JPS6312041B2 - - Google Patents
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- JPS6312041B2 JPS6312041B2 JP54088362A JP8836279A JPS6312041B2 JP S6312041 B2 JPS6312041 B2 JP S6312041B2 JP 54088362 A JP54088362 A JP 54088362A JP 8836279 A JP8836279 A JP 8836279A JP S6312041 B2 JPS6312041 B2 JP S6312041B2
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- chloro
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
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- Catching Or Destruction (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
本発明は、殺節足動物組成物即ちある種新規フ
ルオロアルケニル―置換シクロプロパンカルボン
酸エステルの殺節足動物剤特に殺虫剤および殺ダ
ニ剤としての使用に関する。 クロロアルケニル―置換シクロプロパンカルボ
ン酸エステルは、独国特許公開明細書第2326077
号から既に公知である。 アルケニル―置換シクロプロパンカルボン酸エ
ステルは、独国特許明細書第1926433号から公知
である。 しかしながら、従来技術で公知のこれらの化合
物は、活性が低すぎる欠点を有していた。これら
化合物の活性および活性の範囲は、満足なもので
はなく、特に低濃度で使用されたときにこのこと
がいえる。 １ 新規化合物として、一般式 （式中、R1はＦまたはCF3を示し、R2はペ
ンタフルオロベンジルまたは３―（４―フルオ
ロフエノキシ）―α―シアノベンジルを示し、
R3はClを示す）のフルオロアルケニル―置換
シクロプロパンカルボン酸エステルを見いだし
た。 ２ また、式（）のフルオロアルケニル―置換
シクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法
において、一般式 （式中、R1およびR3は前記１で示した意味
を有し、そしてZ1はハロゲン、好ましくは塩
素、またはOHを示す）の酸またはその反応性
誘導体を、一般式 R2−Z2 （） （式中、R2は前記１で示した意味を有し、
そしてZ2はOH、ClまたはBrを示す）のアルコ
ールまたはその反応性誘導体と、適切であるな
ら溶剤および／または酸受容体および／または
相転移触媒の存在下で、反応させることを特徴
とする前記製造方法を見いだした。 ３ 一般式 （式中、R1，R3およびZ1は前記に示した意
味を有する）の新規な酸およびその反応性誘導
体も見いだした。 ４ 一般式 （式中、Ｒは―COOC1〜4―アルキル、CNま
たは―COCH3を示し、そしてR1およびR3は前
記の意味を有する）の化合物を、(a)Ｒが
ルオロアルケニル―置換シクロプロパンカルボン
酸エステルの殺節足動物剤特に殺虫剤および殺ダ
ニ剤としての使用に関する。 クロロアルケニル―置換シクロプロパンカルボ
ン酸エステルは、独国特許公開明細書第2326077
号から既に公知である。 アルケニル―置換シクロプロパンカルボン酸エ
ステルは、独国特許明細書第1926433号から公知
である。 しかしながら、従来技術で公知のこれらの化合
物は、活性が低すぎる欠点を有していた。これら
化合物の活性および活性の範囲は、満足なもので
はなく、特に低濃度で使用されたときにこのこと
がいえる。 １ 新規化合物として、一般式 （式中、R1はＦまたはCF3を示し、R2はペ
ンタフルオロベンジルまたは３―（４―フルオ
ロフエノキシ）―α―シアノベンジルを示し、
R3はClを示す）のフルオロアルケニル―置換
シクロプロパンカルボン酸エステルを見いだし
た。 ２ また、式（）のフルオロアルケニル―置換
シクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法
において、一般式 （式中、R1およびR3は前記１で示した意味
を有し、そしてZ1はハロゲン、好ましくは塩
素、またはOHを示す）の酸またはその反応性
誘導体を、一般式 R2−Z2 （） （式中、R2は前記１で示した意味を有し、
そしてZ2はOH、ClまたはBrを示す）のアルコ
ールまたはその反応性誘導体と、適切であるな
ら溶剤および／または酸受容体および／または
相転移触媒の存在下で、反応させることを特徴
とする前記製造方法を見いだした。 ３ 一般式 （式中、R1，R3およびZ1は前記に示した意
味を有する）の新規な酸およびその反応性誘導
体も見いだした。 ４ 一般式 （式中、Ｒは―COOC1〜4―アルキル、CNま
たは―COCH3を示し、そしてR1およびR3は前
記の意味を有する）の化合物を、(a)Ｒが
【式】―アルキルまたはCNの場合に
は鹸化させ、または(b)Ｒが
【式】である
場合は酸化させ、ＲがCOOHを示す得られる酸
を任意にはハロゲン化剤と反応させる方法によ
り、式（）の酸またはその反応性誘導体が得ら
れることも見いだした。 ５ 一般式 （式中、R1およびR3は前記１で示した意味
を有し、そしてＲは―CN、
を任意にはハロゲン化剤と反応させる方法によ
り、式（）の酸またはその反応性誘導体が得ら
れることも見いだした。 ５ 一般式 （式中、R1およびR3は前記１で示した意味
を有し、そしてＲは―CN、
【式】また
は
【式】―アルキルを示す）の新規化
合物も見いだした。
６ 一般式
（式中、R1，R3およびＲは前記の意味を有
し、そしてHalは塩素または臭素を示す）の化
合物を脱ハロゲン化水素する方法により一般式
（）の化合物が得られることも見いだした。 ７ 一般式 （式中、R1，R3およびHalは前記６で示し
た意味を有し、そしてＲは前記５で示した意味
を有する）の新規化合物も見いだした。 ８ 一般式 （式中、R1はＦまたはCF3を示し、Halは塩
素または臭素を示し、２つのHal原子は、同一
であつても異なつていてもよく、そしてR3は
前記１に示した意味を有する）のハロゲン化合
物を、適切なら触媒の存在下で、一般式 （式中、Ｒは前記５に示した意味を有する）
のオレフインへ加える方法によつて式（）の
化合物が得られることも見いだした。 前記１に従う式（）の化合物は、良好な殺虫
特性を発揮する。 驚くべきことに、式（）の新規活性化合物
は、本技術分野で公知の化合物よりもかなり高い
活性を示す。 本発明は一般式 （式中、R1はＦまたはCF3を示し、R2はペン
タフルオロベンジルまたは３―（４―フルオロフ
エノキシ）―α―シアノベンジルを示し、R3は
Clを示す）のフルオロアルケニル―置換シクロプ
ロパンカルボン酸エステルを有効成分として含有
する殺節足動物組成物である。 式（）の好ましい化合物は、R1がＦを示し、
R3がClを示し、R2がペンタフルオロベンジルま
たは３―（４―フルオロフエノキシ）―α―シア
ノベンジルを示す化合物である。 式（）の化合物について特にペンタフルオロ
ベンジル―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ
―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シク
ロプロパンカルボキシレートが挙げられる。 本発明に従うフルオロアルケニル―置換シクロ
プロパンカルボン酸エステルの製造は、次式によ
つて示され得る： たとえば、２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸クロリドと、ペンタフル
オロベンジルアルコールとが、前記２に示した方
法に従う出発材料として使用されたとするなら、
反応の進行は、次式により示され得る： たとえば、２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸と、ペンタフルオロベン
ジルブロミドとが、出発物質として使用されるな
ら、反応の進行は、次式により示され得る： 出発物質として使用されるべき式（）のシク
ロプロパンカルボン酸およびそれらの反応性誘導
体は、これまで刊行物に記載されていない。酸塩
化物が反応性誘導体として好ましく用いられる。 出発物質として使用されるべき式（）の化合
物として特に挙げられる例を次に示す；２，２―
ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリ
フルオロ―プロペニル）―シクロプロパンカルボ
ン酸（および塩化物）および２，２―ジメチル―
３―（2′―クロロ―3′，3′，4′，４，′4′―ペン
タ
フルオロブテニル）―シクロプロパンカルボン酸
（および塩化物）。 式（）の化合物は、前記４に示した方法によ
り製造され得る（詳細は以下を参照されたい）。 同様に出発物質として使用されるべき式（）
のアルコールおよび反応性誘導体は公知であり、
また、刊行物（たとえばDT―AS（独国特許公告
明細書）またはDT―OS（独国特許公開明細書）
第2554883号、第1926433号、第2612115号、第
2615435号、第2709264号、同第2436178号および
同第2436462号および「モナトシエフテ
（Monatshefte）67、第35頁（1936年版）」を参照
されたい）に記載された通常慣用される方法によ
つて製造され得る。 出発物質として使用されるべき式（）の化合
物として挙げられ得る特定の例を次に示す；ペン
タフルオロベンジルアルコールおよびペンタフル
オロベンジルクロリド。 慣用の酸結合剤のいずれもが、式（）のカル
ボン酸またはカルボン酸塩化物と、式（）のア
ルコールまたは塩化物または臭化物とから式
（）の化合物の製造のための酸受容体として使
用され得る。 アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩およびアルコ
ラート、たとえば水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、ナトリウムメチラート、炭酸カリウムおよ
びナトリウムエチラート、およびさらには脂肪
族、芳香族または複素環式のアミン、たとえばト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルア
ニリン、ジメチルベンジルアミンおよびピリジン
が、特に適するのがわかつている。 反応温度は、かなりの範囲で変え得る。通常、
アルコールとの酸ハロゲン化物の反応は、０℃な
いし100℃好ましくは15℃ないし40℃の間で行わ
れ、ハロゲン化物とのカルボン酸の反応は50℃な
いし150℃好ましくは80℃ないし120℃の間で行わ
れる。後者の場合、反応は好ましくは、触媒の存
在下で行われる。 可能な触媒は、全て、いわゆる相転移触媒
（phase transfer catalyst）であり、たとえばク
ラウンまたは第四級のアンモニウム塩またはホス
ホニウム塩である。第四級アンモニウム塩、たと
えばテトラブチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロリドまたはメチルトリオクチ
ルアンモニウムクロリドが好ましい。 通常、反応は常圧下で進められる。本発明に従
う化合物（）の製造方法は、好ましくは適当な
溶剤または希釈剤を用いても行われる。可能な溶
剤および希釈剤は、不活性有機溶剤の実質的にい
ずれでもあり、特に脂肪族および芳香族の任意に
は塩素化されていてもよい炭化水素、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン、塩化メ
チレン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロ
ベンゼンおよびｏ―ジクロロベンゼン；エーテル
たとえばジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テルまたはジブチルエーテル；およびニトリル、
たとえばアセトニトリルおよびプロピオニトリル
である。 出発物質は、該製造方法の実施で、好ましくは
等モル量で用いられる。通常、反応体は、一緒に
前記の溶剤の１つに加えられ、次に酸受容体を加
えさらに適切なら触媒を加えた後、混合物を１ま
たはそれ以上の時間、多くの場合は高められた温
度で撹拌して反応を完結させる。反応混合物は、
次に水に注がれ、そして有機相を分離してから中
性になるまで水洗する。乾燥後、溶剤を真空で蒸
留し去る。新規化合物は、油状で得られ、そのい
くつかは蒸留すると分解するが、いわゆる“初期
蒸留（incipient distillation）”により、すなわ
ち適当に高められた温度で減圧下で長時間加熱す
ることにより最後の揮発性成分まで除くことがで
き、したがつてこのようにして精製され得る。屈
折率が、新規化合物の特性決定に用いられる。 式（）の新規の酸および酸塩化物は、前記４
に示した方法により式（）の化合物からつくら
れ得る。 前記方法４(a)では、Ｒが
し、そしてHalは塩素または臭素を示す）の化
合物を脱ハロゲン化水素する方法により一般式
（）の化合物が得られることも見いだした。 ７ 一般式 （式中、R1，R3およびHalは前記６で示し
た意味を有し、そしてＲは前記５で示した意味
