツトラブ、スペック２０ ８５ ９０ ５１
５５ ６８ ７６ ８３ ５５多孔性
１５ ２０ ３５ ３３
３８ ２５ ２３ ３８クロツク（ランク）
３２４５１７６８印刷光沢
８７ ８６ ８０ ７７ ８０
８２ ８６ ８０これらの結果はブロックトグリオ
キサール樹脂およびポリマー（試料７）を含有する本発
明のバインダー添加物が、高澱粉ペーパーコーチングで
あって、試料１および２のより高価な高ラテックスコー
チングの性能にほぼ匹敵する性能を有するものをもたら
すことを示している。更に、ブロックトグリオキサール
樹脂のみ（試料４．５および６）またはポリマーのみ（
試料８）の高澱粉コーチングに対する添加は、本発明の
バインダー添加物（試料７）を含有する高澱粉コーチン
グあるいは高ラテックス」−ランク（試料１および２）
の性能を°ｂたらすものではない。本発明に係るバイン
ダー添加物の高められた相乗性能は予期せぬ利益である
。樹脂ＡおよびポリマーＡから成る混合物を含有するバ
インダー添加物を配合したコーチング生成物は、上記の
ポリマーＡおよび樹脂Ｂから成る混合物を含有するバイ
ンダー添加物と同様な結果を示した。
実施例 ■
ポリアクリルアミド、グリオキサールおよび尿素から成
る反応生ａ物をＬｘ下のように調整した。
る反応生ａ物をＬｘ下のように調整した。
４００ｄビーカーに、４０％グリオキサール１２１．５
ｇ（０，８４モル）およびエチレン尿素１８．０ｇ（０
，２１モル）を装填した。ｐＨを６．０に調節し、そし
て１時間撹拌せしめた。次いで、このｐＨを７．９に調
整し、そしてポリアクリルアミド（固形分１１％、ＲＶ
粘度は６０ｒｐｎ＋における＃１スピンドルで６６Ｃｐ
Ｓであるもの） １５０ｇを添加した。ｐＨを６．１
に低下させると共に１時間撹拌した。プロピレングリコ
ール（１５，９ｇ）を水９８ｇと共に添加して、固形分
を３２％に減少させた。この反応生成物を実施例Ｖの樹
脂Ａ／ポリマーＡブレンド（固形分３２％）と比較した
。この反応生成物は、調整後直ぐに試験した場合妥当良
好に機能したが、１か月未溝でゲル化した。比較すると
、樹脂Ａ／ポリマーＡブレンドは６週間後も依然として
液体であった。反応生成物の短い貯蔵寿命は多分、不十
分なブロックトグリオキナールに起因するものであろう
。
ｇ（０，８４モル）およびエチレン尿素１８．０ｇ（０
，２１モル）を装填した。ｐＨを６．０に調節し、そし
て１時間撹拌せしめた。次いで、このｐＨを７．９に調
整し、そしてポリアクリルアミド（固形分１１％、ＲＶ
粘度は６０ｒｐｎ＋における＃１スピンドルで６６Ｃｐ
Ｓであるもの） １５０ｇを添加した。ｐＨを６．１
に低下させると共に１時間撹拌した。プロピレングリコ
ール（１５，９ｇ）を水９８ｇと共に添加して、固形分
を３２％に減少させた。この反応生成物を実施例Ｖの樹
脂Ａ／ポリマーＡブレンド（固形分３２％）と比較した
。この反応生成物は、調整後直ぐに試験した場合妥当良
好に機能したが、１か月未溝でゲル化した。比較すると
、樹脂Ａ／ポリマーＡブレンドは６週間後も依然として
液体であった。反応生成物の短い貯蔵寿命は多分、不十
分なブロックトグリオキナールに起因するものであろう
。
実施例 Ｘ
米国特許第４，５４４，６０９号中で製造されたのと同
様の、ポリアクリルアミド、グリオキサールおよび尿素
から成る反応生成物を以下のように調整した。ポリアク
リルアミド（１５０ｇ、固形分１４％、ＩＩＶ粘度は５
０ｒｐＨｌにおいて＃２スピンドルで４０ｃｐｓである
もの）および尿素１７．７ｇ（０，２９モル）を互いに
混合し、そして６０℃に加熱した。ｐｌ＋は４．７であ
った。１時間以上に亘り、４０％グリオキサール１２８
ｇ（０，８８モル）を添加し、６０℃に維持した。
様の、ポリアクリルアミド、グリオキサールおよび尿素
から成る反応生成物を以下のように調整した。ポリアク
リルアミド（１５０ｇ、固形分１４％、ＩＩＶ粘度は５
０ｒｐＨｌにおいて＃２スピンドルで４０ｃｐｓである
もの）および尿素１７．７ｇ（０，２９モル）を互いに
混合し、そして６０℃に加熱した。ｐｌ＋は４．７であ
った。１時間以上に亘り、４０％グリオキサール１２８
ｇ（０，８８モル）を添加し、６０℃に維持した。
グリオキサールを添加した後、そのＩ）Ｈを４．０に調
整し、そして６０℃に３時間保持した。固形分は３０．
６％であった。この反応生成物もまた、約１か月の内に
ゲル化した。
整し、そして６０℃に３時間保持した。固形分は３０．
６％であった。この反応生成物もまた、約１か月の内に
ゲル化した。
代 理 人
Ｊ′＝＝：
手続ネ甫正書（方式）
％式％
２、発明の名称
コーヂングバインダー添加物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名 称 セカ・コーポレーション４、代理人
住 所 東京都港区南青山−丁目１番１号５、補正命
令の日付く自発）
令の日付く自発）
Claims (17)
- （１）遊離グリオキサールと反応性であるビニルまたは
アクリル水溶性ポリマーと混合させた、グリオキサール
とブロック成分との反応生成物であるブロックグリオキ
サール樹脂を包含し、その比率がポリマーに対するブロ
ックトグリオキサール樹脂の乾量基準で２５：１乃至１
：２重量部の範囲内にあることを特徴とするペーパーコ
ーチング組成物のためのバインダー用添加物。 - （２）ブロック成分が、尿素、環状尿素、カルバメート
、グリコール、少なくとも３個のヒドロキシ基を含むポ
リオール、および非アルキル化または部分アルキル化高
分子グリオキサール誘導グリコールから成る群から選択
される特許請求の範囲第１項記載の添加物。 - （３）ブロック成分が尿素または環状尿素である特許請
求の範囲第２項記載の添加物。 - （４）ポリマーが分子量１００，０００ダルトン未満を
有している特許請求の範囲第３項記載の添加物。 - （５）ポリマーが、アクリルアミド、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリルアミド、Ｎ−置換アクリル
