JPS63122797A - 洗剤粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １ｉΔ炎」九」 本発明は洗剤組成物又はその成分として使用するのに好
適な噴霧乾燥無リン酸塩粉末に係る。本発明の粉末は結
晶質又は非晶質アルミノケイ酸ナトリウムでその使用効
果を増強される。

口の５　　び゛　　　・ 世界の多くの国で洗剤中のリン酸塩ビルダーを減少又は
除去する動きに伴い、結晶質〈ゼオライト）及び非晶質
（ＮＡＳ）の両方のアルミノケイ酸ナトリウムが洗剤ビ
ルダーとして周知になった。しかしながら、これらの物
質はトリポリリン酸す１−リウムが噴霧乾燥粉末の構造
に貢献する能力に匹敵するような能力を備えていない。

洗濯機の腐食を減少し且つアルカリ度を増加するために
、洗剤粉末にはしばしばアルカリ金属ケイ酸塩が構造化
物質（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）として含有される。し
かしながら、アルミノケイ酸塩及びケイ酸塩が洗剤スラ
リー中に同時に存在していると不利な相互作用が生じ得
ることは周知である。すなわち、凝集が生じ、洗浄液中
への分散の遅い大きな粒子を含む粉末が形成され、洗浄
性能が低下する。従って、アルミノケイ酸塩の劣等な構
造化能力（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇａｂｉｌｉｔｙ）は
、スラリー中のケイ酸ナトリウムの量を増加させるだけ
では相殺することができない。

最近では、洗剤製造業者は、４００〜５００ｇ／ｌの現
行の粉末に対して例えば６００ｇ７１以上という高い嵩
密度の洗剤粉末を製造しようと試みている。この傾向に
より洗剤配合業者に新たな制限及び要件が生じている。

さて発明者らは、規定の含水量を有しており且つ電解質
レベルが低いか又はゼロであるようなスラリーを噴霧乾
燥することにより、非常に高い嵩密度の噴霧乾燥ゼオラ
イト増強粉末を製造できることを発見した。増強（ｂｕ
ｉｌｄｉｎｇ）及び構造化にはポリマーポリカルボン酸
塩の存在も不可欠である。

粉末は、非常に低い粒子多孔度（ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｐ
ｏｒｏ−ｓｉｔｙ）及び優れた粉末特性により特徴付け
られる。

所望であれば、噴霧乾燥粉末に特に硫酸ナトリウムのよ
うな嵩密度の高い塩を後添加することにより、嵩密度を
更に増加させ、粉末特性を強化することができる。

アニオン界面活性剤を含有しており、ゼオライト及びポ
リマーポリカルボン酸塩で増強され、炭酸ナトリウム及
び［酸ナトリウムのような無機塩を含有する噴霧乾燥粉
末は、ヨーロッパ特許出願公開第１３７６６９号（Ｐｒ
ｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂ！ｅ）、同第２０９８４０号
＜ｔｔｅｎｋｅ　ｌ　）、ヨーロッパ特許第６３３９９
号（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆　Ｇａｍｂｌｅ）及び英国特許第
２０９５２７４号（Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｎ＋ｏｌｉ
ｖｅ）に開示されているが、これらの粉末は本発明の特
徴である低い電解質レベルを有していない。

１１へ支１ 本発明は、 （ａ）　　全体で５〜６０重量％の１種以上のアニオン
性洗剤活性化合物、 （ｂ）　　任意成分として０〜３０重量％の１種以上の
非イオン性洗剤活性化合物、 （Ｃ）　　１５〜８６重量％の結晶質又は非晶質アルミ
ノケイ酸ナトリウムビルダー、 （ｄ）２〜４０重量％のポリマーポリカルボン酸塩、（
ｅ）　　任意成分として炭酸ナトリウム、但しアニオン
性洗剤活性化合物（ａ）の量が１４．５重量％を越える
なら、炭酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合
物（ａ）との重量比は１１：１を越えない、（ｆ）任意
成分として他の塩、 （ｇ＞　　任意成分として従来の少量成分から構成され
、 組成物が２５重量％を越えない合計電解質レベルと、０
．４０を越えない粒子多孔度とを有する噴霧乾燥無リン
酸塩洗剤粉末を提供する。

本発明は更に、水性スラリーを噴霧乾燥し、４゜％以下
の粒子多孔度を有する粉末を形成することから成る上記
に規定したような無リン酸塩洗剤粉末の製造方法をも提
供し、該スラリーは、（ａ）　　粉末の５〜６０重量％
の景の１種以上のアニオン性洗剤活性化合物、 （ｂ）　　任意成分として粉末の０〜３０重量％の量の
１種以上の非イオン性洗剤活性化合物、 （ｃ）最終粉末の１５〜８６重量％の量の結晶質又は非
晶質アルミノケイ酸ナトリウムビルダー、（ｄ）　　最
終粉末の２〜４０重量％の量のポリマーポリカルボン酸
塩、 （ｅ）　　任意成分として炭酸ナトリウム、但しアニオ
ン性洗剤活性化合物（ａ）が１４．５重量％を越えるな
ら、炭酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合物
（ａ）との重量比は１．１：１を越えない、（ｆ）　　
任意成分として他の塩、但し粉末の全電解質レベルは２
５重量％を越えない、 （ｇ）　　任意成分として従来の少量成分から構成され
る。