を有する）の新規化合物も見いだした。 ８ 一般式 （式中、R1はＦまたはCF3を示し、Halは塩
素または臭素を示し、２つのHal原子は、同一
であつても異なつていてもよく、そしてR3は
前記１に示した意味を有する）のハロゲン化合
物を、適切なら触媒の存在下で、一般式 （式中、Ｒは前記５に示した意味を有する）
のオレフインへ加える方法によつて式（）の
化合物が得られることも見いだした。 前記１に従う式（）の化合物は、良好な殺虫
特性を発揮する。 驚くべきことに、式（）の新規活性化合物
は、本技術分野で公知の化合物よりもかなり高い
活性を示す。 本発明は一般式 （式中、R1はＦまたはCF3を示し、R2はペン
タフルオロベンジルまたは３―（４―フルオロフ
エノキシ）―α―シアノベンジルを示し、R3は
Clを示す）のフルオロアルケニル―置換シクロプ
ロパンカルボン酸エステルを有効成分として含有
する殺節足動物組成物である。 式（）の好ましい化合物は、R1がＦを示し、
R3がClを示し、R2がペンタフルオロベンジルま
たは３―（４―フルオロフエノキシ）―α―シア
ノベンジルを示す化合物である。 式（）の化合物について特にペンタフルオロ
ベンジル―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ
―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シク
ロプロパンカルボキシレートが挙げられる。 本発明に従うフルオロアルケニル―置換シクロ
プロパンカルボン酸エステルの製造は、次式によ
つて示され得る： たとえば、２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸クロリドと、ペンタフル
オロベンジルアルコールとが、前記２に示した方
法に従う出発材料として使用されたとするなら、
反応の進行は、次式により示され得る： たとえば、２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸と、ペンタフルオロベン
ジルブロミドとが、出発物質として使用されるな
ら、反応の進行は、次式により示され得る： 出発物質として使用されるべき式（）のシク
ロプロパンカルボン酸およびそれらの反応性誘導
体は、これまで刊行物に記載されていない。酸塩
化物が反応性誘導体として好ましく用いられる。 出発物質として使用されるべき式（）の化合
物として特に挙げられる例を次に示す；２，２―
ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリ
フルオロ―プロペニル）―シクロプロパンカルボ
ン酸（および塩化物）および２，２―ジメチル―
３―（2′―クロロ―3′，3′，4′，４，′4′―ペン
タ
フルオロブテニル）―シクロプロパンカルボン酸
（および塩化物）。 式（）の化合物は、前記４に示した方法によ
り製造され得る（詳細は以下を参照されたい）。 同様に出発物質として使用されるべき式（）
のアルコールおよび反応性誘導体は公知であり、
また、刊行物（たとえばDT―AS（独国特許公告
明細書）またはDT―OS（独国特許公開明細書）
第2554883号、第1926433号、第2612115号、第
2615435号、第2709264号、同第2436178号および
同第2436462号および「モナトシエフテ
（Monatshefte）67、第35頁（1936年版）」を参照
されたい）に記載された通常慣用される方法によ
つて製造され得る。 出発物質として使用されるべき式（）の化合
物として挙げられ得る特定の例を次に示す；ペン
タフルオロベンジルアルコールおよびペンタフル
オロベンジルクロリド。 慣用の酸結合剤のいずれもが、式（）のカル
ボン酸またはカルボン酸塩化物と、式（）のア
ルコールまたは塩化物または臭化物とから式
（）の化合物の製造のための酸受容体として使
用され得る。 アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩およびアルコ
ラート、たとえば水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、ナトリウムメチラート、炭酸カリウムおよ
びナトリウムエチラート、およびさらには脂肪
族、芳香族または複素環式のアミン、たとえばト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルア
ニリン、ジメチルベンジルアミンおよびピリジン
が、特に適するのがわかつている。 反応温度は、かなりの範囲で変え得る。通常、
アルコールとの酸ハロゲン化物の反応は、０℃な
いし100℃好ましくは15℃ないし40℃の間で行わ
れ、ハロゲン化物とのカルボン酸の反応は50℃な
いし150℃好ましくは80℃ないし120℃の間で行わ
れる。後者の場合、反応は好ましくは、触媒の存
在下で行われる。 可能な触媒は、全て、いわゆる相転移触媒
（phase transfer catalyst）であり、たとえばク
ラウンまたは第四級のアンモニウム塩またはホス
ホニウム塩である。第四級アンモニウム塩、たと
えばテトラブチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチ
ルアンモニウムクロリドまたはメチルトリオクチ
ルアンモニウムクロリドが好ましい。 通常、反応は常圧下で進められる。本発明に従
う化合物（）の製造方法は、好ましくは適当な
溶剤または希釈剤を用いても行われる。可能な溶
剤および希釈剤は、不活性有機溶剤の実質的にい
ずれでもあり、特に脂肪族および芳香族の任意に
は塩素化されていてもよい炭化水素、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン、塩化メ
チレン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロ
ベンゼンおよびｏ―ジクロロベンゼン；エーテル
たとえばジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テルまたはジブチルエーテル；およびニトリル、
たとえばアセトニトリルおよびプロピオニトリル
である。 出発物質は、該製造方法の実施で、好ましくは
等モル量で用いられる。通常、反応体は、一緒に
前記の溶剤の１つに加えられ、次に酸受容体を加
えさらに適切なら触媒を加えた後、混合物を１ま
たはそれ以上の時間、多くの場合は高められた温
度で撹拌して反応を完結させる。反応混合物は、
次に水に注がれ、そして有機相を分離してから中
性になるまで水洗する。乾燥後、溶剤を真空で蒸
留し去る。新規化合物は、油状で得られ、そのい
くつかは蒸留すると分解するが、いわゆる“初期
蒸留（incipient distillation）”により、すなわ
ち適当に高められた温度で減圧下で長時間加熱す
ることにより最後の揮発性成分まで除くことがで
き、したがつてこのようにして精製され得る。屈
折率が、新規化合物の特性決定に用いられる。 式（）の新規の酸および酸塩化物は、前記４
に示した方法により式（）の化合物からつくら
れ得る。 前記方法４(a)では、Ｒが
【式】―アル
キルを示す場合、鹸化はそれ自体慣用の方法で酸
またはアルカリの条件下で行われる。アルカリ鹸
化が好ましい。 ＲがCNを示す場合、ニトリル基は、ニトリル
を対応するアルコールC1〜4―アルキル―OHに溶
解させ、この溶液に塩化水素を通常は、約０〜20
℃で飽和させることによりエステル基に変換させ
る。混合物をしばらく置いた後、得られるイミド
クロリドから水によりエステルを形成させる。 全ての慣用される鹸化剤が、この鹸化に用いら
れ、たとえば、硫酸、酢酸またはアルカリ金属の
水酸化物の溶液が使用できる。KOHのアルコー
ル溶液、たとえばメタノール溶液が、特に好まし
い。 鹸化は高められた温度、たとえば20℃ないし
100℃で行われ得るが、好ましくは20℃ないし40
℃で行われる。 酸は混合物を酸の水溶液で酸性にすることによ
つて遊離させられ、抽出により塩から分離され、
適切なら蒸留により精製される。 酸塩化物は慣用のハロゲン化剤、たとえば
SOCl2，COCl2，PCl3，PCl5、塩化オキサリル、
臭化オキサリルまたはPBr3を用いて慣用の方法
により製造され得る。 前記方法４(b)では、Ｒは
またはアルカリの条件下で行われる。アルカリ鹸
化が好ましい。 ＲがCNを示す場合、ニトリル基は、ニトリル
を対応するアルコールC1〜4―アルキル―OHに溶
解させ、この溶液に塩化水素を通常は、約０〜20
℃で飽和させることによりエステル基に変換させ
る。混合物をしばらく置いた後、得られるイミド
クロリドから水によりエステルを形成させる。 全ての慣用される鹸化剤が、この鹸化に用いら
れ、たとえば、硫酸、酢酸またはアルカリ金属の
水酸化物の溶液が使用できる。KOHのアルコー
ル溶液、たとえばメタノール溶液が、特に好まし
い。 鹸化は高められた温度、たとえば20℃ないし
100℃で行われ得るが、好ましくは20℃ないし40
℃で行われる。 酸は混合物を酸の水溶液で酸性にすることによ
つて遊離させられ、抽出により塩から分離され、
適切なら蒸留により精製される。 酸塩化物は慣用のハロゲン化剤、たとえば
SOCl2，COCl2，PCl3，PCl5、塩化オキサリル、
臭化オキサリルまたはPBr3を用いて慣用の方法
により製造され得る。 前記方法４(b)では、Ｒは
【式】を示す。
酸は好ましくは次亜塩素酸塩（次亜塩素酸塩溶
液）または次亜臭素酸塩を用いて酸化することに
より得られる。このようなハロホルム剤の例は、
次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸ナトリウム、次
亜臭素酸カリウムおよび次亜臭素酸カルシウムで
ある。さらに、反応は出発化合物を含有するアル
カリ金属水酸化物の水溶液中に、ハロゲンを通じ
て行つてもよい。反応温度は、通常、―20℃〜＋
100℃、好ましくは０℃〜70℃である。水が通常
は溶剤として用いられるが、有機溶剤も可溶化剤
として加えられ得る。反応の促進は相転移触媒、
たとえば第四級アンモニウム塩を加えることによ
り達成され得る。可能な第四級アンモニウム塩
は、概述したものである。 式（）の新規化合物として挙げ得る特別の例
を次に示す：２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸メチルエステル、２，２
―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―ト
リフルオロプロペニル）―シクロプロパンカルボ
ン酸エチルエステル、２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸ブチルエステ
ル、１―シアノ―２，２―ジメチル―３―（2′―
クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロ―プロペニル）
―シクロプロパン、１―シアノ―２，２―ジメチ
ル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオ
ロ―プロペニル）―シクロプロパン、１―アセチ
ル―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，
3′，3′―トリフルオロ―プロペニル）―シクロプ
ロパン。 式（）の新規化合物は、式（）の化合物か
ら、前記６に示した方法による脱ハロゲン化水素
によつて製造され得る。この反応は次式により示
され得る： 脱ハロゲン化水素は、希釈剤存在下の塩基によ
り行われ得る。可能な塩基は、NaOH，KOH，
K2CO3およびアルコラートたとえばナトリウム
メチラート、ナトリウムイソプロピラートまたは
カリウムtert―ブチラートである。好ましい溶剤
はアルコール、たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ―またはイソプロパノール、ブタノール、
tert―ブタノール、グリコールまたはグリコール
モノメチルエーテル；任意には塩素化されていて
もよい炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンまた
は塩化メチレン；およびエーテルたとえばテトラ
ヒドロフラン、ジオキサンまたはジメトキシエタ
ンである。反応を二相系たとえばトルエン／水で
行うことも可能であり、このことは特にNaOH
またはKOHが用いられるときにこのことがいえ
る。相転移触媒、たとえば第四級アンモニウム塩
を適切なら加えてもよい。このことは、反応が二
相系で行われるとき適切であるばかりでなく、反
応が無水条件下で行われるとき、たとえば炭酸カ
リウムが塩基として用いられるとき、有利であ
る。 同様な反応が、独国特許公開明細書（DT―
OS）第2539896号に記載されている。しかしなが
ら、この明細書の好ましい温度範囲は、ナトリウ
ムメチラートまたはナトリウムエチラートを用い
る場合、60℃ないし100℃（該明細書第31頁）で
あるが、式（）のほんの僅かの生成物が、これ
らの条件下で得られるだけであり、そして支配的
には、付加的な１モルのハロゲン化水素がとれ、
一般式 （式中、ＲおよびR1は前記の意味を有する）
の生成物が生ずる。 塩基、好ましくはNaOCH3またはNaOC2H5が
まず溶剤に加えられ、次に脱ハロゲン化水素化さ
れるべき式（）の化合物が特にまず約０℃〜30
℃、次に20℃〜60℃、好ましくは35℃〜50℃で
徐々に加えられて反応を完結させると、式（）
