JPS6312101B2 - - Google Patents
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- JPS6312101B2 JPS6312101B2 JP54076469A JP7646979A JPS6312101B2 JP S6312101 B2 JPS6312101 B2 JP S6312101B2 JP 54076469 A JP54076469 A JP 54076469A JP 7646979 A JP7646979 A JP 7646979A JP S6312101 B2 JPS6312101 B2 JP S6312101B2
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- JP
- Japan
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- bis
- mercaptide
- sulfide
- mono
- chlorine
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、塩素含有樹脂に、モノアルキル錫ヒ
ドロキシアルキルメルカプタイド・サルフアイド
と、アルカリ金属化合物若しくは、アルカリ土類
金属化合物を併用添加して、その相乗効果によ
り、熱に対して安定化された塩素含有樹脂組成物
に関する。 ハロゲン含有樹脂は、加熱成型加工を行う際に
熱による分解を生じ易く、着色したり、又その結
果、成型品の機械的性質の低下を生ずる。それら
を防止するため種々の添加剤、例えば、カドミウ
ム、鉛、カルシウム、バリウム、および亜鉛等の
金属石鹸、並びに有機錫化合物、有機亜リン酸エ
ステル、エポキシ化合物、紫外線吸収剤および抗
酸化剤等が単独又は数種の組合せで添加され加熱
成型加工が行われているのが現状である。 有機錫化合物の中で、とりわけ有機錫含硫黄化
合物、例えば、有機錫メルカプタイド、有機錫メ
ルカプト酸塩、有機錫メルカプト酸エステル、有
機錫メルカプトアルコールエステル、有機チオ錫
酸等で安定化されたハロゲン含有樹脂組成物は、
良好な透明性、初期熱安定性を有するが、成型時
に成型機の金属面へ付着しやすく、一般滑剤の併
用を余儀なくさせられた結果、透明性、初期熱安
定性をそこなう結果となる。更に臭気、光安定性
が悪く高価であつた。斯かる欠点を改善する技術
が開示されている。 例えば特開昭52―130848号公報（米国特許第
4043957号）にはモノアルキル錫アルキルメルカ
プタイド、メルカプトアルコール、ジアルキル錫
サルフアイドおよび不活性稀釈剤を含有する安定
剤をハロゲン化ビニル樹脂に添加して安定化され
たハロゲン化ビニル樹脂について記載されてい
る。特開昭53―34847号公報（米国特許第3764571
号）には有機錫メルカプト酸、有機錫メルカプト
酸エステル、有機錫硫化物、有機チオ錫酸等とア
ルカリ土類金属酸化物又は水酸化物およびアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属塩基の有機過塩基錯
体からなる群から選択された金属化合物とを併用
した含ハロゲン樹脂用安定剤について記載されて
いる。特開昭53―135939号公報（米国特許第
4118371号）には、有機錫メルカプトアルカノー
ルエステル硫化物及び多硫化物をハロゲン含有樹
脂の安定剤とすることについて記載されている。
更に特開昭52―38556号には有機錫ヒドロキシア
ルキルメルカプタン塩とステアリン酸カルシウム
を併用して塩化ビニル樹脂を安定化することにつ
いて記載してある。 しかし、上記の安定剤を使用しても熱安定性特
に初期熱安定性および優れた加工性を得るに十分
な効果を奏することができなかつた。 本発明者等は種々検討した結果、塩素含有樹脂
に ａ 一般式
ドロキシアルキルメルカプタイド・サルフアイド
と、アルカリ金属化合物若しくは、アルカリ土類
金属化合物を併用添加して、その相乗効果によ
り、熱に対して安定化された塩素含有樹脂組成物
に関する。 ハロゲン含有樹脂は、加熱成型加工を行う際に
熱による分解を生じ易く、着色したり、又その結
果、成型品の機械的性質の低下を生ずる。それら
を防止するため種々の添加剤、例えば、カドミウ
ム、鉛、カルシウム、バリウム、および亜鉛等の
金属石鹸、並びに有機錫化合物、有機亜リン酸エ
ステル、エポキシ化合物、紫外線吸収剤および抗
酸化剤等が単独又は数種の組合せで添加され加熱
成型加工が行われているのが現状である。 有機錫化合物の中で、とりわけ有機錫含硫黄化
合物、例えば、有機錫メルカプタイド、有機錫メ
ルカプト酸塩、有機錫メルカプト酸エステル、有
機錫メルカプトアルコールエステル、有機チオ錫
酸等で安定化されたハロゲン含有樹脂組成物は、
良好な透明性、初期熱安定性を有するが、成型時
に成型機の金属面へ付着しやすく、一般滑剤の併
用を余儀なくさせられた結果、透明性、初期熱安
定性をそこなう結果となる。更に臭気、光安定性
が悪く高価であつた。斯かる欠点を改善する技術
が開示されている。 例えば特開昭52―130848号公報（米国特許第
4043957号）にはモノアルキル錫アルキルメルカ
プタイド、メルカプトアルコール、ジアルキル錫
サルフアイドおよび不活性稀釈剤を含有する安定
剤をハロゲン化ビニル樹脂に添加して安定化され
たハロゲン化ビニル樹脂について記載されてい
る。特開昭53―34847号公報（米国特許第3764571
号）には有機錫メルカプト酸、有機錫メルカプト
酸エステル、有機錫硫化物、有機チオ錫酸等とア
ルカリ土類金属酸化物又は水酸化物およびアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属塩基の有機過塩基錯
体からなる群から選択された金属化合物とを併用
した含ハロゲン樹脂用安定剤について記載されて
いる。特開昭53―135939号公報（米国特許第
4118371号）には、有機錫メルカプトアルカノー
ルエステル硫化物及び多硫化物をハロゲン含有樹
脂の安定剤とすることについて記載されている。
更に特開昭52―38556号には有機錫ヒドロキシア
ルキルメルカプタン塩とステアリン酸カルシウム
を併用して塩化ビニル樹脂を安定化することにつ
いて記載してある。 しかし、上記の安定剤を使用しても熱安定性特
に初期熱安定性および優れた加工性を得るに十分
な効果を奏することができなかつた。 本発明者等は種々検討した結果、塩素含有樹脂
に ａ 一般式
【式】および／又は
【式】
（式中Ｒは炭素数１乃至12のアルキル基を示
し、R′は炭素数８乃至18のアルキル基を示
す。）で示すモノアルキル錫ヒドロキシアルキ
ルメルカプタイド・サルフアイドと、 ｂ アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のマ
レイン酸塩、マレイン酸エステル塩、チオカル
ボン酸塩、酸化物、水酸化物、炭酸塩、石炭酸
塩、置換石炭酸塩、有機過塩基錯体、及びこれ
らの混合物から選ばれた少なくとも一種の金属
化合物と を併用してなる塩素含有樹脂組成物が、前記の有
機錫含硫黄系安定剤樹脂組成物よりも優れた初期
熱安定性ならびに持続熱安定性および加工性を有
していることを見出し、本発明を完成した。 本発明を更に詳しく述べると、前述の一般式で
示した、モノアルキル錫ヒドロキシアルキルメル
カプタイド・サルフアイド中の
し、R′は炭素数８乃至18のアルキル基を示
す。）で示すモノアルキル錫ヒドロキシアルキ
ルメルカプタイド・サルフアイドと、 ｂ アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のマ
レイン酸塩、マレイン酸エステル塩、チオカル
ボン酸塩、酸化物、水酸化物、炭酸塩、石炭酸
塩、置換石炭酸塩、有機過塩基錯体、及びこれ
らの混合物から選ばれた少なくとも一種の金属
化合物と を併用してなる塩素含有樹脂組成物が、前記の有
機錫含硫黄系安定剤樹脂組成物よりも優れた初期
熱安定性ならびに持続熱安定性および加工性を有
していることを見出し、本発明を完成した。 本発明を更に詳しく述べると、前述の一般式で
示した、モノアルキル錫ヒドロキシアルキルメル
カプタイド・サルフアイド中の
【式】
基中、
R′の炭素数は８乃至18であるが、炭素数が８
未満のものは揮発性が高く、臭気も強いので好ま
しくなく、炭素数が18より大なる場合は熱安定化
効果が劣るので好ましくない。 その基の具体例を挙げれば、
未満のものは揮発性が高く、臭気も強いので好ま
しくなく、炭素数が18より大なる場合は熱安定化
効果が劣るので好ましくない。 その基の具体例を挙げれば、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
等である。
本発明に使用されるモノアルキル錫ヒドロキシ