１用１」ト１ 本発明は、洗剤組成物のベースとして、又は実際にそれ
自体完全な洗剤組成物として使用するのに好適なアニオ
ン界面活性剤を含有する噴霧乾燥洗剤粉末に係る。便宜
上、この物質を以下の文中では本発明のベース粉末と呼
称する。該物質は４０％未満、好ましくは３５％未満の
非常に低い粒子多孔度により特徴付けられる。粒子多孔
度は承認されている水銀多孔度測定法により決定され得
る６スラリー中にアニオン界面活性剤が存在していると
、噴霧乾燥中に空気のエントレインメント又は「パフィ
ング（ρｕｆｆｉｎｇ）Ｊを生じる傾向があり、多孔度
の低い粉末を得ることが非常に困難であることは周知で
ある。界面活性剤を含有しないか又は非イオン界面活性
剤しか含有しない多孔度の低い粉末を製造することは著
しく容易である。そこで発明者らは、電解質（塩）の量
が所定レベル以下に維持されるという条件下で、がなり
の量のアニオン界面活性剤を含有する低多孔度の粉末を
噴霧乾燥により製造できることを発見した。

本発明のベース粉末中の電解質（塩）の合計レベルは２
５重量％を越えない。好ましくは電解質レベルは２０％
、より好ましくは１５％、最も好ましくは１３％を越え
ない。有利には、存在する電解質は実質的に完全に炭酸
ナトリウムにより構成される。

たとえ電解質が存在しないとしても、２５％程度の最低
粒子多孔度が得られる。しかしながら、驚くべきことに
蛍光剤が存在している場合には低レベルの炭酸ナトリウ
ムの存在が変色（黄変）を低下又は除去するのに有益で
あり、他方でゼロ電解質で得られるよりも実質的に低い
粒子多孔度をもたらすことが判明した。この利点のため
に存在する好適な炭酸ナトリウムの量は、噴霧乾燥粉末
の２〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。

スラリー中のケイ酸塩の存在は必須でなく、驚くべきこ
とに、得られる噴霧乾燥粉末はすぐれた粉末特性を与え
るのに十分な強度を有していることが判明した。従って
、洗濯機の腐食を阻止するためにケイ酸塩が必要である
なら、例えば１９８７年１０月７日付けで公開予定のヨ
ーロッパ特許出願第２４０３５６号（Ｕｎｉ　１ｅｖｅ
ｒ）、及び１９８７年１０月２１日付けで公開予定のヨ
ーロッパ特許出願第２４２１４１号（Ｕｎｉ−Ｉｅｖｅ
ｒ）に記載されているように後添加すればよく、こうし
てスラリー中におけるアルミノケイ酸塩との好ましくな
い相互作用の問題を回避することができる。所望である
なら、スラリーはケイ酸ナトリウムを含有してもよいが
、その量は噴霧乾燥粉末の１０重量％を越えず、より好
ましくは５重量％を越えない。

所望であるなら、炭酸ナトリウム以外の塩を存在させて
もよい。しかしながら好適には、スラリーは不純物とし
てアニオン界面活性剤のような他の成分と不可避的に結
び付いた少量を除いては、実質的に硫酸ナトリウムを含
有すべきでない、（粉末に対して）２５％程度の低レベ
ルの硫酸ナトリウムでも多孔度の著しく大きい粒子をも
たらす。他の無機塩についても同様のことが言え、従っ
て、炭酸ナトリウム及び場合によってケイ酸ナトリウム
以外には顕著な量の塩は存在しないことが好ましい。

本発明の粉末は、１５〜８６重量％の量の結晶質又は非
晶質アルミノケイ酸塩、好ましくはゼオライトを含有し
ている。好適なレベルは、２０〜７０重量％、より好ま
しくは３０〜７０重量％である。この成分は、本発明の
粉末の主要ビルダーである。

補助ビルグーとして２〜４０重量％、好ましくは３〜２
５重量％、より好ましくは４〜１５重量％の量のポリマ
ーポリカルボン酸塩も存在する。ポリマーはビルダーと
してのみならず十分に構造化された噴霧乾燥粒子を形成
するのにも不可欠であると思われる。好適なポリマーに
は次のようなものがあるが、これらの例に止どまらない
。

ポリアクリル酸の塩、例えば平均分子量が夫々３５００
．２７０００及び７００００である＾１ｌｉｅｄ　Ｃｏ
１１ｏｉｄｓのＶｅｒｓｉｃｏｌ（登録商標）Ｅ５、Ｅ
７及びＥ９．平均分子量が夫々５０００及び２５０００
であるＮａｔｉｏｎａｌ　Ａｄｈｅ−ｓｉｖｅｓ　ａｎ
ｄ　Ｒｅ５ｉｎｓ　ＬｔｄのＮａｒｌｅｘ（登録商標）
ＬＤ３０及び３４；平均分子量が夫々１０００．２００
０．４５００及び６００００のＲｏ　ｈ　ｍ　＆　ｔｌ
　ａ　ｓ　ｓの＾ｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＬＭＷ−１
０，ＬＭＷ−２０，ＬＭＷ−４５及び八−ＩＮ、並びに
平均分子量が２５００００のＢＡＳＦの５ｏｋａｌａｎ
（登録商標）Ｐへ１１０５゜ エチレン／マレイン酸コポリマー、例えばＭｏｎ５ａｎ
　ｔｏのＥＭ八（登録商標）シリーズ；メチルビニルエ
ーテル／マレイン酸コポリマー、例えばＧＡＦ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎのＧａｎｔｒｅｚ（登録面１’％　）
ＡＮ１１９； アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えば平均分子量
が夫々７００００及び５００００であるＢＡＳＦの５ｏ
ｋａｌａｎ（登録商標）ＣＦ２及びＣＦ２　、並びにア
クリルホスフィネート、例えばヨーロッパ特許出願公開
第１８２４１１号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示されてい
るようにＮａｔｉｏｎａｌ＾ｄｈｅｓｉｖｅｓ　ａｎｄ
　Ｒｅ５ｉｎｓＬｔｄのＤＫＷレンジ（ｒａｎｇｅ）又
はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　ＡＧのＢｅ１ｓｐｅｒｓｅ（
登録商標）１６１゜所望であるなら、これらのポリマー
の２種以上の混合物も当然使用できる。