の生成物が実質的に生じないことが驚くべきこと
に明らかとされた。この場合、脱ハロゲン化水素
化が、これらの低温で進行し得ることが特に驚異
的である。 式（）の例示され得る化合物を次に示す：
３，３―ジメチル―４，６，６―トリクロロ―
７，７，７―トリフルオロ―エナント酸メチルエ
ステル、３，３―ジメチル―４，６，６―トリク
ロロ―７，７，７―トリフルオロ―エナント酸エ
チルエステル、３，３―ジメチル―４，６，６―
トリクロロ―７，７，７―トリフルオロ―エナン
ト酸ブチルエステル、３，３―ジメチル―４，
６，６―トリクロロ―７，７，７―トリフルオロ
―エナント酸ニトリル、２，２―ジメチル―３，
５，５―トリクロロ―６，６，６―トリフルオロ
―ヘキシルメチルケトン。 式（）の新規化合物は、前記８の方法によつ
て式（）および（）の化合物から得られる。
式（）および（）の化合物は公知である。 工程は次式により示される： たとえば、３，３―ジメチル―４―ペンテン酸
メチルエステルと、１，１，１―トリクロロ―
２，２，２―トリフルオロエタンとが、出発物質
として使用されると、反応の進行は次式により示
され得る： 例として式（）の次の出発物質が示され得
る：１，１，１―トリクロロ―２，２，２―トリ
フルオロエタン、１―クロロ―１，１―ジブロモ
―２，２，２―トリフルオロエタン、１，１―ジ
クロロ―１―ブロモ―２，２，２―トリフルオロ
エタンおよび１，１，１―トリクロロ―２，２，
３，３，３―ペンタフルオロプロパン。 式（）の次の出発物質が例として挙げられ得
る：３，３―ジメチル―４―ペンテン酸メチルエ
ステル、３，３―ジメチル―４―ペンテン酸エチ
ルエステル、３，３―ジメチル―４―ペンテン酸
ブチルエステル、３，３―ジメチル―４―ペンテ
ン酸ニトリルおよび２，２―ジメチル―３―ブテ
ニルメチルケトン。 この方法は、加圧下で好ましくは行われるが、
式（）の高沸点化合物を用いて常圧で行つても
よい。 圧力範囲は、広い限度内、たとえば１ないし30
バール、好ましくは３ないし15バール内で変え得
る。不活性ガスたとえば窒素を入れることによつ
て過圧が達成され得る。 反応温度は、50℃ないし200℃の間であつてよ
いが、反応は好ましくは100℃ないし150℃の間で
行われ得る。適当なら、希釈剤が２つの出発物質
に加えられる。 可能な希釈剤は、脂肪族または芳香族の炭化水
素、たとえばベンジンまたはトルエン、アルコー
ル、たとえばメタノール、エタノール、プロパノ
ールまたはtert―ブタノール、ニトリル、たとえ
ばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、また
はジメチルホルムアミドである。アルコールおよ
びアセトニトリルが好ましい。 触媒が反応を進めるために必要とされ、その触
媒は、特に次のいずれかである：ａ遊離基を供給
する触媒、たとえばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンジル過酸化物またはジ―tert―ブチル過
酸化物一式（）の化合物は等モル量または好ま
しくは過剰量で用いられる―またはｂ金属塩と、
アミンと、適切な場合には少量のベンゾインとか
らなる触媒混合物。金属塩は水和物の形をとつて
いてもよく、また、アミンは塩の形、たとえば酸
塩の形をとつていてもよい。 適当な金属塩の例は、塩化銅（）、塩化銅
（）、塩化鉄（）、塩化鉄（）、硫酸銅（）、
塩化コバルト、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸鉄、お
よび銅または鉄のアセチルアセトネートである。 適当なアミンの例は、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ｎ―ブチルアミン、
ベンジルアミン、エタノールアミン、アニリンお
よびピリジンである。ジメチルアミンおよびジエ
チルアミン（塩酸塩の形で）およびｎ―ブチルア
ミンが好ましい。 少なくとも1.5モル、好ましくは２ないし10モ
ルの有機アミンが、金属塩１モル当りに好ましく
は用いられる。金属塩は、式（）の化合物に関
し、0.01ないし15モル％、好ましくは0.05ないし
10モル％の量で用いられる。 金属塩に関し、等モル量のベンゾインを加える
ことがしばしば有利である。 活性化合物は植物に十分許容され、温血動物に
は好都合なレベルの毒性を有し、そして農林業、
貯蔵産物および材料の保護、および衛生分野で遭
遇する節足害虫、特に昆虫およびダニの防除に使
用され得る。活性化合物は、通常の感性で抵抗性
の種類に対し、また生長の全てのまたはある段階
に対し有効である。 前記の害虫には次のものがある：イソポダ
（Isopoda）の綱、たとえばオニスカスアセラス
（Oniscus asellus）、アーマジリジアムバルガエ
（Armadillidium vulgare）およびポーセリオス
カバー（Porcellio scaber；ジプロポダ
（Diplopoda）の綱、たとえばブラニアラスグチ
ユラタス（Blaniulus guttulatus）；チロポダ
（Chilopoda）の綱、たとえばゲオフイラスカー
ポフアガス（Geophilus carpophagus）およびス
カチゲラspec.（Scutigera spec.）；シンフイラ
（Symphyla）の綱、たとえばスカチゲライマキ
ユラタ（Scutigerella immaculata）；シサニユ
ラ（Thysanura）の目、たとえばレピスマサツ
カリナ（Lepismasaccharina）；コレンボラ
（Collembola）の目、たとえばオニチアラスアー
マタス（Onychiurus armatus）；オーソプテラ
（Orthoptera）の目、たとえばブラツタオリエン
タリス（Blatta orientalis）、ペリプラタネタア
メリカーナ（Periplaneta americana）、リユー
コフアエアマデラエ（Leucophaea maderae）、
ブラツテラジヤーマニカ（Blattella
germanica）、アケタドメスチカス（Acheta
domesticus）、グリロタルパspp.（Gryllotalpa
spp.）、ロカスタミグラトリアミグラトリオイデ
ス（Locusta migratoria migratorioides）、メ
ラノプラスデイフエレンシヤリス（Melanoplus
differentialis）およびスチストサーカグレガリア
（Schistocerca gregaria）；ダーマプテラ
（Dermaptera）の目、たとえばフオーフイキユ
ラオーリキユラリア（Forficula auricularia）；
イソプテラ（Isoptera）の目、たとえばレチキユ
リターメスspp.（Reticulitermes spp.）；アノプル
ラ（Anoplura）の目、たとえばフイロキセラバ
スタトリツクス（Phylloxera vastatrix）、ペム
フイガスspp.（Pemphigus spp.）、ペデイキユラ
スフユーマナスコーポリス（Pediculus
humanus corporis）、ハエマトピナスspp.
（Haematopinus spp.）およびリノグナサスspp.
（Linognathus，spp.）；マロフアガ
（Mallophaga）の目、たとえばトリコデクテス
spp.（Trichodectes spp.）およびダマリネアspp.
（Damalinea spp.）；シサノプテラ
（Thysanoptera）の目、たとえばハーシノスリツ
プスフエモラリス（Hercinothrips femoralis）
およびスリツプスタバシ（Thrips tabaci）；ヘ
テロプテラ（Heteroptera）の目、たとえばユー
リガスターspp.（Eurygaster spp.）、デイスダー
カスインターメデイアス（Dysdercus
intermedius）、ピエスマクオドラタ（Piesma
quadrata）、シメツクスレクチユラリアス
（Cimex iectularius）、ロードニアスプロリクシ
ヤス（Rhodnius prolixus）およびトリアトマ
spp.（Triatoma spp.）；ホモプテラ
（Homoptera）の目、たとえばアリユーロデスブ
ラシカエ（Aleurodes brassicae）、ベミシアタ
バシ（Bemisia tabaci）、トリアリユーロデスバ
ポラリオラム（Trialeurodes vaporariorum）、
アピスゴシツピイ（Aphis gossypii）、ブレビコ
リネブラシカエ（Brevicoryne brassicae）、ク
リプトミザスリビス（Cryptomyzus ribis）、ド
ラリスフアバエ（Doralis fabae）、ドラリスポミ
（Doralis pomi）、エリオソマラニゲラム
（Eriosoma lanigerum）、ヒアロプテラスアラン
ジニス（Hyalopterus arundinis）、マクロシフ
アムアベナエ（Macrosiphum avenae）、ミザス
spp.（Myzus spp.）ホロドンフユーミリ
（Phorodon humuli）、ロパロシフアムパジ
（Rhopalosiphum padi）、エムポアスカspp.
（Empoasca spp.）、ユースセリスビロバタス
（Euscelis bilobatus）、ネホテテイツクスシンク
チセプス（Nephotettix cincticeps）、レカニア
ムコーニ（Lecanium corni）、サイセツシアオレ
アエ（Saissetia oleae）、ラオデルフアツクスス
トリアテラス（Laodelphax striatellus）、ニラ
パーバタルゲンス（Nilaparvata lugens）、アオ
ニジエラオーランチ（Aonidiella aurantii）、ア
スピジオタスヘデラエ（Aspidiotus hederae）、
スードコツカスspp.（Pseudococcus spp.）および
プシラspp.（Psylla spp.）；レピドプテラ
（Lepido ptera）の目、たとえばペクチノホラゴ
シツピエラ（Pectinophora gossypiella）、ブパ
ラスピニアリアス（Bupalus piniarius）、セイマ
トビアブルマータ（Cheimatobia brumata）、リ
ソコレチスブランカーデラ（Lithocolletis
blancardella）、ヒポノミユータパデラ
（Hyponomeuta padella）、プルテラマキユリペ
ニス（（Plutella maculipennis）、マラコソマニ
ユーストリア（Malacosoma neustria） ユー
プロクチスクリソーホエア（Euproctis
chrysorrhoea）、リマントリアspp.（Lymantria
spp.）、ブキユラトリツクスサーベリエラ
（Bucculatrix thurberiella）、フイロクニスチス
シトレラ（Phyllocnistis citrella）、アグロチス
spp.（Agrotis spp.）、ユークソアspp.（Euxoa
spp.）、フエルチアspp.（Feltia spp.）、イアリア
スインスラナ（Earias insulana）、ヘリオシス
spp.（Heliothis spp.）、ラフイグマエキシグア
（Lapnygma exigua）、マメストラブラシカエ
（Mamestra brassicae）、パノリスフラミエア
（Panolis flammea）、プロデニアリチユラ
（Prodenia litura）、スポドプテラspp.
（Spodoptera spp.）、トリコプラシアニ
（Trichoplusiani）、カーポカプサポモネラ
（Carpocapsa pomonella）、ピエリスspp.（Pieris
spp.）、チロspp.（Chilo spp.）、ピラウスタヌビラ
リス（Pyrausta nubilalis）、エフエスチアクエ
ニエラ（Ephestia kuehniella）、ガレリアメロネ
ラ（Galleria mellonella）、カコエシアポダナ
（Cacoecia podana）、カプアレチキユラナ
（Capua reticulana）、コリストニユーラフミフ
エラナ（Choristoneura fumiferana）、クリシア
アムビグエラ（Clysia ambiguella）、ホモナマ
グナニマ（Homona magnanima）およびトート
リツクスビリダナ（Tortrix viridana）；コレオ
プテラ（Coleo ptera）の目、たとえばアノビア
ムパンクタタム（Anobium punctatum）、リゾ
パーサドミニカ（Rhizopertha dominica）、ブル
チデイアスオブテクタス（Bruchidius obtectus）
アカンソスセリデスオブテクタス
（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペスバジ
ユラス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカア
ルニ（Agelastica alni）、レプチノターサデセム
リネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、フア
エドンコクレアリアエ（Phaedon cochleariae）、
ジアブロチカspp.（Diabrotica spp.）、フイリオ
デスクリソセフアラ（Psylliodes
chrysocephala）、エピラクナバリベスチス
（Epilachna varivestis）、アトマリアspp.