アルキルメルカプタイド・サルフアイドの具体例
を示すと モノメチル錫モノヒドロキシデシルメルカプタイ
ド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシドデシルメルカプタ
イド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシテトラデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシヘキサデシルメルカ
プタイド・サルフアイド モノメチル錫モノヒドロキシヘプタデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシオクタデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシエイコシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシデシル
メルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシドデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシテトラ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシヘキサ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシヘプタ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシクタデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシエイコ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシデシルメルカ
プタイド・サルフアイド モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシドデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシテトラデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシヘキサデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシヘプタデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシオクタデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシエイコシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
テトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ヘプタデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
オクタデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
エイコシルメルカプタイド）〕サルフアイド、モ
ノヘキシル錫モノヒドロキシデシルメルカプタイ
ド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシドデシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシテトラデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシヘキサデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシヘプタデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシオクタデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシエイコシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシドデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシテト
ラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシヘキ
サデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシヘプ
タデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシオク
タデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシエイ
コシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシドデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシテトラデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシヘキサデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシオクタデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシエイコシル
メルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シテトラドデシルメルカプタイド）〕サルフアイ
ド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シオクタデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ドデシル錫モノヒドロキシドデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノ―ドデシル錫モノヒドロキシテトラデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ドデシル錫モノヒドロキシヘキサデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシド
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシテ
トラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシヘ
キサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 およびこれらの混合物等である。 好ましくは、 モノメチル錫モノヒドロキシドデシルメルカプタ
イド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシテトラデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシヘキサデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシドデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシテトラ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシドデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシテトラデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシヘキサデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシドデシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシテトラデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシヘキサデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシドデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシテト
ラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシドデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシテトラデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシヘキサデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シテトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 およびこれらの混合物等を挙げる事が出来、特に
好ましくは、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシドデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシテトラデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
テトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシドデシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシテトラデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシテト
ラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシドデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシテトラデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シテトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 およびこれらの混合物等を挙げることができる。 本発明で使用するアルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属のマレイン酸塩、マレイン酸エステル
塩、チオカルボン酸塩、酸化物、水酸化物、炭酸
塩、石炭酸塩、置換石炭酸塩および有機過塩基錯
体について詳しく述べると、アルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属の好ましい例としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウムおよび亜鉛等
であり、特に好ましい例としてはマグネシウム、
カルシウムおよびバリウムである。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のマレ
イン酸エステル塩を構成するマレイン酸エステル
残基の例としてはメトキシマレオイルオキシ、ブ
トキシマレオイルオキシ、オクチルオキシマレオ
イルオキシ、イソオクチルオキシマレオイルオキ
シ、２―エチルヘキシルオキシマレオイルオキ
シ、ドデシルオキシマレオイルオキシ、トリデシ
ルオキシマレオイルオキシ、オクタデシルオキシ
マレオイルオキシ、オクタデセニルオキシマレオ
イルオキシ、シクロヘキシルオキシマレオイルオ
キシ、ベンジルオキシマレオイルオキシ、メトキ
シエチルオキシマレオイルオキシ、ブトキシエチ
ルオキシマレオイルオキシ、フエノキシエチルオ
キシマレオイルオキシ、フエノキシエチルオキシ
マレオイルオキシ、メトキシブチルオキシマレオ
イルオキシ、３，６―ジオキサデシルオキシマレ
オイルオキシ、〔エチレンジオキシ・ビス（マレ
オイルオキシ）〕１／２、〔テトラメチレンジオキ シ・ビス（マレオイルオキシ）〕１／２等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のマレ
イン酸塩、マレイン酸エステル塩の例としては、
ビス（モノオクタデシルオキシマレオイルオキ
シ）マグネシウム、マレオイルジオキシマグネシ
ウム、ビス（モノオクタデシルオキシマレオイル
オシシ）カルシウム、ビス（モノオクタデシルオ
キシマレオイルオキシ）バリウム、マレオイルジ
オキシバリウム、ビス（モノオクタデシルオキシ
マレオイルオキシ）亜鉛、マレオイルジオキシ亜
鉛等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のチオ
カルボン酸塩を構成するチオカルボン酸残基の例
としてはアセチルチオ、プロピオニルチオ、ブチ
リルチオ、ヘキサノイルチオ、オクタノイルチ
オ、２―エチルヘキサノイルチオ、デカノイルチ
オ、ドデカノイルチオ、ヘキサデカノイルチオ、
オクタデカノイルチオ、ドコサノイルチオ、オク
タデセノイルチオ、リシノレイルチオ、アクリロ
イルチオ、メタクリロイルチオ、クロトノイルチ
オ、アセトアセチルチオ、ベンゾイルチオ、（オ
キサリルジチオ）１／２、（マロニルジチオ）１／２、 （スクシニルジチオ）１／２、（グルタリルジチオ） １／２、（アジボイルジチオ）１／２、（マレオイルジ
チ オ）１／２、（フタロイルジチオ）１／２、メトキシマ レオイルチオ、ブトキシマレオイルチオ、オクチ
ルオキシマレオイルチオ、イソオクチルオキシマ
レオイルチオ、２―エチルヘキシルオキシマレオ
イルチオ、ドデシルオキシマレオイルチオ、トリ
デシルオキシマレオイルチオ、オクタデシルオキ
シマレオイルチオ、オクタデセニルオキシマレオ
イルチオ、シクロヘキシルオキシマレオイルチ
オ、ベンジルオキシマレオイルチオ、メトキシエ
チルオキシマレオイルチオ、ブトキシエチルオキ
シマレオイルチオ、フエノキシエチルオキシマレ
オイルチオ、メトキシブチルオキシマレオイルチ
オ、３，６―ジオキサデシルオキシマレオイルチ
オ、〔エチレンジオキシ・ビス（マレオイルチ
オ）〕１／２、〔テトラメチレンジオキシ・ビス（マ レオイルチオ）〕１／２、シクロヘキシルオキシフタ ロイルチオ、オクタデシルオキシフタロイルチオ
およびオクタデシルオキシアジボイルチオ等であ
る。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のチオ
カルボン酸塩の例としては、ビス（ドデカノイル
チオ）マグネシウム、ビス（オクタデカノイルチ
オ）マグネシウム、ビス（オクタデセノイルチ
オ）マグネシウム、マレオイルチチオマグネシウ
ム、ビス（ドデカノイルチオ）カルシウム、ビス
（オクタデカノイルチオ）カルシウム、マレオイ
ルジチオカルシウム、オクタデカノイルチオナト
リウム、オクタデカノイルチオカリウム、ビス
（オクタデカノイルチオ）ストロンチウム、ビス
（ドデカノイルチオ）バリウム、ビス（オクタデ
カノイルチオ）バリウム、マレオイルジチオバリ
ウム、ビス（ドデカノイルチオ）亜鉛、ビス（オ
クタデカノイルチオ）亜鉛およびマレオイルジチ
オ亜鉛等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の石炭
酸塩および置換石炭酸塩を構成する石炭酸残基お
よび置換石炭酸残基の例としてはフエニルオキ
シ、メチルフエニルオキシ、tert―ブチルフエニ
ルオキシ、オクチルフエニルオキシ、ノニルフエ
ニルオキシ、クロルフエニルオキシ、ヒドロキシ
フエニルオキシ、ナフチルオキシ、メトキシフエ
ニルオキシ、３―メチル―４―イソプロピルフエ
ニルオキシおよびtert―ブチル―メトキシフエニ
ルオキシ等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の石炭
酸塩および置換石炭酸塩の例としては、ビス（フ
エニルオキシ）マグネシウム、ビス（フエニルオ
キシ）カルシウム、ビス（フエニルオキシ）バリ
ウム、ビス（オクチルフエニルオキシ）バリウ
ム、ビス（ノニルフエニルオキシ）バリウム等で
ある。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物または炭酸塩の例としては酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウム等で
ある。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の有機
過塩基錯体については、塩基性塩、超塩基化塩、
過塩基化塩、高塩基性分散剤等と一般的に呼称さ
れる油溶性金属塩であり、油類添加剤として知ら
れている。この有機過塩基錯体の製法について
は、米国特許2616924号、同2861951号、同
3242079号；特公昭47―50842号、特公昭49―
48161号に記載されているが、一般的な製法では
有機溶剤中でアルコール等を媒体とし、直接法ま
たは複分解法で金属の脂肪族酸塩、環式脂肪族酸
塩、芳香族酸塩を製造し、さらに余剰の金属酸化
物または水酸化物が存在する中に炭酸ガスを吹込
み炭酸塩化し金属含有量の多い有機過塩基錯体を
製造する。この錯体の化学構造については不明な
点が多いが、塩素含有樹脂の安定化に広く使用さ
れているマレイン酸塩、マレイン酸エステル塩ま