本発明の噴霧乾燥ベース粉末は、更に、５〜６０重量％
、好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは１０〜
３０重量％、特に１２〜３０重量％の量の１種以上のア
ニオン性洗剤活性化合物（界面活性剤）を必須成分とし
て含有する。アニオン界面活性剤レベルが１４．５重量
％以上という高レベルでは、４０％以下の粒子多孔度を
得るためには、炭酸ナトリウムとアニオン界面活性剤と
の重量比が１．１：１を越えないようにする必要がある
ことを発見した。他方、アニオン界面活性剤のレベルが
低い場合にはこれ以上の比も許容でき、合計電解質レベ
ルに関する制限（Ｒ大２５重量％）のみを考慮すればよ
い。

アニオン界面活性剤は洗剤技術の分野で当業者に周知で
ある。例を挙げると、アルキルベンゼンスルポン酸塩、
特に約Ｃ１２の平均鎖長を有する線状アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム；第−及び第二アルコールの硫酸
エステル、特にＣＩ□−ＣＩ５第一アルコール硫酸エス
テルのナトリウム塩；オレフィンスルホン酸塩；アルカ
ンスルホン酸塩；及び脂肪酸エステルスルホネートがあ
る。

所望であるなら、３０重量％を越えない量、好ましくは
１５重量％を越えない量の１種以上の非イオン洗剤活性
剤（界面活性剤）を本発明の噴霧乾燥ベース粉末中に存
在させてもよい。非イオン界面活性剤含有量の好適範囲
は１〜１０重景％重量る。アニオン界面活性剤と非イオ
ン界面活性剤との重量比は好ましくは少なくとも０．６
７：１、より好ましくは少なくとも１：１である。

使用され得る非イオン界面活性剤は第−及び第二アルコ
ールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり平均
３〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化したＣ
ｌ２−Ｃ＋５第−及び第二アルコールである。

所望であるなら、本発明の噴霧乾燥粉末は１種以上の脂
肪酸石鹸を含んでもよいが、存在する石鹸のレベルは好
ましくは粒子多孔度を著しく低下させるほど高くない。

本発明の噴霧乾燥ベース粉末中の洗剤活性物質の合計量
（石鹸を含む）は、好ましくは１０〜７５重及％、より
好ましくは１２〜６５重量％の範囲である。

ヨーロッパ式の前部装填型自動洗濯機で使用する粉末の
場合、特に好適な範囲は１２〜５０重量％であり、アニ
オン界面活性剤と非イオン界面活性剤の重量比は１：１
〜１０：１の範囲である。

噴霧乾燥ベース粉末は当然のことながら、スラリー形成
及び噴霧乾燥工程に好適な通常の任意の少量成分、例え
ば再沈澱防止剤及び蛍光剤を含有し得る。

噴霧乾燥ベース粉末は更に一定量の水分を含有しており
、これにはゼオライトと結合した水分（ゼオライト４部
に対して水１部）及び遊離水分の両方が含まれる。遊離
水分含有量は粉末多孔度に影響し、噴霧乾燥条件を好適
に選択することにより決定され得る。遊離含水量が高い
ほど多孔度は低いが、粉末特性（流動性、耐凝結性、圧
縮性、凝集物強度（ａＢｌｏｍｅｒａｔｅ　ｓｔｒｅｎ
ｇｔｈ））は含水量の増加と共に低下する。粉末含水量
の適当な表現法は相対湿度である。相対湿度は、２０℃
の比較的小型の密閉容器内における粉末試料の水蒸気分
圧であり、該温度の大気の水蒸気分圧の百分率で表され
る。

本発明の噴霧乾燥ベース粉末は、好ましくは７０％を越
えず、より好ましくは４５〜６５％の範囲の相対湿度を
有している。

本発明のベース粉末は、上記のように成分の水性スラリ
ーを噴霧乾燥することにより製造される。

ここで「噴霧乾燥」なる用語は高温操作に限定されず、
約１００〜１５０℃未満の塔入口温度を使用する方法（
より一般には噴霧冷却と呼称される）も包含する。

所望であるなら、乾燥工程を２段階で実施してもよい０
例えばスラリーを比較的高い粉末含水量まで噴霧乾燥し
、生成した湿潤粉末を他の装置（例えば英国特許第１２
３７０８４号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されている流
動床）により所望の最終含水量まで更に乾燥することが
できる。