（Atomaria spp.）、オリザエフイラススリナメン
シス（Oryzaephilus surinamensis）、アンソノ
マスspp.（Anthonomus spp.）シトフイラスspp.
（Sitophilus spp.）、オチオリンカススルカタス
（Otiorrhynchus sulcatus）、コスモポリテスソー
ジダス（Cosmopolites sordidus）、シユーソリ
ンカスアシミリス（Ceuthorrhynchus
assimilis）、ヒペラポスチカ（Hypera postica）
ダーメステスspp.（Dermestes spp.）、トロゴダ
ーマspp.（Trogoderma spp.）、アンスレナスspp.
（Anthrenus spp.）、アタゲナスspp.（Attagenus
spp.）、リクタスspp.（Lyctus spp.）メリゲゼス
アエナス（Meligethes aeneus）、プチナスspp.
（Ptinus spp.）ニプタスホロリユーカス（Niptus
hololeucus）、ギビアムサイロイデス（Gibbium
psylloides）、トリボリアムspp.（Tribolium
spp.）、テネブリオモリター（Tenebrio
molitor）、アグリオテスspp.（Agriotes spp.）、
コノデラスspp.（Conoderus spp.）、メロロンサメ
ロロンサ（Melolontha melolontha）、アムヒマ
ロンソルスチチアリス（Amphimallon
solstitialis）およびコステリトラゼアランジカ
（Costelytra zealandica）；ヒメノプテラ
（Hymenoptera）の目、たとえばジプリオンspp.
（Diprion spp.）、ホプロカムパspp.
（Hoplocampa spp.）、ラシアスspp.（Lasius
spp.）モノモリアムフアラドニス
（Monomorium pharaonis）およびベスパspp.
（Vespa spp.）；ジプテラ（Diptera）の目、たと
えばアエデスspp.（Aedes spp.）、アノフエレス
spp.（Anopheles spp.）、キユレツクスspp.（Culex
spp.）、ドロソフイラメラノガスター
（Drosophila melanogaster）、ムスカspp.
（Musca spp.）、フアニアspp.（Fannia spp.）、カ
リホラエリスロセフアラ（Calliphora
erythrocephala）、ルシリアspp.（Lucilia spp.）、
クリソミアspp.（Chrysomyia spp.）、キユテレブ
ラspp.（Cuterebra spp.）、ガストロフイラスspp.
（Gastrophilus spp.） ヒポボスカspp.
（Hyppobosca spp.）、ストモキスspp.（Stomoxys
spp.）、オエストラスspp.（Oestrus spp.）、ヒポダ
ーマspp.（Hypoderma spp.）、タバナスspp.
（Tabanus spp.）、タニアspp.（Tannia spp.）、ビ
ビオホーチユラナス（Bibio hortulanus）、オス
シネラフリツト（Oscinella frit）、ホービアspp.
（Phorbia spp.）、ペゴミアヒオスシアミ
（Pegomyia hyoscyami）、セラチチスカピタタ
（Caratitis capitata）、ダカスオレアエ（Dacus
oleae）およびチプユラパルドサ（Tipula
paludosa）；シホナプテラ（Siphonaptera）の
目、たとえばゼノプシラチエオピス
（Xenopsylla cheopis）およびセラトフイラス
spp.（Ceratophyllus spp.）；アラクニダ
（Arachnida）の綱、たとえばスコーピオマウラ
ス（Scorpio maurus）およびラトロデクタスマ
クタンス（Latrodectus mactans）；アカリナ
（Acarina）の目、たとえばアカラスシロ
（Acarussiro）、アーガスspp.（Argas spp.）、オ
ーニソドロスspp.（Ornithodoros spp.）、ダーマ
ニサスガリナエ（Dermanyssus gallinae）、エリ
オフイエスリビス（Eriophyes ribis）、ヒロコプ
トルタオレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）、
ブーフイラスspp.（Boophilus spp.）、リピセプラ
スspp.（Rhipicephalus spp.）アムリオマspp.
（Amblyomma spp.）、ヒアロムマspp.
（Hyalomma spp.）、イクソデスspp.（Ixodes
spp.）、プソロプテスspp.（Psoroptes spp.）、コ
リオプテスspp.（Chorioptes spp.）、サーコプテ
スspp.（Sarcoptes spp.）、ターソネマスspp.
（Tarsonemus spp.）、ブリヨビアプラエチオサ
（Bryobia praetiosa）、パノニカスspp.
（Panomychus spp.）およびテトラニカスspp.
（Tetranychus spp.）。 活性化合物は、通常の配合物に変えてよく、次
にその例を示す：溶液、エマルジヨン、水和剤、
懸濁物、粉剤、ダスチング剤（dusting agent）、
フオーム、ペースト、可溶性粉剤、粒剤、エーロ
ゾル、懸濁―エマルジヨン濃厚物、種子処理剤、
活性化合物で含浸された天然および合成の物質、
重合物質中に入れた極微カプセル、種子用の被覆
組成物、くん煙（burning）装置により用いられ
る配合物、たとえばくん煙カートリツジ、くん煙
缶およびくん煙コイルに用いられる配合物、さら
には、ULV冷ミストまたは温ミストの配合物。 これらの配合物は公知の方法で、たとえば活性
化合物をエキステンダーと、すなわち液体または
液化ガスまたは固体の希釈剤またはキヤリヤー
と、任意には界面活性剤を用いて、すなわち乳化
剤および／または分散剤および／または泡形成剤
を用いて混合することにより得られる。エキステ
ンダーとして水を使用した場合、たとえば有機溶
剤も補助溶剤として使用され得る。 液体の希釈剤またはキヤリヤー、特に溶剤とし
て、主に次のものが適する：芳香族炭化水素、た
とえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタ
レン、塩素化芳香族炭化水素、塩素化脂肪族炭化
水素、たとえばクロロベンゼン、クロロエチレン
または塩化メチレン、脂肪族または脂環式の炭化
水素、たとえばシクロヘキサンまたはパラフイ
ン、例として鉱油留分、アルコール、たとえばブ
タノールまたはグリコールおよびこれらのエーテ
ルおよびエステル、ケトン、たとえばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンま
たはシクロヘキサノン、または強極性溶剤、たと
えばジメチルホルムアミド、およびジメチルスル
ホキシドさらには水。 液化ガスの希釈剤またはキヤリヤーとは、常
温、常圧では気体となる液体で、たとえばエーロ
ゾルプロペラント、例として塩素化炭化水素、ブ
タン、プロパン、窒素および二酸化炭素を意味す
る。 固体キヤリヤーとしては、粉砕した天然の鉱
物、たとえばカオリン、クレー、タルク、チヨー
ク、石英、アタパルジヤイト、モンモリロン石ま
たは珪藻土、および粉砕した合成鉱物、たとえば
高度に分散させた硅酸、アルミナおよび硅酸塩が
使用され得る。粒剤用の固体キヤリヤーとして
は、粉砕し分別した天然の岩石、たとえば方解
石、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイ
ト、さらには無機および有機の粉からなる合成
粒、および有機物質の粒たとえば、おがくず、や
し殻、もろこしの穂軸、およびたばこの茎から得
られる粒が使用され得る。 乳化剤および／またはフオーム形成剤として
は、非イオン系および陰イオン系の乳化剤、たと
えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪アルコールエーテル、たとえば
アルキルアリールポリグリコールエーテル、アル
キルスルホネート、アルキルスルフエート、アリ
ールスルホネート、およびアルブミン加水分解生
成物が使用され得る。分散剤には、たとえばリグ
ニンスルフイト廃液およびメチルセルロースがあ
る。 固着剤、たとえばカルボキシメチルセルロース
および粉状、粒状またはラテツクス状の天然およ
び合成のポリマーたとえばアラビアゴム、ポリビ
ニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルが、配合物
中に使用され得る。 着色剤たとえば無機顔料、例として酸化鉄、酸
化チタンおよびプルシアンブルー、および有機染
料たとえばアリザリン染料、ソゾ染料または金属
フタロシアニン染料、および微量栄養たとえば
鉄、マンガン、硼素、銅、コバルト、モリブデン
および亜鉛の塩を使用することも可能である。 配合物は、通常、活性化合物0.1〜95重量％、
好ましくは0.5〜90重量％を含む。 本発明に従う活性化合物は、商業的に入手し得
るタイプの配合物の形態で使用されてもよく、あ
るいはこれら配合物から得られる使用形態で用い
られてもよい。 商業的に入手し得るタイプの配合物から得られ
る使用形態の活性化合物含量は、広い範囲内で変
え得る。使用形態の活性化合物の濃度は活性化合
物0.0000001ないし100重量％、好ましくは0.01な
いし10重量％であつてよい。 化合物は、特定の使用形態に適する慣用の方法
で使用され得る。 健康に有害な害虫および貯蔵物の害虫に対し用
いられるとき、活性化合物は、木材およびクレー
への優れた残留活性並びにアルカリおよび石灰処
理済基体への良好な安定性において顕著である。 獣医学の分野では、本発明に従う活性化合物は
公知の方法により、たとえば錠剤、カプセル、水
薬および粒剤の形式で経口的に、たとえば浸漬、
スプレー、注ぎかけ（pouring―on）、スポツテ
イングオン（spotting―on）および散粉
（powder―ing）の手段により皮膚を介して、お
よびたとえば注射の手段により非経口的に使用さ
れ得る。 本発明は、また、有効成分として本発明の化合
物を、固体または液化ガスの希釈剤またはキヤリ
ヤーとの混合物中に、または界面活性剤含有の液
体の希釈剤またはキヤリヤーとの混合物中に、含
有する殺節足動物組成物を提供する。 本発明は、また、節足動物またはその生息個所
へ、本発明の化合物を単独で、または希釈剤また
はキヤリヤーとの混合物中に本発明の化合物を有
効成分として含有する組成物の形式で、施すこと
を含んでなる節足動物（特に昆虫またはダニ）の
防除法を提供する。 本発明は、また、家畜化した動物へ、本発明に
従う化合物を希釈剤またはキヤリヤーとの混合物
として施すことを含んでなる寄生虫またはダニか
ら該動物を解放すなわち保護する方法を提供す
る。 本発明は、さらに、生長の直前および／または
生長中、本発明の化合物が単独で、または希釈剤
またはキヤリヤーとの混合物として施されて生長
させられることにより節足動物の害から保護され
た作物を提供する。 収穫作物をもたらす通常の方法が、本発明によ
り向上され得ることが理解されよう。 本発明は、さらに、本発明に従う化合物を希釈
剤またはキヤリヤーと混合物として家畜化された
動物に施すことにより寄生虫またはダニから解放
すなわち保護された該動物を提供する。 本発明の殺虫および殺ダニ活性を、次の生物テ
スト例により示す。 これらの例において、本発明に従う化合物は、
本明細書に後記する対応する製造例の番号（カツ
コ内に示した）によりそれぞれ区別してある。 例 Ａ プルテラ（Plutella）テスト 溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 活性化合物の適当な配合物をつくるため、活性
化合物１重量部を、前記の量の乳化剤を含有する
前記の量の溶剤と混合し、この濃厚物を水で所望
濃度まで希釈した。 キヤベツの葉〔ブラツシカオレラシア
（Brassica oleracea）〕を、活性化合物の配合物
中へ浸漬し、次にコナガ（Plutella
maculipennis）の幼虫をはびこらせた。 一定の期間後、駆除の程度を％で測つた：100
％は全ての幼虫が死滅したことを意味し、０％は
幼虫が全く死亡しなかつたことを意味する。 活性化合物、活性化合物の濃度、評価期間、お
よび結果を表Ａに示す。
液）または次亜臭素酸塩を用いて酸化することに
より得られる。このようなハロホルム剤の例は、
次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸ナトリウム、次
亜臭素酸カリウムおよび次亜臭素酸カルシウムで
ある。さらに、反応は出発化合物を含有するアル