たはチオカルボン酸金属塩等と明確に区別され
る。すなわち有機過塩基錯体は「その試料１ｇに
対する苛性カリのmg数に相当する塩基数」で表示
される塩基度を有しており、一方上記のマレイン
酸塩、マレイン酸エステル塩は塩基度０の中性塩
である。別の表現で述べると、有機過塩基錯体は
含まれる有機酸の化学当量を超える金属を含む金
属錯体であり、金属総重量を、有機酸に対して当
量の金属重量で除する金属比の定義に従えば１を
超える金属比を示し、マレイン酸塩、マレイン酸
エステル塩は金属比１である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の有機
過塩基錯体の好ましい金属としては、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムがあげられ、その有機
過塩基錯体の例としては、過塩基化スルホン酸マ
グネシウム、過塩基化スルホン酸カルシウム、過
塩基化置換石炭カルシウム、過塩基化スルホン酸
バリウム、過塩基化置換石炭酸バリウム等があげ
られる。その具体的な例をあげれば、ECA 5087
（Exxon Chem）、Bryton Ｍ 400（Witoco
Chem）、Lubrizol56，58，70，74，76，78，79，
2110（Lubrizol）、Lubrizol2105（Lubrizol）、Ｏ，
Ｓ，40182（Lubrizol）、RARANOX 30（Exxon
Chem）、HITEC Ｅ 631（日本クーパー）、
SULFOL Ba 30 Ｎ，MB，HB（松村石油研究
所）、Lubrizol 2106（Lubrizol）等である。 本発明で使用されるモノアルキル錫ヒドロキシ
アルキルメルカプタイド・サルフアイドと併用す
るアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属化合物
の中で好ましいものは、該金属のマレイン酸塩、
マレイン酸エステル塩、酸化物、水酸化物、炭酸
塩および有機過塩基錯体等が挙げられ、特に好ま
しくは、該金属のマレイン酸塩、マレイン酸エス
テル塩、水酸化物および有機過塩基錯体等であ
る。又、モノアルキル錫ヒドロキシアルキルメル
カプタイド・サルフアイドと金属化合物との併用
比率、塩素含有樹脂への添加量については、特に
制限は無く、その目的によつて適宜決定されるべ
きであるが、本発明者等の研究によれば、好まし
くは重量比で、モノアルキル錫ヒドロキシアルキ
ルメルカプタイド・サルフアイド対金属化合物が
１：１乃至１：10で、その添加量は、塩素含有樹
脂100重量部に対して、モノアルキル錫ヒドロキ
シアルキルメルカプタイド・サルフアイド0.1重
量部乃至１重量部、金属化合物は、１重量部乃至
３重量部が最適であり、モノアルキル錫ヒドロキ
シアルキルメルカプタイド・サルフアイドに対し
て、金属化合物が同量より少ない場合は持続熱安
定性が劣り、モノアルキル錫ヒドロキシアルキル
メルカプタイド・サルフアイドに対して金属化合
物が10倍量より多い場合は、熱安定性が劣り好ま
しくない。 本発明の塩素含有樹脂組成物は、高度の相剰効
果による熱安定性と優れた加工性を有するため、
高度の機械的性質が要求されるパイプ、雨樋、波
板および工業板等の成型に最適である。 本発明の塩素含有樹脂組成物は公知の混合方
法、たとえばヘンシエルミキサー、スーパーミキ
サー、ニーダー、バンバリーミキサー、リボンブ
レンダーおよび擂潰機等の混合機を使用し、樹脂
と安定剤とを混合することにより得ることができ
る。また、本発明の塩素含有樹脂組成物は公知の
成型方法、たとえば押出成型、射出成型、カレン
ダー成型および吹込成型等により所望の成型品を
得ることができる。 本発明の塩素含有樹脂組成物は必要に応じて、
例えば金属石鹸、エポキシ化合物、有機亜燐酸エ
ステル、多価アルコール、紫外線吸収剤、顔料、
可塑剤、発泡剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、加
工助剤、蛍光剤および防曇剤等を含有できる。金
属石鹸の例としてはラウリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸アルミニウム、リシノレイン酸アルミ
ニウム、オクチル酸錫、ステアリン酸錫およびリ
シノレイン酸錫、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等であ
る。エポキシ化合物の例としてはエポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化フラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪
酸ブチルエステル、エポキシステアリン酸オクチ
ルおよびエポキシ化ポリブタジエン等である。有
機亜燐酸エステルの例としてはトリフエニルホス
フアイト、ジフエニル・ハイドロジエンホスフア
イト、モノフエニル・ジハイドロジエンホスフア
イト、トリス（ノニルフエニル）ホスフアイト、
２―tert―ブチル―α―（３―tert―ブチル―４
―ヒドロキシフエニル）―ｐ―クメニルビス（ｐ
―ノニルフエニル）ホスフアイト、水添４，4′―
イソプロピリデンジエノールホスフアイト、ビス
（ノニルフエニル）・ハイドロジエンホスフアイト
および（ステアリル）ペンタエリスリチルジホス
フアイト等である。多価アルコールの例としては
１，３―ブタンジオール、１，４―ブタンジオー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、トリメチロ
ールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニ
トール、ソルビトールおよびこれらの多価アルコ
ールとカルボン酸との部分エステル等である。紫
外線吸収剤の例としてはベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系、サリシレート系および置換ア
クリロニトリル系紫外線吸収剤等である。顔料の
例としては酸化チタン、カーボンブラツクおよび
ベンガラ等である。可塑剤の例としてはフタル酸
エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、燐酸エ
ステル系、ヒドロキシ多価カルボン酸エステル
系、脂肪酸エステル系、多価アルコールエステル
系、エポキシ系、ポリエステル系、その他アルキ
ルスルホン酸エステル系および塩素化パラフイン
等であり、目的に応じて適宜量使用できる。滑剤
の例としては炭化水素ワツクス、高級アルコー
ル、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、米ヌカワ
ツクス、モンタンワツクスおよびアマイド系滑剤
等である。 本発明に使用する塩素含有樹脂の例としては塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化
ビニル樹脂、塩素化エチレン樹脂、塩素化プロピ
レン樹脂、塩化ゴム、塩酸ゴム、塩化ビニル―酢
酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル―エチレン共重
合樹脂、塩化ビニル―プロピレン共重合樹脂、塩
化ビニル―スチレン共重合樹脂、塩化ビニル―塩
化ピリニデン共重合樹脂、塩化ビニル―ブタジエ
ン共重合樹脂、塩化ビニル―マレイン酸共重合樹
脂、塩化ビニル―メタクリロニトリル共重合樹
脂、塩化ビニル―α―メチルスチレン共重合樹
脂、塩化ビニルアクリル酸共重合樹脂、塩化ビニ
ル―ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル―
塩素化エチレン共重合樹脂、塩化ビニル―スチレ
ン―アクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニル―
スチレン―ブタジエン共重合樹脂、塩化ビニル―
スチレン―塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニ
ル―塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重合樹
脂、塩化ビニル―酢酸ビニル―スチレン共重合樹
脂、塩化ビニル―アクリロニトリル―ブタジエン
―スチレン共重合樹脂、塩化ビニル―メチルメタ
クリレート―ブタジエン―スチレン共重合樹脂等
である。更に塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビ
ニル樹脂、塩素化エチレン樹脂、塩素化プロピレ
ン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、イソ
ブチレン樹脂、エチレン樹脂、プロピレン樹脂、