低粒子多孔度を有するのみならず、本発明のベース粉末
は優れた８凝集物強度により特徴付けられる。これは、
０．４の床多孔度（ｂｅｄ　ｐｏｒｏｓｉｔｙ）まで圧
縮するために粉末試料に加えるべき圧力として規定され
る。この値を選択したのは、洗剤粉末を含む密に充填し
た粒状固体の床多孔度として知られているからである。

０．４未満の床多孔度を得るためには、粉末試料中の凝
集物をその成分である一次粒子に分解するが、その寸法
は洗剤スラリーが噴霧乾燥塔で噴霧される際に形成され
る液滴に対応する。従って、凝集物強度はその名が暗示
するように、圧縮により粉末中の凝集物がより小さい一
次粒子に分解するのに対する抵抗の尺度である。

凝集物強度は次のように測定される。粉末乾燥ベース粉
末の２５０〜５００ＩＪａＩｌ！ｉ別フラクシヨンの０
．３９の試料を、直径１．３ｃｍ及び（従って）横断面
積１．３３ｃｍ２を有する円形の横断面の圧縮槽内で圧
縮する。

圧縮被加工物を測定し、槽内の粉末床の高さに対してプ
ロットする。

床高さの関数としての床多孔度は、粉末床の嵩密度（粉
末試料の重量、その高さ及び圧縮槽の横断面積から計算
される）、物質の真の密度（固体密度（ｓｏｌｉｄ　ｃ
ｌｅｎｓｉｔｙ））及び粉末多孔度から次の式により計
算することができる。

嵩密度＝固体密度×り１−粒子多孔度）（１−床多孔度
） 粒子多孔度は上述のように水銀多孔度測定法により決定
され得る。

これらの関係から０．４の床多孔度に対応する床高さを
決定することができ、従って該床高さを得るのに必要な
圧縮、即ち凝集物強度を決定することができる。

凝集物強度の値は嵩密度及びスラリーの組成に依存し、
４００ｇ７１以上の嵩密度を有する粉末では７Ｎ／Ｃｌ
Ｉ２を越える値が良好と考えられる。

本発明の噴霧乾燥ベース粉末はそれ自体洗剤組成物とし
て有用である。しかしながら一般には、より効果の高い
生成物を得るために各種の付加成分が噴霧又は後添加さ
れ得、ベース粉末はより複雑な組成の主要又は少量部分
を形成し得る。従って、本発明の粒状洗剤組成物は、例
えば１０〜１００％の本発明の噴霧乾燥ベース粉末を含
有し得る。

典型的には、このような洗剤組成物は、１０〜９０重量
％、好ましくは３０〜９０重量％のベース粉末と、１０
〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の後添加固
体及び／又は液体物質とを含有し得る。ここで「後添加
Ｊなる用語は、ベース粉末に固体又は液体成分を添加し
得るあらゆる非噴霧乾燥方法を包含し、例えば乾燥混合
、グラニュレーション、凝集、オーバースブレイング（
ｏｖｅｒｓｐｒａｙ　ｉｎｇ）又はこれらの方法の任意
の組み合わせがある。

ある種の物質は熱に反応し易く、従って噴霧乾燥には不
適当であるので、後添加され得る。このような物質の例
としては、界面活性剤、酵素、漂白剤、漂白先駆物質、
漂白安定剤、消泡剤、香料及び染料がある。液体又はペ
ースト状成分を固体、多孔性１粒状、−ｍに無機性のキ
ャリアに適宜吸着さ賃た後、該キャリアを本発明のベー
ス粉末に後添加してもよい、このような成分の例は、ア
ニオン及び非イオン界面活性剤、及びシリコーン油のよ
うな液体消泡剤である。

上述のように後添加され得る別の物質は固体ケイ酸ナト
リウムであり、この場合スラリー中におけるアルミノケ
イ酸ナトリウムとの好ましくない相互作用が回避される
。あるいは本願出願人名義の１９８７年９月１７日付は
ヨーロッパ特許出願第８７３０８２３９．０号明細書で
特許請求されているように、ベース粉末スラリーの導入
と同時にケイ酸ナトリウムの水溶液又は分散液を塔に吹
入してもよい。

上述のように、本発明のベース粉末は４０％未満、好ま
しくは３５％未満の特に低い粒子多孔度により特徴付け
られる。従って、その嵩密度は非常に高く、例えば６５
０９７１以上、特に７００〜９００ｇ／ｆｆｉの高い嵩
密度の粒状洗剤組成物のベースとして使用するのに特に
好適である。このような組成物では、後添加物質が嵩密
度を著しく低下させないようにすることが重要である。

本発明の特に好適な一具体例は、ベース粉末の比較的大
きい粒子の間の空隙に、好ましくは低多孔度の微細に分
割された密度の高い粉末（ｄｅｎｓｅｐｏｗｄｅｒ）の
形態の実質的割合の硫酸ナトリウムを含む後添加物質を
充填することにより得られる嵩密度の非常に高い洗剤組
成物である。こうして１５０９７１以上、好ましくは少
なくとも２００ｇ＃の嵩密度の増加が達せられる。

この具体例において、最終生成物は４０〜８５重量％の
本発明のベース粉末と、１５〜６０重量％の高い嵩密度
及び小さい粒度を有する後添加成分、例えば１５〜３５
重量％の硫酸ナトリウムと、０〜４５重量％の他の後添
加成分とを含有している。