カリ金属水酸化物の水溶液中に、ハロゲンを通じ
て行つてもよい。反応温度は、通常、―20℃〜＋
100℃、好ましくは０℃〜70℃である。水が通常
は溶剤として用いられるが、有機溶剤も可溶化剤
として加えられ得る。反応の促進は相転移触媒、
たとえば第四級アンモニウム塩を加えることによ
り達成され得る。可能な第四級アンモニウム塩
は、概述したものである。 式（）の新規化合物として挙げ得る特別の例
を次に示す：２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸メチルエステル、２，２
―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―ト
リフルオロプロペニル）―シクロプロパンカルボ
ン酸エチルエステル、２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸ブチルエステ
ル、１―シアノ―２，２―ジメチル―３―（2′―
クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロ―プロペニル）
―シクロプロパン、１―シアノ―２，２―ジメチ
ル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオ
ロ―プロペニル）―シクロプロパン、１―アセチ
ル―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，
3′，3′―トリフルオロ―プロペニル）―シクロプ
ロパン。 式（）の新規化合物は、式（）の化合物か
ら、前記６に示した方法による脱ハロゲン化水素
によつて製造され得る。この反応は次式により示
され得る： 脱ハロゲン化水素は、希釈剤存在下の塩基によ
り行われ得る。可能な塩基は、NaOH，KOH，
K2CO3およびアルコラートたとえばナトリウム
メチラート、ナトリウムイソプロピラートまたは
カリウムtert―ブチラートである。好ましい溶剤
はアルコール、たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ―またはイソプロパノール、ブタノール、
tert―ブタノール、グリコールまたはグリコール
モノメチルエーテル；任意には塩素化されていて
もよい炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンまた
は塩化メチレン；およびエーテルたとえばテトラ
ヒドロフラン、ジオキサンまたはジメトキシエタ
ンである。反応を二相系たとえばトルエン／水で
行うことも可能であり、このことは特にNaOH
またはKOHが用いられるときにこのことがいえ
る。相転移触媒、たとえば第四級アンモニウム塩
を適切なら加えてもよい。このことは、反応が二
相系で行われるとき適切であるばかりでなく、反
応が無水条件下で行われるとき、たとえば炭酸カ
リウムが塩基として用いられるとき、有利であ
る。 同様な反応が、独国特許公開明細書（DT―
OS）第2539896号に記載されている。しかしなが
ら、この明細書の好ましい温度範囲は、ナトリウ
ムメチラートまたはナトリウムエチラートを用い
る場合、60℃ないし100℃（該明細書第31頁）で
あるが、式（）のほんの僅かの生成物が、これ
らの条件下で得られるだけであり、そして支配的
には、付加的な１モルのハロゲン化水素がとれ、
一般式 （式中、ＲおよびR1は前記の意味を有する）
の生成物が生ずる。 塩基、好ましくはNaOCH3またはNaOC2H5が
まず溶剤に加えられ、次に脱ハロゲン化水素化さ
れるべき式（）の化合物が特にまず約０℃〜30
℃、次に20℃〜60℃、好ましくは35℃〜50℃で
徐々に加えられて反応を完結させると、式（）
の生成物が実質的に生じないことが驚くべきこと
に明らかとされた。この場合、脱ハロゲン化水素
化が、これらの低温で進行し得ることが特に驚異
的である。 式（）の例示され得る化合物を次に示す：
３，３―ジメチル―４，６，６―トリクロロ―
７，７，７―トリフルオロ―エナント酸メチルエ
ステル、３，３―ジメチル―４，６，６―トリク
ロロ―７，７，７―トリフルオロ―エナント酸エ
チルエステル、３，３―ジメチル―４，６，６―
トリクロロ―７，７，７―トリフルオロ―エナン
ト酸ブチルエステル、３，３―ジメチル―４，
６，６―トリクロロ―７，７，７―トリフルオロ
―エナント酸ニトリル、２，２―ジメチル―３，
５，５―トリクロロ―６，６，６―トリフルオロ
―ヘキシルメチルケトン。 式（）の新規化合物は、前記８の方法によつ
て式（）および（）の化合物から得られる。
式（）および（）の化合物は公知である。 工程は次式により示される： たとえば、３，３―ジメチル―４―ペンテン酸
メチルエステルと、１，１，１―トリクロロ―
２，２，２―トリフルオロエタンとが、出発物質
として使用されると、反応の進行は次式により示
され得る： 例として式（）の次の出発物質が示され得
る：１，１，１―トリクロロ―２，２，２―トリ
フルオロエタン、１―クロロ―１，１―ジブロモ
―２，２，２―トリフルオロエタン、１，１―ジ
クロロ―１―ブロモ―２，２，２―トリフルオロ
エタンおよび１，１，１―トリクロロ―２，２，
３，３，３―ペンタフルオロプロパン。 式（）の次の出発物質が例として挙げられ得
る：３，３―ジメチル―４―ペンテン酸メチルエ
ステル、３，３―ジメチル―４―ペンテン酸エチ
ルエステル、３，３―ジメチル―４―ペンテン酸
ブチルエステル、３，３―ジメチル―４―ペンテ
ン酸ニトリルおよび２，２―ジメチル―３―ブテ
ニルメチルケトン。 この方法は、加圧下で好ましくは行われるが、
式（）の高沸点化合物を用いて常圧で行つても
よい。 圧力範囲は、広い限度内、たとえば１ないし30
バール、好ましくは３ないし15バール内で変え得
る。不活性ガスたとえば窒素を入れることによつ
て過圧が達成され得る。 反応温度は、50℃ないし200℃の間であつてよ
いが、反応は好ましくは100℃ないし150℃の間で
行われ得る。適当なら、希釈剤が２つの出発物質
に加えられる。 可能な希釈剤は、脂肪族または芳香族の炭化水
素、たとえばベンジンまたはトルエン、アルコー
ル、たとえばメタノール、エタノール、プロパノ
ールまたはtert―ブタノール、ニトリル、たとえ
ばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、また
はジメチルホルムアミドである。アルコールおよ
びアセトニトリルが好ましい。 触媒が反応を進めるために必要とされ、その触
媒は、特に次のいずれかである：ａ遊離基を供給
する触媒、たとえばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンジル過酸化物またはジ―tert―ブチル過
酸化物一式（）の化合物は等モル量または好ま
しくは過剰量で用いられる―またはｂ金属塩と、
アミンと、適切な場合には少量のベンゾインとか
らなる触媒混合物。金属塩は水和物の形をとつて
いてもよく、また、アミンは塩の形、たとえば酸
塩の形をとつていてもよい。 適当な金属塩の例は、塩化銅（）、塩化銅
（）、塩化鉄（）、塩化鉄（）、硫酸銅（）、
塩化コバルト、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸鉄、お
よび銅または鉄のアセチルアセトネートである。 適当なアミンの例は、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ｎ―ブチルアミン、
ベンジルアミン、エタノールアミン、アニリンお
よびピリジンである。ジメチルアミンおよびジエ
チルアミン（塩酸塩の形で）およびｎ―ブチルア
ミンが好ましい。 少なくとも1.5モル、好ましくは２ないし10モ
ルの有機アミンが、金属塩１モル当りに好ましく
は用いられる。金属塩は、式（）の化合物に関
し、0.01ないし15モル％、好ましくは0.05ないし
10モル％の量で用いられる。 金属塩に関し、等モル量のベンゾインを加える
ことがしばしば有利である。 活性化合物は植物に十分許容され、温血動物に
は好都合なレベルの毒性を有し、そして農林業、
貯蔵産物および材料の保護、および衛生分野で遭
遇する節足害虫、特に昆虫およびダニの防除に使
用され得る。活性化合物は、通常の感性で抵抗性
の種類に対し、また生長の全てのまたはある段階
に対し有効である。 前記の害虫には次のものがある：イソポダ
（Isopoda）の綱、たとえばオニスカスアセラス
（Oniscus asellus）、アーマジリジアムバルガエ
（Armadillidium vulgare）およびポーセリオス
カバー（Porcellio scaber；ジプロポダ
（Diplopoda）の綱、たとえばブラニアラスグチ
ユラタス（Blaniulus guttulatus）；チロポダ
（Chilopoda）の綱、たとえばゲオフイラスカー
ポフアガス（Geophilus carpophagus）およびス
カチゲラspec.（Scutigera spec.）；シンフイラ
（Symphyla）の綱、たとえばスカチゲライマキ
ユラタ（Scutigerella immaculata）；シサニユ
ラ（Thysanura）の目、たとえばレピスマサツ
カリナ（Lepismasaccharina）；コレンボラ
（Collembola）の目、たとえばオニチアラスアー
マタス（Onychiurus armatus）；オーソプテラ
（Orthoptera）の目、たとえばブラツタオリエン
タリス（Blatta orientalis）、ペリプラタネタア
メリカーナ（Periplaneta americana）、リユー
コフアエアマデラエ（Leucophaea maderae）、
ブラツテラジヤーマニカ（Blattella
germanica）、アケタドメスチカス（Acheta
domesticus）、グリロタルパspp.（Gryllotalpa
spp.）、ロカスタミグラトリアミグラトリオイデ
ス（Locusta migratoria migratorioides）、メ
ラノプラスデイフエレンシヤリス（Melanoplus
differentialis）およびスチストサーカグレガリア
（Schistocerca gregaria）；ダーマプテラ
（Dermaptera）の目、たとえばフオーフイキユ
ラオーリキユラリア（Forficula auricularia）；
イソプテラ（Isoptera）の目、たとえばレチキユ
リターメスspp.（Reticulitermes spp.）；アノプル
ラ（Anoplura）の目、たとえばフイロキセラバ
スタトリツクス（Phylloxera vastatrix）、ペム
フイガスspp.（Pemphigus spp.）、ペデイキユラ
スフユーマナスコーポリス（Pediculus
humanus corporis）、ハエマトピナスspp.
（Haematopinus spp.）およびリノグナサスspp.
（Linognathus，spp.）；マロフアガ
（Mallophaga）の目、たとえばトリコデクテス
spp.（Trichodectes spp.）およびダマリネアspp.
（Damalinea spp.）；シサノプテラ
（Thysanoptera）の目、たとえばハーシノスリツ
プスフエモラリス（Hercinothrips femoralis）
およびスリツプスタバシ（Thrips tabaci）；ヘ
テロプテラ（Heteroptera）の目、たとえばユー
リガスターspp.（Eurygaster spp.）、デイスダー
カスインターメデイアス（Dysdercus
intermedius）、ピエスマクオドラタ（Piesma
quadrata）、シメツクスレクチユラリアス
（Cimex iectularius）、ロードニアスプロリクシ
ヤス（Rhodnius prolixus）およびトリアトマ
spp.（Triatoma spp.）；ホモプテラ
（Homoptera）の目、たとえばアリユーロデスブ
ラシカエ（Aleurodes brassicae）、ベミシアタ
バシ（Bemisia tabaci）、トリアリユーロデスバ
ポラリオラム（Trialeurodes vaporariorum）、
アピスゴシツピイ（Aphis gossypii）、ブレビコ
リネブラシカエ（Brevicoryne brassicae）、ク
リプトミザスリビス（Cryptomyzus ribis）、ド
ラリスフアバエ（Doralis fabae）、ドラリスポミ
（Doralis pomi）、エリオソマラニゲラム
（Eriosoma lanigerum）、ヒアロプテラスアラン
ジニス（Hyalopterus arundinis）、マクロシフ
アムアベナエ（Macrosiphum avenae）、ミザス
spp.（Myzus spp.）ホロドンフユーミリ
（Phorodon humuli）、ロパロシフアムパジ
（Rhopalosiphum padi）、エムポアスカspp.