スチレン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エ
チレン―酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン―プロ
ピレン共重合樹脂、スチレン―アクリロニトリル
共重合樹脂、アクリロニトリル―ブタジエン―ス
チレン共重合樹脂およびメタクリロニトリル―ブ
タジエン―スチレン共重合樹脂等と塩化ビニル樹
脂とのポリマーブレンドをあげることができる。 次に本発明を実施例で説明する。実施例中の部
とは重量部を意味し、又実施例で使用された安定
剤は表―１に示され、そのコード番号を以つて表
―２以降に表示した。
アルキルメルカプタイド・サルフアイドの具体例
を示すと モノメチル錫モノヒドロキシデシルメルカプタイ
ド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシドデシルメルカプタ
イド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシテトラデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシヘキサデシルメルカ
プタイド・サルフアイド モノメチル錫モノヒドロキシヘプタデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシオクタデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシエイコシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシデシル
メルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシドデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシテトラ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシヘキサ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシヘプタ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシクタデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシエイコ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシデシルメルカ
プタイド・サルフアイド モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシドデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシテトラデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシヘキサデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシヘプタデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシオクタデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシエイコシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
テトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ヘプタデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
オクタデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
エイコシルメルカプタイド）〕サルフアイド、モ
ノヘキシル錫モノヒドロキシデシルメルカプタイ
ド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシドデシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシテトラデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシヘキサデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシヘプタデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシオクタデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシエイコシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシドデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシテト
ラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシヘキ
サデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシヘプ
タデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシオク
タデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシエイ
コシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシドデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシテトラデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシヘキサデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシオクタデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシエイコシル
メルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シテトラドデシルメルカプタイド）〕サルフアイ
ド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シオクタデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ドデシル錫モノヒドロキシドデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノ―ドデシル錫モノヒドロキシテトラデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ドデシル錫モノヒドロキシヘキサデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシド
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシテ
トラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ドデシル錫ビス（モノヒドロキシヘ
キサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 およびこれらの混合物等である。 好ましくは、 モノメチル錫モノヒドロキシドデシルメルカプタ
イド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシテトラデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 モノメチル錫モノヒドロキシヘキサデシルメルカ
プタイド・サルフアイド、 ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシドデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド ビス〔モノメチル錫ビス（モノヒドロキシテトラ
デシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシドデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシテトラデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシヘキサデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシドデシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシテトラデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシヘキサデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシドデ
シルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシテト
ラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシドデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシテトラデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシヘキサデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シテトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シヘキサデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 およびこれらの混合物等を挙げる事が出来、特に
好ましくは、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシドデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―ブチル錫モノヒドロキシテトラデシル
メルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
ドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―ブチル錫ビス（モノヒドロキシ
テトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシドデシルメルカプ
タイド・サルフアイド、 モノヘキシル錫モノヒドロキシテトラデシルメル
カプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシデシ
ルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノヘキシル錫ビス（モノヒドロキシテト
ラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシドデシルメ
ルカプタイド・サルフアイド、 モノ―ｎ―オクチル錫モノヒドロキシテトラデシ
ルメルカプタイド・サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シドデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 ビス〔モノ―ｎ―オクチル錫ビス（モノヒドロキ
シテトラデシルメルカプタイド）〕サルフアイド、 およびこれらの混合物等を挙げることができる。 本発明で使用するアルカリ金属若しくはアルカ
リ土類金属のマレイン酸塩、マレイン酸エステル
塩、チオカルボン酸塩、酸化物、水酸化物、炭酸
塩、石炭酸塩、置換石炭酸塩および有機過塩基錯
体について詳しく述べると、アルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属の好ましい例としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウムおよび亜鉛等
であり、特に好ましい例としてはマグネシウム、
カルシウムおよびバリウムである。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のマレ
イン酸エステル塩を構成するマレイン酸エステル
残基の例としてはメトキシマレオイルオキシ、ブ
トキシマレオイルオキシ、オクチルオキシマレオ
イルオキシ、イソオクチルオキシマレオイルオキ
シ、２―エチルヘキシルオキシマレオイルオキ
シ、ドデシルオキシマレオイルオキシ、トリデシ
ルオキシマレオイルオキシ、オクタデシルオキシ
マレオイルオキシ、オクタデセニルオキシマレオ
イルオキシ、シクロヘキシルオキシマレオイルオ
キシ、ベンジルオキシマレオイルオキシ、メトキ
シエチルオキシマレオイルオキシ、ブトキシエチ
ルオキシマレオイルオキシ、フエノキシエチルオ
キシマレオイルオキシ、フエノキシエチルオキシ
マレオイルオキシ、メトキシブチルオキシマレオ
イルオキシ、３，６―ジオキサデシルオキシマレ
オイルオキシ、〔エチレンジオキシ・ビス（マレ
オイルオキシ）〕１／２、〔テトラメチレンジオキ シ・ビス（マレオイルオキシ）〕１／２等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のマレ
イン酸塩、マレイン酸エステル塩の例としては、
ビス（モノオクタデシルオキシマレオイルオキ
シ）マグネシウム、マレオイルジオキシマグネシ
ウム、ビス（モノオクタデシルオキシマレオイル
オシシ）カルシウム、ビス（モノオクタデシルオ
キシマレオイルオキシ）バリウム、マレオイルジ
オキシバリウム、ビス（モノオクタデシルオキシ
マレオイルオキシ）亜鉛、マレオイルジオキシ亜
鉛等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のチオ
カルボン酸塩を構成するチオカルボン酸残基の例
としてはアセチルチオ、プロピオニルチオ、ブチ
リルチオ、ヘキサノイルチオ、オクタノイルチ
オ、２―エチルヘキサノイルチオ、デカノイルチ
オ、ドデカノイルチオ、ヘキサデカノイルチオ、
オクタデカノイルチオ、ドコサノイルチオ、オク
タデセノイルチオ、リシノレイルチオ、アクリロ
イルチオ、メタクリロイルチオ、クロトノイルチ
オ、アセトアセチルチオ、ベンゾイルチオ、（オ
キサリルジチオ）１／２、（マロニルジチオ）１／２、 （スクシニルジチオ）１／２、（グルタリルジチオ） １／２、（アジボイルジチオ）１／２、（マレオイルジ
チ オ）１／２、（フタロイルジチオ）１／２、メトキシマ レオイルチオ、ブトキシマレオイルチオ、オクチ
ルオキシマレオイルチオ、イソオクチルオキシマ
レオイルチオ、２―エチルヘキシルオキシマレオ
イルチオ、ドデシルオキシマレオイルチオ、トリ
デシルオキシマレオイルチオ、オクタデシルオキ
シマレオイルチオ、オクタデセニルオキシマレオ
イルチオ、シクロヘキシルオキシマレオイルチ
オ、ベンジルオキシマレオイルチオ、メトキシエ
チルオキシマレオイルチオ、ブトキシエチルオキ
シマレオイルチオ、フエノキシエチルオキシマレ
オイルチオ、メトキシブチルオキシマレオイルチ
オ、３，６―ジオキサデシルオキシマレオイルチ
オ、〔エチレンジオキシ・ビス（マレオイルチ
オ）〕１／２、〔テトラメチレンジオキシ・ビス（マ レオイルチオ）〕１／２、シクロヘキシルオキシフタ ロイルチオ、オクタデシルオキシフタロイルチオ
およびオクタデシルオキシアジボイルチオ等であ
る。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のチオ
カルボン酸塩の例としては、ビス（ドデカノイル
チオ）マグネシウム、ビス（オクタデカノイルチ
オ）マグネシウム、ビス（オクタデセノイルチ
オ）マグネシウム、マレオイルチチオマグネシウ
ム、ビス（ドデカノイルチオ）カルシウム、ビス
（オクタデカノイルチオ）カルシウム、マレオイ
ルジチオカルシウム、オクタデカノイルチオナト
リウム、オクタデカノイルチオカリウム、ビス
（オクタデカノイルチオ）ストロンチウム、ビス
（ドデカノイルチオ）バリウム、ビス（オクタデ
カノイルチオ）バリウム、マレオイルジチオバリ
ウム、ビス（ドデカノイルチオ）亜鉛、ビス（オ
クタデカノイルチオ）亜鉛およびマレオイルジチ
オ亜鉛等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の石炭
酸塩および置換石炭酸塩を構成する石炭酸残基お
よび置換石炭酸残基の例としてはフエニルオキ
シ、メチルフエニルオキシ、tert―ブチルフエニ
ルオキシ、オクチルフエニルオキシ、ノニルフエ
ニルオキシ、クロルフエニルオキシ、ヒドロキシ
フエニルオキシ、ナフチルオキシ、メトキシフエ
ニルオキシ、３―メチル―４―イソプロピルフエ
ニルオキシおよびtert―ブチル―メトキシフエニ
ルオキシ等である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の石炭
酸塩および置換石炭酸塩の例としては、ビス（フ
エニルオキシ）マグネシウム、ビス（フエニルオ