非常に高い嵩密度の生成物を得るためには、後添加され
る物質の粒度（ｇｒａｎｕ　ｌｏｍｅｔｒｙ）をベース
粉末の粒度と適合させることであり、この関係はＲｏｓ
ｉｎ　ａｎｄ　Ｒａ１ｍ１ｅｒ、　Ｊ、Ｉｎ５ｔ、Ｆｕ
ｅｌ″７．２９−３６（１９３３）に記載されているＲ
ｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ粒度分布として表される。後
添加される固体物質は、ベース粉末の７５％を越えず、
好ましくは７０％を越えない総合Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍ
ｌｅｒ平均粒度を有しているべきである。

典型的には、ベース粉末のＲｏｓｉｎ−Ｒａｍｎ＋ｌｅ
ｒ平均粒度は３５０〜８００１ｎ、後添加される物質の
粒度は２００〜４００Ｈであり得る。

後添加される固体物質は更に、それ自体少なくとも８５
０り／１、好ましくは少なくとも９００ｇ／ｌの高い嵩
密度を有しているべきである。これらの数字は後添加さ
れる固体物質全体、即ち最終生成物中に存在すべき割合
の後添加固体全部の混合物にあてはまる。実際には、当
然各種の固体がベース粉末に別々に配合されると考えら
れ、総合数値よりも高い嵩密度を有する固体もあれば、
それ以下の嵩密度を有する固体もある。

好ましくは、後添加される固体物質は実質的な割合の硫
酸ナトリウムを含有している。この物質は１２００１１
／１以上、好ましくは少なくとも１３００ｇ／Ｉｌの嵩
密度、及び好適な粒度分布で得られる。非常に高い嵩密
度の硫酸ナトリウムを使用することにより、他の全固体
後添加成分の選択において柔軟性を増加することができ
る。

一般に、当業者は後添加用として好適な粒度を有する硫
酸ナトリウム及び他の物質を容易に製造することができ
る。粒度の大きい市販の物質は粉砕及び篩別し、非常に
微細な物質は圧縮及び篩別する。

ことわっておくが、本発明の噴霧乾燥ベース粉末を使用
して高い嵩密度の洗剤組成物を得るために硫酸ナトリウ
ムの存在は不可欠ではなく、可能なアプローチの一例で
ある。

後添加される固体物質の粒度をベース粉末の粒度と適合
させることにより、後添加操作の結果として嵩密度を最
大限に増加することができる。本発明の方法により製造
される洗剤組成物は、大きい粒子が主に噴霧乾燥ベース
粉末に由来し且つ小さい粒子が主に硫酸ナトリウムを含
む後添加固体物質に由来するような粒度分布を有するで
あろう。

本発明のこの具体例は、嵩密度の増加以外に別の重要な
利益をもたらす。比較的粗いベース粉末と比較的微細な
後添加物質とから構成される粉末は、驚くべきことに、
類似の粒度分布を有しているが比較的微細なベース粉末
と比較的粗い後添加物質とから構成される粉末に比較し
て、洗濯機中における分配特性が著しく良好であること
が判明した。

この関連で強調すべき点として、後添加される物質は非
常に小さい粒子又は「微粒子（ｆｉｎｅｓ）Ｊの含有レ
ベルが高すぎないことが好ましく　、１２５Ｈより小さ
い粒子の含有量は１５重量％未満、より好ましくは１０
重量％未満である。ベース粉末の「微粒子」含有量もま
た、好ましくは１５重量％未満である。

これらの非常に高い嵩密度の洗剤組成物は、本発明の特
に好適な一具体例である。当然のことながら、所望の特
性を有する洗剤組成物を得るべく上記規定以外の物質、
例えばより大きい粒度の塩を本発明のベース粉末に後添
加することも本発明の範囲内である。

更に、本発明の噴霧乾燥粉末が例えば生成物全体の１０
〜３０重量％、あるいはそれ以下を構成する唯一の少量
成分であって、ベース粉末よりむしろ「添加剤（ａｄｊ
ｕｎｃｔ）」と見なすほうが妥当であろうような組成物
も本発明の範囲内である。

以下、非限定的な実施例により本発明を更に説明する。

尚、部数及び％の表示は重量によるものである。　。

栗」ロｉ辷ユ朋− 以下の第１Ａ、■＾、■＾及び■＾表に示した組成で噴
霧乾燥ベース粉末を調製した。尚、これらの粉末の特性
は対応する第１Ｂ、ＩＩＢ、ｍＢ及びＩＶＢ表に示した
。数字で示した実施例は本発明の範囲内に該当するもの
であり、文字で示した実施例は比較例である。

全組成物で使用したポリマーはナトリウム塩の形態のア
クリル酸／マレイン酸コポリマーであるＢＡＳＦの５ｏ
ｋａｌａｎ（登録商標）ＣＦ２である。

表中に挙げた少量成分には再沈澱防止剤、蛍光剤及びＥ
ＤＴ＾が含まれる。

第■＾表及び第１［８表中の組成物１〜６はいずれも１
４．５重量％を越える比較的高いレベルのアニオン界面
活性剤を含んでおり、いずれの場合も炭酸す１−リウム
とアニオン界面活性剤との重量比は１．１：１未満とし
た。表から明らかなように、０（微量）〜１２．６重量
％の範囲の合計電解質レベルでは、０．４０未満の粒子
多孔度を有する粉末が得られた。いずれの場合の嵩密度
も５３０ｇ、＃を越えていた。高い含水量により圧縮率
が増加したケースものあるが、他の粉末特°性はすぐれ
ていた、 第■＾表及び第■Ｂ表の組成物７〜１１は同様の系列を
形成しているが、アニオン界面活性剤のレベルが１４．
５重量％未満と低くした。全粉末は、硫酸ナトリウムと
アニオン界面活性剤との比が１．１：１を越える場合で
も０．４未満の粒子多孔度を有していた。