アミドおよびＮ−置換メタクリルアミドから成る群から
選択されるモノマーならびにそれらのコポリマーおよび
ターポリマーから調整される特許請求の範囲第１項記載
の添加物。 - （６）ポリマーが、特許請求の範囲第５項記載のモノマ
ーと、アクリル酸、アクリロニトリル、クロトン酸、フ
マル酸、イタコン酸、マレイン酸、メタクリル酸、マレ
イン酸モノエチル、ビニルピロリドン、ビニルスルホン
酸、酢酸ビニル、およびアクリル酸またはメタクリル酸
のＣ−１乃至Ｃ−４アルキルエステルから成る群から選
択されるモノマーとから構成されるコポリマーである特
許請求の範囲第５項記載の添加物。 - （７）ポリマーが、アクリルアミドとメタクリル酸のコ
ポリマーである特許請求の範囲第４項記載の添加物。 - （８）ポリマーが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびイ
ソブチルアルデヒドから成る群から選択されたアルデヒ
ドと反応させたアクリルアミドを含有する特許請求の範
囲第４項記載の添加物。 - （９）ブロックトグリオキサール樹脂対ポリマーの比率
が１０：１乃至１：１乾燥重量部の範囲内にある特許請
求の範囲第５項記載の添加物。 - （１０）グリオキサール対ブロック成分のモル比が４：
１乃至１：２の範囲内にある特許請求の範囲第１項記載
の添加物。 - （１１）グリオキサール対ブロック成分のモル比が２：
１乃至１：１の範囲内にある特許請求の範囲第３項記載
の添加物。 - （１２）顔料、バインダー、および該バインダー用不溶
化剤としての特許請求の範囲第１項記載の添加物を含ん
で構成され、前記バインダーが澱粉、酸化澱粉、酵素−
転換澱粉、ヒドロキシル、カルボキシル、アミドまたは
アミノ基を有する澱粉、蛋白質、ポリビニルアルコール
およびそれらの混合物から成る群から選択されることを
特徴とするペーパーコーチング組成物。 - （１３）ラテックスバインダーを更に含んで成る特許請
求の範囲第１２項記載のペーパーコーチング組成物。 - （１４）組成物中に、バインダーの重量を基準として特
許請求の範囲第１項記載の添加物約１乃至１０％を含み
、前記バインダーが澱粉、酸化澱粉、酵素−転換澱粉、
ヒドロキシル、カルボキシル、アミドまたはアミノ基を
有する澱粉、蛋白質、ポリビニルアルコールおよびそれ
らの混合物から成る群から選択されることを特徴とする
ペーパーコーチング組成物中のバインダーを不溶化させ
る方法。 - （１５）添加剤の量が、バインダーの重量を基準として
約３乃至７％である特許請求の範囲第１４項記載の方法
。 - （１６）特許請求の範囲第１２項記載の組成物で塗布さ
れたことを特徴とするセルロース支持体。 - （１７）特許請求の範囲第１３項記載の組成物で塗布さ
れたことを特徴とするセルロース支持体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/909,621 US4695606A (en) | 1986-09-22 | 1986-09-22 | Coating binder additive |
| US909,621 | 1986-09-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63120197A true JPS63120197A (ja) | 1988-05-24 |
Family
ID=25427564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62238580A Pending JPS63120197A (ja) | 1986-09-22 | 1987-09-22 | コーチングバインダー添加物 |
Country Status (11)
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|---|---|
| US (1) | US4695606A (ja) |
| EP (1) | EP0261878B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63120197A (ja) |
| AT (1) | ATE97433T1 (ja) |
| BR (1) | BR8704835A (ja) |
| CA (1) | CA1296440C (ja) |
| DE (1) | DE3788179T2 (ja) |
| DK (1) | DK169289B1 (ja) |
| FI (1) | FI89820C (ja) |
| NO (1) | NO171174C (ja) |
| PT (1) | PT85758B (ja) |
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- 1987-09-17 EP EP87308242A patent/EP0261878B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 AT AT87308242T patent/ATE97433T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-17 DE DE87308242T patent/DE3788179T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1987-09-18 DK DK490987A patent/DK169289B1/da active
- 1987-09-21 CA CA000547429A patent/CA1296440C/en not_active Expired - Lifetime
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