キシ）カルシウム、ビス（フエニルオキシ）バリ
ウム、ビス（オクチルフエニルオキシ）バリウ
ム、ビス（ノニルフエニルオキシ）バリウム等で
ある。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物または炭酸塩の例としては酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウム等で
ある。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の有機
過塩基錯体については、塩基性塩、超塩基化塩、
過塩基化塩、高塩基性分散剤等と一般的に呼称さ
れる油溶性金属塩であり、油類添加剤として知ら
れている。この有機過塩基錯体の製法について
は、米国特許2616924号、同2861951号、同
3242079号；特公昭47―50842号、特公昭49―
48161号に記載されているが、一般的な製法では
有機溶剤中でアルコール等を媒体とし、直接法ま
たは複分解法で金属の脂肪族酸塩、環式脂肪族酸
塩、芳香族酸塩を製造し、さらに余剰の金属酸化
物または水酸化物が存在する中に炭酸ガスを吹込
み炭酸塩化し金属含有量の多い有機過塩基錯体を
製造する。この錯体の化学構造については不明な
点が多いが、塩素含有樹脂の安定化に広く使用さ
れているマレイン酸塩、マレイン酸エステル塩ま
たはチオカルボン酸金属塩等と明確に区別され
る。すなわち有機過塩基錯体は「その試料１ｇに
対する苛性カリのmg数に相当する塩基数」で表示
される塩基度を有しており、一方上記のマレイン
酸塩、マレイン酸エステル塩は塩基度０の中性塩
である。別の表現で述べると、有機過塩基錯体は
含まれる有機酸の化学当量を超える金属を含む金
属錯体であり、金属総重量を、有機酸に対して当
量の金属重量で除する金属比の定義に従えば１を
超える金属比を示し、マレイン酸塩、マレイン酸
エステル塩は金属比１である。 アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の有機
過塩基錯体の好ましい金属としては、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムがあげられ、その有機
過塩基錯体の例としては、過塩基化スルホン酸マ
グネシウム、過塩基化スルホン酸カルシウム、過
塩基化置換石炭カルシウム、過塩基化スルホン酸
バリウム、過塩基化置換石炭酸バリウム等があげ
られる。その具体的な例をあげれば、ECA 5087
（Exxon Chem）、Bryton Ｍ 400（Witoco
Chem）、Lubrizol56，58，70，74，76，78，79，
2110（Lubrizol）、Lubrizol2105（Lubrizol）、Ｏ，
Ｓ，40182（Lubrizol）、RARANOX 30（Exxon
Chem）、HITEC Ｅ 631（日本クーパー）、
SULFOL Ba 30 Ｎ，MB，HB（松村石油研究
所）、Lubrizol 2106（Lubrizol）等である。 本発明で使用されるモノアルキル錫ヒドロキシ
アルキルメルカプタイド・サルフアイドと併用す
るアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属化合物
の中で好ましいものは、該金属のマレイン酸塩、
マレイン酸エステル塩、酸化物、水酸化物、炭酸
塩および有機過塩基錯体等が挙げられ、特に好ま
しくは、該金属のマレイン酸塩、マレイン酸エス
テル塩、水酸化物および有機過塩基錯体等であ
る。又、モノアルキル錫ヒドロキシアルキルメル
カプタイド・サルフアイドと金属化合物との併用
比率、塩素含有樹脂への添加量については、特に
制限は無く、その目的によつて適宜決定されるべ
きであるが、本発明者等の研究によれば、好まし
くは重量比で、モノアルキル錫ヒドロキシアルキ
ルメルカプタイド・サルフアイド対金属化合物が
１：１乃至１：10で、その添加量は、塩素含有樹
脂100重量部に対して、モノアルキル錫ヒドロキ
シアルキルメルカプタイド・サルフアイド0.1重
量部乃至１重量部、金属化合物は、１重量部乃至
３重量部が最適であり、モノアルキル錫ヒドロキ
シアルキルメルカプタイド・サルフアイドに対し
て、金属化合物が同量より少ない場合は持続熱安
定性が劣り、モノアルキル錫ヒドロキシアルキル
メルカプタイド・サルフアイドに対して金属化合
物が10倍量より多い場合は、熱安定性が劣り好ま
しくない。 本発明の塩素含有樹脂組成物は、高度の相剰効
果による熱安定性と優れた加工性を有するため、
高度の機械的性質が要求されるパイプ、雨樋、波
板および工業板等の成型に最適である。 本発明の塩素含有樹脂組成物は公知の混合方
法、たとえばヘンシエルミキサー、スーパーミキ
サー、ニーダー、バンバリーミキサー、リボンブ
レンダーおよび擂潰機等の混合機を使用し、樹脂
と安定剤とを混合することにより得ることができ
る。また、本発明の塩素含有樹脂組成物は公知の
成型方法、たとえば押出成型、射出成型、カレン
ダー成型および吹込成型等により所望の成型品を
得ることができる。 本発明の塩素含有樹脂組成物は必要に応じて、
例えば金属石鹸、エポキシ化合物、有機亜燐酸エ
ステル、多価アルコール、紫外線吸収剤、顔料、
可塑剤、発泡剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、加
工助剤、蛍光剤および防曇剤等を含有できる。金
属石鹸の例としてはラウリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸アルミニウム、リシノレイン酸アルミ
ニウム、オクチル酸錫、ステアリン酸錫およびリ
シノレイン酸錫、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等であ
る。エポキシ化合物の例としてはエポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化フラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪
酸ブチルエステル、エポキシステアリン酸オクチ
ルおよびエポキシ化ポリブタジエン等である。有
機亜燐酸エステルの例としてはトリフエニルホス
フアイト、ジフエニル・ハイドロジエンホスフア
イト、モノフエニル・ジハイドロジエンホスフア
イト、トリス（ノニルフエニル）ホスフアイト、
２―tert―ブチル―α―（３―tert―ブチル―４
―ヒドロキシフエニル）―ｐ―クメニルビス（ｐ
―ノニルフエニル）ホスフアイト、水添４，4′―
イソプロピリデンジエノールホスフアイト、ビス
（ノニルフエニル）・ハイドロジエンホスフアイト
および（ステアリル）ペンタエリスリチルジホス
フアイト等である。多価アルコールの例としては
１，３―ブタンジオール、１，４―ブタンジオー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、トリメチロ
ールメタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニ
トール、ソルビトールおよびこれらの多価アルコ
ールとカルボン酸との部分エステル等である。紫
外線吸収剤の例としてはベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系、サリシレート系および置換ア
クリロニトリル系紫外線吸収剤等である。顔料の
例としては酸化チタン、カーボンブラツクおよび
ベンガラ等である。可塑剤の例としてはフタル酸
エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、燐酸エ
ステル系、ヒドロキシ多価カルボン酸エステル
系、脂肪酸エステル系、多価アルコールエステル
系、エポキシ系、ポリエステル系、その他アルキ
ルスルホン酸エステル系および塩素化パラフイン
等であり、目的に応じて適宜量使用できる。滑剤
の例としては炭化水素ワツクス、高級アルコー
ル、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、米ヌカワ
ツクス、モンタンワツクスおよびアマイド系滑剤
等である。 本発明に使用する塩素含有樹脂の例としては塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化
ビニル樹脂、塩素化エチレン樹脂、塩素化プロピ
レン樹脂、塩化ゴム、塩酸ゴム、塩化ビニル―酢
酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル―エチレン共重
合樹脂、塩化ビニル―プロピレン共重合樹脂、塩
化ビニル―スチレン共重合樹脂、塩化ビニル―塩
化ピリニデン共重合樹脂、塩化ビニル―ブタジエ
ン共重合樹脂、塩化ビニル―マレイン酸共重合樹