表から明らかなように、組成物１〜４及び６〜１１は硫
酸ナトリウム以外に有意量の電解質を含有せず、組成物
５は炭酸ナトリウム及びケイ酸すｌ・リウムを含有して
いる。

炭酸ナトリウムを含有しない組成物１は弱い黄変を示し
たが、実施例２〜１１の粉末は白色であった。

第■＾表及び第１［［８表は本発明外の数種類の組成物
を示している。比較組成物＾は１４．５重量％をやや上
回るアニオン界面活性剤を含有しており、炭酸ナトリウ
ムとアニオン界面活性剤との比は１，１：１の限界をや
や上回り、粒子多孔度は０，４１である。

これを実施例１０と比較すると、該実施例１０は炭酸ナ
トリウムとアニオン界面活性剤との比が同一であるが、
アニオン界面活性剤のレベルが低い例（１４，５重量％
をやや下回る）であり、粒子多孔度は０．３６である。

比較例Ｂ、　Ｃ及びＥは、炭酸すトリウムのレベルが高
く且つ比が高いほど粒子多孔度も高くなることを示して
いる。比較例りはＩａ酸すトリウム含有による不利な効
果をを示している。

第１Ｖ八表及び第１ｔ／Ｂ表の組成物１２〜１６は、比
較的高い割合のアニオン界面活性剤を含有する一連の組
成物における本発明を示す。これらの粉末の非常に高い
嵩密度が銘記されよう。先の実施例の場合と同様に、炭
酸ナトリウムを含有しない組成物１２は弱い黄変を示し
たが、他の粉末はすべて白色であった。