（Empoasca spp.）、ユースセリスビロバタス
（Euscelis bilobatus）、ネホテテイツクスシンク
チセプス（Nephotettix cincticeps）、レカニア
ムコーニ（Lecanium corni）、サイセツシアオレ
アエ（Saissetia oleae）、ラオデルフアツクスス
トリアテラス（Laodelphax striatellus）、ニラ
パーバタルゲンス（Nilaparvata lugens）、アオ
ニジエラオーランチ（Aonidiella aurantii）、ア
スピジオタスヘデラエ（Aspidiotus hederae）、
スードコツカスspp.（Pseudococcus spp.）および
プシラspp.（Psylla spp.）；レピドプテラ
（Lepido ptera）の目、たとえばペクチノホラゴ
シツピエラ（Pectinophora gossypiella）、ブパ
ラスピニアリアス（Bupalus piniarius）、セイマ
トビアブルマータ（Cheimatobia brumata）、リ
ソコレチスブランカーデラ（Lithocolletis
blancardella）、ヒポノミユータパデラ
（Hyponomeuta padella）、プルテラマキユリペ
ニス（（Plutella maculipennis）、マラコソマニ
ユーストリア（Malacosoma neustria） ユー
プロクチスクリソーホエア（Euproctis
chrysorrhoea）、リマントリアspp.（Lymantria
spp.）、ブキユラトリツクスサーベリエラ
（Bucculatrix thurberiella）、フイロクニスチス
シトレラ（Phyllocnistis citrella）、アグロチス
spp.（Agrotis spp.）、ユークソアspp.（Euxoa
spp.）、フエルチアspp.（Feltia spp.）、イアリア
スインスラナ（Earias insulana）、ヘリオシス
spp.（Heliothis spp.）、ラフイグマエキシグア
（Lapnygma exigua）、マメストラブラシカエ
（Mamestra brassicae）、パノリスフラミエア
（Panolis flammea）、プロデニアリチユラ
（Prodenia litura）、スポドプテラspp.
（Spodoptera spp.）、トリコプラシアニ
（Trichoplusiani）、カーポカプサポモネラ
（Carpocapsa pomonella）、ピエリスspp.（Pieris
spp.）、チロspp.（Chilo spp.）、ピラウスタヌビラ
リス（Pyrausta nubilalis）、エフエスチアクエ
ニエラ（Ephestia kuehniella）、ガレリアメロネ
ラ（Galleria mellonella）、カコエシアポダナ
（Cacoecia podana）、カプアレチキユラナ
（Capua reticulana）、コリストニユーラフミフ
エラナ（Choristoneura fumiferana）、クリシア
アムビグエラ（Clysia ambiguella）、ホモナマ
グナニマ（Homona magnanima）およびトート
リツクスビリダナ（Tortrix viridana）；コレオ
プテラ（Coleo ptera）の目、たとえばアノビア
ムパンクタタム（Anobium punctatum）、リゾ
パーサドミニカ（Rhizopertha dominica）、ブル
チデイアスオブテクタス（Bruchidius obtectus）
アカンソスセリデスオブテクタス
（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペスバジ
ユラス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカア
ルニ（Agelastica alni）、レプチノターサデセム
リネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、フア
エドンコクレアリアエ（Phaedon cochleariae）、
ジアブロチカspp.（Diabrotica spp.）、フイリオ
デスクリソセフアラ（Psylliodes
chrysocephala）、エピラクナバリベスチス
（Epilachna varivestis）、アトマリアspp.
（Atomaria spp.）、オリザエフイラススリナメン
シス（Oryzaephilus surinamensis）、アンソノ
マスspp.（Anthonomus spp.）シトフイラスspp.
（Sitophilus spp.）、オチオリンカススルカタス
（Otiorrhynchus sulcatus）、コスモポリテスソー
ジダス（Cosmopolites sordidus）、シユーソリ
ンカスアシミリス（Ceuthorrhynchus
assimilis）、ヒペラポスチカ（Hypera postica）
ダーメステスspp.（Dermestes spp.）、トロゴダ
ーマspp.（Trogoderma spp.）、アンスレナスspp.
（Anthrenus spp.）、アタゲナスspp.（Attagenus
spp.）、リクタスspp.（Lyctus spp.）メリゲゼス
アエナス（Meligethes aeneus）、プチナスspp.
（Ptinus spp.）ニプタスホロリユーカス（Niptus
hololeucus）、ギビアムサイロイデス（Gibbium
psylloides）、トリボリアムspp.（Tribolium
spp.）、テネブリオモリター（Tenebrio
molitor）、アグリオテスspp.（Agriotes spp.）、
コノデラスspp.（Conoderus spp.）、メロロンサメ
ロロンサ（Melolontha melolontha）、アムヒマ
ロンソルスチチアリス（Amphimallon
solstitialis）およびコステリトラゼアランジカ
（Costelytra zealandica）；ヒメノプテラ
（Hymenoptera）の目、たとえばジプリオンspp.
（Diprion spp.）、ホプロカムパspp.
（Hoplocampa spp.）、ラシアスspp.（Lasius
spp.）モノモリアムフアラドニス
（Monomorium pharaonis）およびベスパspp.
（Vespa spp.）；ジプテラ（Diptera）の目、たと
えばアエデスspp.（Aedes spp.）、アノフエレス
spp.（Anopheles spp.）、キユレツクスspp.（Culex
spp.）、ドロソフイラメラノガスター
（Drosophila melanogaster）、ムスカspp.
（Musca spp.）、フアニアspp.（Fannia spp.）、カ
リホラエリスロセフアラ（Calliphora
erythrocephala）、ルシリアspp.（Lucilia spp.）、
クリソミアspp.（Chrysomyia spp.）、キユテレブ
ラspp.（Cuterebra spp.）、ガストロフイラスspp.
（Gastrophilus spp.） ヒポボスカspp.
（Hyppobosca spp.）、ストモキスspp.（Stomoxys
spp.）、オエストラスspp.（Oestrus spp.）、ヒポダ
ーマspp.（Hypoderma spp.）、タバナスspp.
（Tabanus spp.）、タニアspp.（Tannia spp.）、ビ
ビオホーチユラナス（Bibio hortulanus）、オス
シネラフリツト（Oscinella frit）、ホービアspp.
（Phorbia spp.）、ペゴミアヒオスシアミ
（Pegomyia hyoscyami）、セラチチスカピタタ
（Caratitis capitata）、ダカスオレアエ（Dacus
oleae）およびチプユラパルドサ（Tipula
paludosa）；シホナプテラ（Siphonaptera）の
目、たとえばゼノプシラチエオピス
（Xenopsylla cheopis）およびセラトフイラス
spp.（Ceratophyllus spp.）；アラクニダ
（Arachnida）の綱、たとえばスコーピオマウラ
ス（Scorpio maurus）およびラトロデクタスマ
クタンス（Latrodectus mactans）；アカリナ
（Acarina）の目、たとえばアカラスシロ
（Acarussiro）、アーガスspp.（Argas spp.）、オ
ーニソドロスspp.（Ornithodoros spp.）、ダーマ
ニサスガリナエ（Dermanyssus gallinae）、エリ
オフイエスリビス（Eriophyes ribis）、ヒロコプ
トルタオレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）、
ブーフイラスspp.（Boophilus spp.）、リピセプラ
スspp.（Rhipicephalus spp.）アムリオマspp.
（Amblyomma spp.）、ヒアロムマspp.
（Hyalomma spp.）、イクソデスspp.（Ixodes
spp.）、プソロプテスspp.（Psoroptes spp.）、コ
リオプテスspp.（Chorioptes spp.）、サーコプテ
スspp.（Sarcoptes spp.）、ターソネマスspp.
（Tarsonemus spp.）、ブリヨビアプラエチオサ
（Bryobia praetiosa）、パノニカスspp.
（Panomychus spp.）およびテトラニカスspp.