脂、塩化ビニル―メタクリロニトリル共重合樹
脂、塩化ビニル―α―メチルスチレン共重合樹
脂、塩化ビニルアクリル酸共重合樹脂、塩化ビニ
ル―ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル―
塩素化エチレン共重合樹脂、塩化ビニル―スチレ
ン―アクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニル―
スチレン―ブタジエン共重合樹脂、塩化ビニル―
スチレン―塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニ
ル―塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重合樹
脂、塩化ビニル―酢酸ビニル―スチレン共重合樹
脂、塩化ビニル―アクリロニトリル―ブタジエン
―スチレン共重合樹脂、塩化ビニル―メチルメタ
クリレート―ブタジエン―スチレン共重合樹脂等
である。更に塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビ
ニル樹脂、塩素化エチレン樹脂、塩素化プロピレ
ン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、イソ
ブチレン樹脂、エチレン樹脂、プロピレン樹脂、
スチレン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エ
チレン―酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン―プロ
ピレン共重合樹脂、スチレン―アクリロニトリル
共重合樹脂、アクリロニトリル―ブタジエン―ス
チレン共重合樹脂およびメタクリロニトリル―ブ
タジエン―スチレン共重合樹脂等と塩化ビニル樹
脂とのポリマーブレンドをあげることができる。 次に本発明を実施例で説明する。実施例中の部
とは重量部を意味し、又実施例で使用された安定
剤は表―１に示され、そのコード番号を以つて表
―２以降に表示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 １
塩化ビニル樹脂Geon103EP〔日本ゼオン(株)製〕
100部に表―２に示す安定剤を混合した後、テス
トロールにて160℃で５分間混練し、厚さ0.5mmの
シートを作製し、このシートを３cm×６cmの大き
さに切断後、あらかじめ195℃に加熱調整してお
いたギヤー式老化試験機に入れて、一定時間ごと
に取り出し熱安定性試験を行なつた。その結果を
表―２に示す。 シートの着色度を次の数値で表わし熱安定性の
評価の基準とした。 ０ 無色 １ 淡黄色 ２ 黄色 ３ 淡褐色 ４ 褐色 ５ 黒色
100部に表―２に示す安定剤を混合した後、テス
トロールにて160℃で５分間混練し、厚さ0.5mmの
シートを作製し、このシートを３cm×６cmの大き
さに切断後、あらかじめ195℃に加熱調整してお
いたギヤー式老化試験機に入れて、一定時間ごと
に取り出し熱安定性試験を行なつた。その結果を
表―２に示す。 シートの着色度を次の数値で表わし熱安定性の
評価の基準とした。 ０ 無色 １ 淡黄色 ２ 黄色 ３ 淡褐色 ４ 褐色 ５ 黒色
【表】
【表】
【表】
実施例 ２
塩化ビニル樹脂Geon103EP―８〔日本ゼオン(株)
製〕100部、ステアリン酸カルシウム2.0部に表―
３に示す安定剤をそれぞれ混合した後170℃にあ
らかじめ調整したテストロールで４分間混練し実
施例１と同様にシート片を作製し、あらかじめ
210℃に加熱調整しておいたギヤー式老化試験機
に入れて実施例１と同様に操作し、評価した。
製〕100部、ステアリン酸カルシウム2.0部に表―
３に示す安定剤をそれぞれ混合した後170℃にあ
らかじめ調整したテストロールで４分間混練し実
施例１と同様にシート片を作製し、あらかじめ
210℃に加熱調整しておいたギヤー式老化試験機
に入れて実施例１と同様に操作し、評価した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩素含有樹脂に、 ａ 一般式【式】および／又は 【式】 （式中Ｒは炭素数１乃至12のアルキル基を示
し、R′は炭素数８乃至18のアルキル基を示
す。） で示すモノアルキル錫ヒドロキシアルキルメル
カプタイド・サルフアイドと、 ｂ アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のマ
レイン酸塩、マレイン酸エステル塩、チオカル
ボン酸塩、酸化物、水酸化物、炭酸塩、石炭酸
塩、置換石炭酸塩、有機過塩基錯体及びこれら
の混合物から選ばれた少なくとも一種の金属化
合物とを併用添加して成る事を特徴とする塩素
含有樹脂組成物。 ２ 一般式【式】および 【式】の式中Ｒが炭素数４乃至 ８のアルキル基である特許請求の範囲第１項記載
の塩素含有樹脂組成物。 ３ 金属化合物がアルカリ金属若しくはアルカリ
土類金属のマレイン酸塩、マレイン酸エステル
塩、水酸化物、および有機過塩基錯体である特許
請求の範囲第１項又は第２項記載の塩素含有樹脂
組成物。 ４ 塩素含有樹脂100重量部に対し、モノアルキ
ル錫ヒドロキシアルキルメルカプタイド・サルフ
アイドを、0.1重量部乃至1.0重量部使用する特許
請求の範囲第１項，第２項又は第３項記載の塩素
含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7646979A JPS56844A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Halogen-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7646979A JPS56844A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Halogen-containing resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56844A JPS56844A (en) | 1981-01-07 |
| JPS6312101B2 true JPS6312101B2 (ja) | 1988-03-17 |
Family
ID=13606021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7646979A Granted JPS56844A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Halogen-containing resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56844A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4701486A (en) * | 1981-02-26 | 1987-10-20 | Morton Thiokol, Inc. | Stabilizer compositions for PVC resins |
| US4576984A (en) * | 1982-02-04 | 1986-03-18 | Morton Thiokol, Inc. | Stabilizer compositions for PVC resins |
| US4617334A (en) * | 1982-08-09 | 1986-10-14 | Morton Thiokol, Inc. | Stabilizer compositions for PVC |
| CA1207482A (en) * | 1982-11-12 | 1986-07-08 | Marvin H. Lehr | Stabilization of vinyl chloride polymers |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5238556A (en) * | 1975-09-22 | 1977-03-25 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Method for stabilizing vinyl chloride resins |
-
1979
- 1979-06-18 JP JP7646979A patent/JPS56844A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56844A (en) | 1981-01-07 |
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