産月晴二」ωｉ％ｌト」 Ｌ　　≦　　ａ　　圭　　巨　　ｑ 線状アルキルベンゼン スルホン酸塩（Ｎａ塩）　　　１９．９　１７．１　１
７．５　１９．０　１６．６　１８．４非イオン界面活
性剤　　　２．２　１．９　１．９　２゜１　１．９　
１．８ゼオライト　　　　　　　４８．６　４５．６　
４６．７　４６．５　４４．３　４０．３ポリマー　　
　　　　　　８．８　７．６　７．８　８．４　７．４
　７．２炭酸ナトリウム　　　　　　−３，８３，９４
，２３，７１２，６ケイ酸ナトリウム　　　　　−　　
−−−４，８−少量成分　　　　　　　　２．２　１．
７　１．７　２．１　１６　１．８水分　　　　　　　
　　１８．３　２２．３　２０．５　１７．７　１９．
７　１９．９合計電解質　　　　　　　０　　３．８　
３．９　４．２　８．５　１２．６炭酸ナトリウムと　
　　　ＯＯ，２２０，２２０，２２０，５１０，７８ア
ニオン界面活性剤の比 第１Ｂ表−実施例１〜６ 相対湿度（％）　　　　４４．２　５７．５　５０．４
　４１．１　４５．６　５３．９粒子多孔度　　　　０
．３１　０．３２　０．２４　０．３０　０．３４　０
．３８嵩密度＜ｇｌｌ＞　　　　５８０　　５５０　　
５４０　　５４０　　５３４　　５３５動的流ｉｔ（肩
１／秒）　　１２０　　１０５　　１０８　　１１７　
　１１１　　１１８圧縮率（％ｖ／ｖ）　　　１４　　
３３　　２６　　１３　　１５　　３４凝集物強度（Ｎ
／０ｍ２）２２　　１４　　３６　　４２　　４０　　
１２第■＾表−、施例７〜１１ ′Ｌ　　す　　ジ　　璋　　珪 線状アルキルベンゼン スルホン酸塩（Ｎａ塩）　　　　１２．３　　８．７　
　９．８　１４．３　１４．０非イオン界面活性剤　　
　　１．９　　２．１　１１．３　　１．６　　１．６
石鹸　　　　　　　　　　　−−１６−ゼオライト　　
　　　　　　４６．１　５０．５　３８．７　３８．１
　３７．４ポリマー　　　　　　　　　７．６　　８．
４　　６．５　　６．４　　６．２炭酸ナトリウム　　
　　　　６．９　　８．０　　８．１　１５．９　１８
．７少量成分　　　　　　　　　１．７　　１．９　　
１．５　　２．９　　１．４合計電解質　　　　　　　
　６．９　　８．０　　８．１　１５．９　１８．７炭
酸ナトリウムと　　　　　０．４０　１．１９　０．７
１　１．１１　１．３３アニオン界面活性剤の比 剃■五二３里匹ト且 Ｌ　　す　　！　　胆　　Ｕ 相対湿度（％’）　　　　　　　４６．８　４８．０　
５９．５　５Ｂ、４　５８．１粒子多孔度　　　　　　
　０．３７　０．３３　０．３７　０．３６　０．３７
嵩密Ｋ（ｇｌｌ＞　　　　　　　４５５　　５３５　　
４９７　　５１５　　５２０動的流、ｆｔ（ｚｆ／秒）
　　　　　１１４　　１１０　　１０３　　１１７　　
１２２圧縮率（％ｖ／ｖ）　　　　　　２４　　１１　
　３２　　３２　　２７凝集物強度（Ｎ／ａｍ”）　　
　　５９　　９３　　　８　　　８　　１１災皿醗りニ
ル較四配」 線状アルキルベンゼン スルホン酸塩（Ｎａ塩＞　　　１４．６　１５．５　１
２．７　１２．５　１１．０非イオン界面活性剤　　　
１．６　　１．７　　１．４　　１．４　　１．２ゼオ
ライト　　　　　　　３８．９　３７．８　３３．９　
３３．２　２９．３ポリマー　　　　　　　　６．５　
　６．９　　５．６　　５．５　　４．９炭酸ナトリウ
ム　　　　１６．０　２０．６　２８．２　　２．８　
３３．９硫酸ナトリウム　　　　　−　　　−−２７，
０−少量成分　　　　　　　　３．０　　１．７　　１
．２　　１．１　　１．１水分　　　　　　　　　２０
．４　１５．８　１６．９　１Ｂ、４　１８．８合計電
解質　　　　　　１６．０　２０．６　２８．２　２９
．８　３３．９炭酸ナトリウムと　　　　１．１１　１
．３３　２．２２　０．２２　３．１１アニオン界面活
性剤の比 剃」猜二」湿Ｊ 八　　ＢＣＤＥ 相対湿度（％）　　　　　　５３．９　４８．０　　５
０．４　　５６．０　５５．８粒子多孔度　　　　　　
０．４１　０゜５１　　０．４３　　０．５５　０．５
３嵩密度（ｇ＃り　　　　　　４９０　　４４０　　５
３１　　４４５　　４４５動的流量（ｚ１／秒）　　　
　１１２　　１０４　　１１７　　　９０　　１１６圧
縮率（％ｖ／ｖ）　　　　　３４　　１９　　　１０　
　　３０　　２３凝集物強度（Ｎ／ｃｍ２）　　　　７
　　１５　　　１８　　　５　　　９．５■八表−・絶
倒１２〜１６ １２　　１３　　１４　　　坦　　坦 線状アルキルベンゼン スルホン酸塩（Ｎａ塩）　　　　１６．２　１５．３　
１３．７　１４．２　１２．８非イオン界面活性剤　　
　１．８　　１．７　　１．５　　１．６　　１．４ゼ
オライト　　　　　　　５３．９　５０．９　４５．６
　４７．４　４９．９ポリマー　　　　　　　　５．４
　　５．１　　３．０　　４．８　　２．９炭酸ナトリ
ウム　　　　　　−３，４１０，６１１，１１０，１少
量成分　　　　　　　　１．８　　１．５　　１．４　
　１．４　　１．３水分　　　　　　　　　　２１．９
　２２．１　２４．２　１９．５　２１．６合計電解質
　　　　　　　０　　　３．４　１０．６　１１．１　
１０．１炭酸すトリウムと　　　　ＯＯ，２２０，７８
０，７８０，７８アニオン界面活性剤の比 第１１／Ｂ表−・−絶倒１２〜１６ 相対湿度（％）　　　　　　５５．４　５５．８　５７
．５　５３．８　５５．８粒子多孔度　　　　　　　０
．２５　０．２Ｂ　　０．３１　０．３４　０．４０嵩
密度（ｇ／ｌ）　　　　　　５９０　　５９５　　５２
５　　５６０　　５９０動的流ＨＣｘｌ／秒＞　　　　
１０６　　１１１　　１２２　　１１８　　１００圧縮
率（％ｖ／ｖ）　　　　　　２９　　２１　　２５　　
２２　　２９凝集物強度（Ｎ／ｃｍ２）　　　　４２　
　３４　　１２　　２５　　１１Ｘ１」υｌ盈ユ９景 上記ベース粉末４、Ｂ及び１３に下記の各種成分を後添
加することにより、完全な配合の洗剤組成物を調製した
。

１７（４）　　Ｆ（Ｂ）　　　１８（１３）ヘニ！ｍ 線状アルキルベンゼン　９．０　　９．０　　９．０ス
ルホン酸塩 非イオン界面活性剤　　ｔ、ｏ　　　ｔ、ｏ　　　ｔ、
。

ゼオライト　　　　　　２２．０　２２．０　３０．０
ポリマー　　　　　　　　４．０　　４．０　　３．０
炭酸ナトリウム　　　　２．０　１２．０　　２．０再
沈澱防止剤、 蛍光剤、ＥＤＴΔ等　　　　１．０　　１．０　　１．
０水分　　　　　　　　　８．４　　９．２　１０．６
合計ベース粉末　　　　４７．４　　現ｌ　眩１聚扇」
目１丁 非イオン界面活性剤　　　　３．０　３．０　３．０硫
酸す１〜リウム　　　　　　２９．９　１６．０　２１
．５炭酸ナトリウム　　　　　　１．９　−　　１．０
ケイ酸ナトリウム＾、１　　　５．０５．０５．０漂白
成分 （過ホウ酸ナトリウム、ＴＡＥＤ、 安定剤）及び少量成分（酵素、 粉末の特性は以下の通りであった。