（Tetranychus spp.）。 活性化合物は、通常の配合物に変えてよく、次
にその例を示す：溶液、エマルジヨン、水和剤、
懸濁物、粉剤、ダスチング剤（dusting agent）、
フオーム、ペースト、可溶性粉剤、粒剤、エーロ
ゾル、懸濁―エマルジヨン濃厚物、種子処理剤、
活性化合物で含浸された天然および合成の物質、
重合物質中に入れた極微カプセル、種子用の被覆
組成物、くん煙（burning）装置により用いられ
る配合物、たとえばくん煙カートリツジ、くん煙
缶およびくん煙コイルに用いられる配合物、さら
には、ULV冷ミストまたは温ミストの配合物。 これらの配合物は公知の方法で、たとえば活性
化合物をエキステンダーと、すなわち液体または
液化ガスまたは固体の希釈剤またはキヤリヤー
と、任意には界面活性剤を用いて、すなわち乳化
剤および／または分散剤および／または泡形成剤
を用いて混合することにより得られる。エキステ
ンダーとして水を使用した場合、たとえば有機溶
剤も補助溶剤として使用され得る。 液体の希釈剤またはキヤリヤー、特に溶剤とし
て、主に次のものが適する：芳香族炭化水素、た
とえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタ
レン、塩素化芳香族炭化水素、塩素化脂肪族炭化
水素、たとえばクロロベンゼン、クロロエチレン
または塩化メチレン、脂肪族または脂環式の炭化
水素、たとえばシクロヘキサンまたはパラフイ
ン、例として鉱油留分、アルコール、たとえばブ
タノールまたはグリコールおよびこれらのエーテ
ルおよびエステル、ケトン、たとえばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンま
たはシクロヘキサノン、または強極性溶剤、たと
えばジメチルホルムアミド、およびジメチルスル
ホキシドさらには水。 液化ガスの希釈剤またはキヤリヤーとは、常
温、常圧では気体となる液体で、たとえばエーロ
ゾルプロペラント、例として塩素化炭化水素、ブ
タン、プロパン、窒素および二酸化炭素を意味す
る。 固体キヤリヤーとしては、粉砕した天然の鉱
物、たとえばカオリン、クレー、タルク、チヨー
ク、石英、アタパルジヤイト、モンモリロン石ま
たは珪藻土、および粉砕した合成鉱物、たとえば
高度に分散させた硅酸、アルミナおよび硅酸塩が
使用され得る。粒剤用の固体キヤリヤーとして
は、粉砕し分別した天然の岩石、たとえば方解
石、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイ
ト、さらには無機および有機の粉からなる合成
粒、および有機物質の粒たとえば、おがくず、や
し殻、もろこしの穂軸、およびたばこの茎から得
られる粒が使用され得る。 乳化剤および／またはフオーム形成剤として
は、非イオン系および陰イオン系の乳化剤、たと
えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪アルコールエーテル、たとえば
アルキルアリールポリグリコールエーテル、アル
キルスルホネート、アルキルスルフエート、アリ
ールスルホネート、およびアルブミン加水分解生
成物が使用され得る。分散剤には、たとえばリグ
ニンスルフイト廃液およびメチルセルロースがあ
る。 固着剤、たとえばカルボキシメチルセルロース
および粉状、粒状またはラテツクス状の天然およ
び合成のポリマーたとえばアラビアゴム、ポリビ
ニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルが、配合物
中に使用され得る。 着色剤たとえば無機顔料、例として酸化鉄、酸
化チタンおよびプルシアンブルー、および有機染
料たとえばアリザリン染料、ソゾ染料または金属
フタロシアニン染料、および微量栄養たとえば
鉄、マンガン、硼素、銅、コバルト、モリブデン
および亜鉛の塩を使用することも可能である。 配合物は、通常、活性化合物0.1〜95重量％、
好ましくは0.5〜90重量％を含む。 本発明に従う活性化合物は、商業的に入手し得
るタイプの配合物の形態で使用されてもよく、あ
るいはこれら配合物から得られる使用形態で用い
られてもよい。 商業的に入手し得るタイプの配合物から得られ
る使用形態の活性化合物含量は、広い範囲内で変
え得る。使用形態の活性化合物の濃度は活性化合
物0.0000001ないし100重量％、好ましくは0.01な
いし10重量％であつてよい。 化合物は、特定の使用形態に適する慣用の方法
で使用され得る。 健康に有害な害虫および貯蔵物の害虫に対し用
いられるとき、活性化合物は、木材およびクレー
への優れた残留活性並びにアルカリおよび石灰処
理済基体への良好な安定性において顕著である。 獣医学の分野では、本発明に従う活性化合物は
公知の方法により、たとえば錠剤、カプセル、水
薬および粒剤の形式で経口的に、たとえば浸漬、
スプレー、注ぎかけ（pouring―on）、スポツテ
イングオン（spotting―on）および散粉
（powder―ing）の手段により皮膚を介して、お
よびたとえば注射の手段により非経口的に使用さ
れ得る。 本発明は、また、有効成分として本発明の化合
物を、固体または液化ガスの希釈剤またはキヤリ
ヤーとの混合物中に、または界面活性剤含有の液
体の希釈剤またはキヤリヤーとの混合物中に、含
有する殺節足動物組成物を提供する。 本発明は、また、節足動物またはその生息個所
へ、本発明の化合物を単独で、または希釈剤また
はキヤリヤーとの混合物中に本発明の化合物を有
効成分として含有する組成物の形式で、施すこと
を含んでなる節足動物（特に昆虫またはダニ）の
防除法を提供する。 本発明は、また、家畜化した動物へ、本発明に
従う化合物を希釈剤またはキヤリヤーとの混合物
として施すことを含んでなる寄生虫またはダニか
ら該動物を解放すなわち保護する方法を提供す
る。 本発明は、さらに、生長の直前および／または
生長中、本発明の化合物が単独で、または希釈剤
またはキヤリヤーとの混合物として施されて生長
させられることにより節足動物の害から保護され
た作物を提供する。 収穫作物をもたらす通常の方法が、本発明によ
り向上され得ることが理解されよう。 本発明は、さらに、本発明に従う化合物を希釈
剤またはキヤリヤーと混合物として家畜化された
動物に施すことにより寄生虫またはダニから解放
すなわち保護された該動物を提供する。 本発明の殺虫および殺ダニ活性を、次の生物テ
スト例により示す。 これらの例において、本発明に従う化合物は、
本明細書に後記する対応する製造例の番号（カツ
コ内に示した）によりそれぞれ区別してある。 例 Ａ プルテラ（Plutella）テスト 溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 活性化合物の適当な配合物をつくるため、活性
化合物１重量部を、前記の量の乳化剤を含有する
前記の量の溶剤と混合し、この濃厚物を水で所望
濃度まで希釈した。 キヤベツの葉〔ブラツシカオレラシア
（Brassica oleracea）〕を、活性化合物の配合物
中へ浸漬し、次にコナガ（Plutella
maculipennis）の幼虫をはびこらせた。 一定の期間後、駆除の程度を％で測つた：100
％は全ての幼虫が死滅したことを意味し、０％は
幼虫が全く死亡しなかつたことを意味する。 活性化合物、活性化合物の濃度、評価期間、お
よび結果を表Ａに示す。
【表】
例 Ｂ
テトラニカス（Tetranychus）テスト（抵抗
性） 溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 活性化合物の適当な配合物をつくるため、活性
化合物１重量部を、前記の量の乳化剤および前記
の量の溶剤と混合し、この濃厚物を水で所望濃度
まで希釈した。 全ての生長段階においてツースポツテドスパイ
ダーマイト（two―spotted spider mier）〔テト
ラニカスウーチカエ（Tetranychus uticae）〕を
十分はびこらせた豆の苗〔フアセオラスバルガリ
ス（Phaseolus valgaris）〕を、活性化合物の配
合物中に浸漬した。 一定の期間後、駆除の程度を％で測つた：100
％は全てのスパイダーマイトが死滅したことを意
味し、０％はスパイダーマイトが全く死亡しなか
つたことを意味する。 このテストでは、たとえば次表のＢに示される
ように、化合物(6)および(7)が、従来技術に比較し
て優れた活性を示した。
性） 溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 活性化合物の適当な配合物をつくるため、活性
化合物１重量部を、前記の量の乳化剤および前記
の量の溶剤と混合し、この濃厚物を水で所望濃度
まで希釈した。 全ての生長段階においてツースポツテドスパイ
ダーマイト（two―spotted spider mier）〔テト
ラニカスウーチカエ（Tetranychus uticae）〕を
十分はびこらせた豆の苗〔フアセオラスバルガリ
ス（Phaseolus valgaris）〕を、活性化合物の配
合物中に浸漬した。 一定の期間後、駆除の程度を％で測つた：100
％は全てのスパイダーマイトが死滅したことを意
味し、０％はスパイダーマイトが全く死亡しなか
つたことを意味する。 このテストでは、たとえば次表のＢに示される
ように、化合物(6)および(7)が、従来技術に比較し
て優れた活性を示した。
【表】
例 Ｃ
ジプテラ（Diptera）に対するLT100テスト
テスト動物：アエデスアエジプチ（Aedes
aegypti） テスト動物の数：25 溶剤：アセトン 活性化合物は1000ml当り２ｇの割合で溶剤に溶
解させた。得られた溶液をさらに溶剤で希釈して
所望の濃度にした。 活性化合物の溶液2.5mlをピペツトでペトリ皿
にとつた。ペトリ皿の底には、直径約9.5cmの
紙を置いた。ペトリ皿は溶剤が完全に蒸発するま
で蓋をしないでおいた。紙１平方メートル当り
の活性化合物の量は、使用活性化合物の溶液の濃
度と共に変化した。次に前記の数のテスト動物
を、ペトリ皿に置き、皿をガラスの蓋で覆つた。 テスト動物の状態を連続的に観察した。100％
“ノツクダウン（knock―down）”に必要な時間
を測つた。 このテストでは、たとえば次表のＣに示される
ように、化合物(6)が、従来技術に比較して優れた
活性を示した。
aegypti） テスト動物の数：25 溶剤：アセトン 活性化合物は1000ml当り２ｇの割合で溶剤に溶
解させた。得られた溶液をさらに溶剤で希釈して
所望の濃度にした。 活性化合物の溶液2.5mlをピペツトでペトリ皿
にとつた。ペトリ皿の底には、直径約9.5cmの
紙を置いた。ペトリ皿は溶剤が完全に蒸発するま
で蓋をしないでおいた。紙１平方メートル当り
の活性化合物の量は、使用活性化合物の溶液の濃
度と共に変化した。次に前記の数のテスト動物
を、ペトリ皿に置き、皿をガラスの蓋で覆つた。 テスト動物の状態を連続的に観察した。100％
“ノツクダウン（knock―down）”に必要な時間
を測つた。 このテストでは、たとえば次表のＣに示される
ように、化合物(6)が、従来技術に比較して優れた
活性を示した。
【表】
例 Ｄ
シトフイラスグラナリウス（Sitophilus
granarius）に対するLD100テスト 溶剤：アセトン ２重量部の活性化合物を1000容量部の溶剤に溶
解させた。かくして得られた溶液を追加的量の溶
剤で希釈して所望の濃度にした。 活性化合物の溶液2.5mlをピペツトでペトリ皿
にとり、ペトリ皿の底には、直径約9.5cmの紙
を置いた。ペトリ皿は溶剤が完全に蒸発するまで
開放しておいた。紙１平方メートル当りの活性
化合物の量は、使用活性化合物の溶液の濃度と共
に変化した。その後、所望の数のテスト動物を、
ペトリ皿に置き、皿をガラスの蓋で覆つた。 テスト動物の状態を、テスト開始後３日して観
察し、駆除率（％）を測つた。 活性化合物、その濃度、および結果を次表のＤ
に示す。この表から、本発明の化合物(5)が従来技
術に比較して優れた活性を示すことがわかる。
granarius）に対するLD100テスト 溶剤：アセトン ２重量部の活性化合物を1000容量部の溶剤に溶
解させた。かくして得られた溶液を追加的量の溶
剤で希釈して所望の濃度にした。 活性化合物の溶液2.5mlをピペツトでペトリ皿
にとり、ペトリ皿の底には、直径約9.5cmの紙
を置いた。ペトリ皿は溶剤が完全に蒸発するまで
開放しておいた。紙１平方メートル当りの活性
化合物の量は、使用活性化合物の溶液の濃度と共
に変化した。その後、所望の数のテスト動物を、
ペトリ皿に置き、皿をガラスの蓋で覆つた。 テスト動物の状態を、テスト開始後３日して観
察し、駆除率（％）を測つた。 活性化合物、その濃度、および結果を次表のＤ
に示す。この表から、本発明の化合物(5)が従来技
術に比較して優れた活性を示すことがわかる。
【表】
【表】
(5)
例１ （参考例） トランス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸塩化物５ｇを、トルエン
100mlおよび３―フエノキシベンジルアルコール
3.85ｇと混合した。次に、トルエン50ml中にピリ
ジン1.5ｇを含むものを、撹拌を伴いつつ室温で
滴下してから、この混合物を４時間室温で撹拌し
た。次に水150mlを反応混合物へ加えてから、有
機相を分け、水100mlで洗浄した。有機相を硫酸
ナトリウムで乾燥してから過し、液をロータ
リーエバポレーターで濃縮し、残留物を高度の減
圧で60℃で（約１時間）初期蒸留した。 残留物は6.1ｇで、トランス―２，２―ジメチ
ル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオ
ロプロペニル）―シクロプロパンカルボン酸
（3′―フエノキシ）―ベンジルエステルからなつ
ていた； n20 D＝1.5292。 例２ （参考例） シス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸（3′―フエノキシ）―ベンジ
ルエステル3.2ｇが、例１と同様にして、シス―
２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，
3′―トリフルオロプロペニル）―クロロプロパン
カルボン酸塩化物3.2ｇ、３―フエノキシベンジ
ルアルコール2.44ｇ、およびピリジン0.97ｇから
得られた。 n20 D＝1.5295。 例 ３ トランス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸塩化物５ｇを、トルエン
100mlおよび３―フエノキシベンズアルデヒドの
シアンヒドリン4.28ｇと混合した。次に、トルエ
ン50ml中にピリジン1.5ｇを含むものを、撹拌を
伴いつつ室温で滴下してから、この混合物を４時
間室温で撹拌した。次に水150mlを反応混合物へ
加えてから有機相を分け、水100mlで洗浄した。
有機相を硫酸ナトリウムで乾燥してから過し、
液をロータリーエバポレーターで濃縮し、残留
物を高度の減圧で60℃で（約１時間）初期蒸留し
た。 残留物は、7.2ｇでトランス―２，２―ジメチ
ル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオ
ロプロペニル）―シクロプロパンカルボン酸
（3′―フエノキシ）―α―シアノベンジルエステ
ルからなつていた：n20 D＝1.5281。 例４ （参考例） シス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸（3′―フエノキシ）―α―シ
アノベンジルエステル4.4ｇが、例３と同様にし
てシス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸塩化物3.2ｇ、３―フエノキ
シベンズアルデヒドのシアノヒドリン2.75ｇ、お
よびピリジン0.97ｇから得られた。n20 D＝1.5271。 次の化合物が、例１〜４と同様にして、酸塩化
物の異性体混合物を出発物質として得られた：
例１ （参考例） トランス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸塩化物５ｇを、トルエン
100mlおよび３―フエノキシベンジルアルコール
3.85ｇと混合した。次に、トルエン50ml中にピリ
ジン1.5ｇを含むものを、撹拌を伴いつつ室温で
滴下してから、この混合物を４時間室温で撹拌し
た。次に水150mlを反応混合物へ加えてから、有
機相を分け、水100mlで洗浄した。有機相を硫酸
ナトリウムで乾燥してから過し、液をロータ
リーエバポレーターで濃縮し、残留物を高度の減
圧で60℃で（約１時間）初期蒸留した。 残留物は6.1ｇで、トランス―２，２―ジメチ
ル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオ
ロプロペニル）―シクロプロパンカルボン酸
（3′―フエノキシ）―ベンジルエステルからなつ
ていた； n20 D＝1.5292。 例２ （参考例） シス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸（3′―フエノキシ）―ベンジ
ルエステル3.2ｇが、例１と同様にして、シス―
２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，
3′―トリフルオロプロペニル）―クロロプロパン
カルボン酸塩化物3.2ｇ、３―フエノキシベンジ
ルアルコール2.44ｇ、およびピリジン0.97ｇから
得られた。 n20 D＝1.5295。 例 ３ トランス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸塩化物５ｇを、トルエン
100mlおよび３―フエノキシベンズアルデヒドの
シアンヒドリン4.28ｇと混合した。次に、トルエ
ン50ml中にピリジン1.5ｇを含むものを、撹拌を
伴いつつ室温で滴下してから、この混合物を４時
間室温で撹拌した。次に水150mlを反応混合物へ
加えてから有機相を分け、水100mlで洗浄した。
有機相を硫酸ナトリウムで乾燥してから過し、
液をロータリーエバポレーターで濃縮し、残留
物を高度の減圧で60℃で（約１時間）初期蒸留し
た。 残留物は、7.2ｇでトランス―２，２―ジメチ
ル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオ
ロプロペニル）―シクロプロパンカルボン酸
（3′―フエノキシ）―α―シアノベンジルエステ
ルからなつていた：n20 D＝1.5281。 例４ （参考例） シス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸（3′―フエノキシ）―α―シ
アノベンジルエステル4.4ｇが、例３と同様にし
てシス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸塩化物3.2ｇ、３―フエノキ
シベンズアルデヒドのシアノヒドリン2.75ｇ、お
よびピリジン0.97ｇから得られた。n20 D＝1.5271。 次の化合物が、例１〜４と同様にして、酸塩化
物の異性体混合物を出発物質として得られた：
【表】
出発物質およびその先駆物質の製造
例８ （参考例）
トランス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロ
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸20ｇを、塩化メチレン
150ml中に溶解し、数滴のジメチルホルムアミド
を加えてから、ホスゲンを反応が終了するまで
（赤外スペクトルで監視した）室温で通じた。次
に、過剰のホスゲンと塩化メチレンとを蒸留し去
つた。残留物を40〜50℃／0.5mmHgで蒸留した。
トランス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ
―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シク
ロプロパンカルボン酸塩化物の屈折率は、n20 D：
1.4554であつた。 例９ （参考例） シス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸10ｇを、塩化チオニル50mlに
溶解させ、この溶液を沸点に１時間加熱した。過
剰の塩化チオニルを蒸留し去つた後、残留物を高
度の減圧下で蒸留した。沸点52〜54℃／0.9mmHg
およびn20 D：1.4520のシス―２，２―ジメチル―
３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプ
ロペニル）―シクロプロパンカルボン酸塩化物が
得られた。 例10 （参考例） ２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，
3′―トリフルオロプロペニル）―シクロプロパン
カルボン酸塩化物が、２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸から、例８また
は９と同様にして得られた（４つの可能な立体異
性体全てを含む立体異性体混合物が用いられた）。 例11 （参考例） 100mlの3NメタノールKOHを、トランス―２，
２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―
トリフルオロプロペニル）―シクロプロパンカル
ボン酸エチルエステル18ｇに加え、この混合物を
室温で６時間撹拌した。氷水300mlを次に加え、
PHを濃HC1で１に調節した。石油エーテルによ
る抽出で、融点110〜111℃のカルボン酸11.2ｇが
得られた。 例12 （参考例） 融点90〜91℃のシス―カルボン酸9.4ｇが、例
11と同様にして、シス―２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸エチルエステル
15ｇから得られた。 例13 （参考例） 室温では液体である２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸が、例11と同様
にして、２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸エチルエステル（異性体混合
物）から得られた。沸点90〜93℃／0.6mmHg。 例14 （参考例） 沸点：103℃／16mmHg、n20 D：1.4366、および 沸点：102℃／16mmHg、n20 D：1.4356、および
第３の異性体、たぶん 沸点：105／16mmHg、n20 D：1.4364が、２，２
―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―ト
リフルオロメチル）―シクロプロパンカルボン酸
エチルエステルの製造で得られた異性体混合物か
ら環状ギヤツプコラム（annular gap column）
での蒸留により純粋な形で単離された。 例15 （参考例） 135ｇの３，３―ジメチル―４，６，６―トリ
クロロ―７，７，７―トリフルオロエナント酸メ
チルエステルを、エタノール300ml中にナトリウ
ム20.7ｇを含む溶液へ、室温で撹拌を行いつつ３
時間で滴下した。さらに混合物を室温で１時間撹
拌してから45℃に７時間加熱した。冷却後、分離
する塩化ナトリウムを別し、液をいくらかの
減圧で濃縮してから、残留物を中性とした。塩化
メチレンによる抽出および分別蒸留により沸点55
〜57℃／0.2mmHgの２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸エチルエステル
（異性体の混合物）90ｇを得た。 メチルエステルはメタノール中のNaメチラー
トにより得られた。 例16 （参考例） ３，３―ジメチル―４―ペンテン酸メチルエス
テル37.5ｇ、１，１，１―トリクロロ―２，２，
２―トリフルオロエタン99.4ｇ、アセトニトリル
22ｇ、325mgのFeCl3・6H2O、ベンゾイン255mg
およびジメチルアミン塩酸塩200mgを、250mlVA
オートクレーブ中で窒素６バールの下に100〜120
℃に７時間加熱してから、混合物を50cmVigreux
columnで蒸留した。沸点88〜92℃／0.15mmHgの
３，３―ジメチル―４，６，６―トリクロロ―
７，７，７―トリフルオロエナント酸メチルエス
テル70ｇが得られた。 次の化合物が同様にして得られた。
ロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シ
クロプロパンカルボン酸20ｇを、塩化メチレン
150ml中に溶解し、数滴のジメチルホルムアミド
を加えてから、ホスゲンを反応が終了するまで
（赤外スペクトルで監視した）室温で通じた。次
に、過剰のホスゲンと塩化メチレンとを蒸留し去
つた。残留物を40〜50℃／0.5mmHgで蒸留した。
トランス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ
―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シク
ロプロパンカルボン酸塩化物の屈折率は、n20 D：
1.4554であつた。 例９ （参考例） シス―２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸10ｇを、塩化チオニル50mlに
溶解させ、この溶液を沸点に１時間加熱した。過
剰の塩化チオニルを蒸留し去つた後、残留物を高
度の減圧下で蒸留した。沸点52〜54℃／0.9mmHg
およびn20 D：1.4520のシス―２，２―ジメチル―
３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプ
ロペニル）―シクロプロパンカルボン酸塩化物が
得られた。 例10 （参考例） ２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，
3′―トリフルオロプロペニル）―シクロプロパン
カルボン酸塩化物が、２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸から、例８また
は９と同様にして得られた（４つの可能な立体異
性体全てを含む立体異性体混合物が用いられた）。 例11 （参考例） 100mlの3NメタノールKOHを、トランス―２，
２―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―
トリフルオロプロペニル）―シクロプロパンカル
ボン酸エチルエステル18ｇに加え、この混合物を
室温で６時間撹拌した。氷水300mlを次に加え、
PHを濃HC1で１に調節した。石油エーテルによ
る抽出で、融点110〜111℃のカルボン酸11.2ｇが
得られた。 例12 （参考例） 融点90〜91℃のシス―カルボン酸9.4ｇが、例
11と同様にして、シス―２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸エチルエステル
15ｇから得られた。 例13 （参考例） 室温では液体である２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸が、例11と同様
にして、２，２―ジメチル―３―（2′―クロロ―
3′，3′，3′―トリフルオロプロペニル）―シクロ
プロパンカルボン酸エチルエステル（異性体混合
物）から得られた。沸点90〜93℃／0.6mmHg。 例14 （参考例） 沸点：103℃／16mmHg、n20 D：1.4366、および 沸点：102℃／16mmHg、n20 D：1.4356、および
第３の異性体、たぶん 沸点：105／16mmHg、n20 D：1.4364が、２，２
―ジメチル―３―（2′―クロロ―3′，3′，3′―ト
リフルオロメチル）―シクロプロパンカルボン酸
エチルエステルの製造で得られた異性体混合物か
ら環状ギヤツプコラム（annular gap column）
での蒸留により純粋な形で単離された。 例15 （参考例） 135ｇの３，３―ジメチル―４，６，６―トリ
クロロ―７，７，７―トリフルオロエナント酸メ
チルエステルを、エタノール300ml中にナトリウ
ム20.7ｇを含む溶液へ、室温で撹拌を行いつつ３
時間で滴下した。さらに混合物を室温で１時間撹
拌してから45℃に７時間加熱した。冷却後、分離
する塩化ナトリウムを別し、液をいくらかの
減圧で濃縮してから、残留物を中性とした。塩化
メチレンによる抽出および分別蒸留により沸点55
〜57℃／0.2mmHgの２，２―ジメチル―３―
（2′―クロロ―3′，3′，3′―トリフルオロプロペニ
ル）―シクロプロパンカルボン酸エチルエステル
（異性体の混合物）90ｇを得た。 メチルエステルはメタノール中のNaメチラー
トにより得られた。 例16 （参考例） ３，３―ジメチル―４―ペンテン酸メチルエス
テル37.5ｇ、１，１，１―トリクロロ―２，２，
２―トリフルオロエタン99.4ｇ、アセトニトリル
22ｇ、325mgのFeCl3・6H2O、ベンゾイン255mg
およびジメチルアミン塩酸塩200mgを、250mlVA
オートクレーブ中で窒素６バールの下に100〜120
℃に７時間加熱してから、混合物を50cmVigreux
columnで蒸留した。沸点88〜92℃／0.15mmHgの
３，３―ジメチル―４，６，６―トリクロロ―
７，７，７―トリフルオロエナント酸メチルエス
テル70ｇが得られた。 次の化合物が同様にして得られた。
【表】
｜ ｜
CF３ CH３
CF３ CH３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1はＦまたはCF3を示し、R2はペン
タフルオロベンジルまたは３―（４―フルオロフ
エノキシ）―α―シアノベンジルを示し、R3は
Clを示す）のフルオロアルケニル―置換シクロプ
ロパンカルボン酸エステルを有効成分として含有
する殺節足動物組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782831193 DE2831193A1 (de) | 1978-07-15 | 1978-07-15 | Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5589248A JPS5589248A (en) | 1980-07-05 |
| JPS6312041B2 true JPS6312041B2 (ja) | 1988-03-17 |
Family
ID=6044499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8836279A Granted JPS5589248A (en) | 1978-07-15 | 1979-07-13 | Fluoroalkenyllsubstituted cyclopropanecarboxylic esters*their manufacture and their use as insecticide |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4252820A (ja) |
| EP (1) | EP0008340B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5589248A (ja) |
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