限　　巳　　硯　　　　］ Ｒｏｓｉｎ−Ｒａ＋ａｍｌｅｒ平均粒度：　　　　　　
　　　　　　　Ｘベース粉末（ｐｍ）　　　　　４２０
　３６０　３８０　　　　ｉ後添加物質（μ諭’）　　
　　　３１５　３３０　３２０　　　　　バ硫酸すトリ
ウム（μｍ）　　　２９０　２９０　２９０ベース粉末
に対する　　　　　　　　　　　　　　（後添加物質の
割合（％）　　　７５　　９２　　８４　　　　　（最
終粉末　　　　　　　３６０　３３５　３３５　　　　
−嵩密度（ｇ／ｌ＞　：　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　省ベース粉末　　　　　　５６０　４４０　
５９５　　　　　し後添加物質　　　　　　９３０　７
２０　９３０　　　　　述硫酸ナトリウム　　　　１６
００　１６００　１６００　　　　４；最終粉末　　　
　　　　７４０　５８０　７４０後添加による増加　　
　１８０　１４０　１４５　　　　７微粒子（＜１２５
μｍの粒子％）　　　１１　　４　　１２動的流量（肩
１／秒）　　　　　　８７　　８３　　８６　　　　１
！ 組成物１７は、後添加物質の総合Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍ
ｌｅｒ　　　　６２均粒度（３１５１ｍ）がベース粉末
の７５％に過ぎず、瞠密度（９３０＃／１）も高いとい
う点で、本発明の特に子適な具体例である。こうして、
嵩密度は１８ｈ／ｊ！寸加し、７４０ｇ／ｌという非常
に高い数値が得られた。

組成物１８は、ベース粉末が非常に高い嵩密度５９５ｇ
／Ｎ）を有する粉末の一例である。後添加物質、非常に
高い嵩密度（９３０ｇ／ｌ）を有しているが、ベース粉
末（３８０ｐｍ）よりも粒度が太きく　（３２０μｍ、
８４％＞、追添加による増加（１４５ｙ＃りは組成物１
７よりも小さ）。しかしながら、ベース粉末の嵩密度が
非常にηいため、最終粉末の嵩密度は組成物１７と同程
度：高かった（７４０ｙ＃）。

比較組成物Ｆは嵩密度の低い＜４４０ｇ／ｌ＞のベース
（）末と、嵩密度が比較的低く　（７２０ｇ＃！）且つ
粒度がく−ス粉末よりもさ程小さくない後添加物質とか
し構成した。後添加により嵩密度が１４０ｇ／ｌ増加し
にか、最終数値（５８０１？＃）は好適目標数値である
５ｏｇ７ｉよりもかなり低かった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）全体で５〜６０重量％の１種以上のアニオ
   ン性洗剤活性化合物、 （ｂ）任意成分として０〜３０重量％の１種以上の非イ
   オン性洗剤活性化合物、 （ｃ）１５〜８６重量％の結晶質又は非晶質アルミノケ
   イ酸ナトリウムビルダー、 （ｄ）２〜４０重量％のポリマーポリカルボン酸塩、（
   ｅ）任意成分として炭酸ナトリウム、但しアニオン性洗
   剤活性化合物（ａ）の量が１４．５重量％を越えるなら
   、炭酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合物（
   ａ）との重量比は１．１：１を越えない、（ｆ）任意成
   分として他の塩、 （ｇ）任意成分として従来の少量成分 から構成され、 ２５重量％を越えない合計電解質レベルと０．４０を越
   えない粒子多孔度とを有する噴霧乾燥無リン酸塩洗剤粉
   末。
2. （２）水性スラリーを噴霧乾燥して０．４０を越えない
   粒子多孔度を有する粉末を形成することから成る特許請
   求の範囲第１項に記載の無リン酸塩洗剤粉末の製造方法
   であって、該スラリーが、 （ａ）粉末の５〜６０重量％の量の１種以上のアニオン
   性洗剤活性化合物、 （ｂ）任意成分として粉末の０〜３０重量％の量の１種
   以上の非イオン性洗剤活性化合物、 （ｃ）粉末の１５〜８６重量％の量の結晶質又は非晶質
   アルミノケイ酸ナトリウムビルダー、 （ｄ）最終粉末の２〜４０重量％の量のポリマーポリカ
   ルボン酸塩、 （ｅ）任意成分として炭酸ナトリウム、但しアニオン性
   洗剤活性化合物（ａ）が１４．５重量％を越えるなら、
   炭酸ナトリウム（ｅ）とアニオン性洗剤活性化合物（ａ
   ）との重量比は１．１：１を越えない、（ｆ）任意成分
   として他の塩、但し粉末の合計電解質レベルは２５重量
   ％を越えない、 （ｇ）任意成分として従来の少量成分 から構成される方法。
3. （３）（ｉ）１０〜１００重量％の特許請求の範囲第１
   項に記載の噴霧乾燥粉末、 （ｉｉ）０〜９０重量％の１種以上の後添加固体及び／
   又は液体成分 を含有する粒状無リン酸塩洗剤組成物。
4. （４）（ｉ）４０〜８５重量％の噴霧乾燥粉末、及び（
   ｉｉ）１５〜６０重量％のの後添加成分 から構成される特許請求の範囲第３項に記載の組成物。
5. （５）固体後添加物質（ｉｉ）が噴霧乾燥粉末（ｉ）の
   Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ平均粒度の７５％を越えな
   い総合Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ平均粒度を有してい
   る特許請求の範囲第３項又は第４項に記載の組成物。