JPS63125331A

JPS63125331A - 難燃性シート

Info

Publication number: JPS63125331A
Application number: JP62239967A
Authority: JP
Inventors: 平岡　義次; 大林　勉
Original assignee: Hiraoka and Co Ltd
Current assignee: Hiraoka and Co Ltd
Priority date: 1987-09-26
Filing date: 1987-09-26
Publication date: 1988-05-28
Anticipated expiration: 2010-01-11
Also published as: JPH07366B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、難燃性にすぐれ、かつ防汚、耐候性にすぐれ
たシート材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、建築材料、内装材料、車輌・船舶および航空機な
どの部材として種々の合成樹脂を含むシート材料が用い
られている。これらの合成樹脂は火災等により燃焼した
とき多量の有害又は有毒ガスや、煙を発生するという欠
点を有している。例えば、上記のシート材料としてポリ
塩化ビニル樹脂を含むものが多量に用いられており、こ
のようなシート材料の不燃化又は難燃化について種々の
提案がなされている。

例えば特公昭５５−４８５２号には、シート材料基布に
塗布されるべきポリ塩化ビニル樹脂に、ホウ酸塩、亜鉛
化合物、又は鉄化合物と、水酸化アルミニウム、又は硫
酸バリウムを添加することが提案されているが、その結
果は、まだ充分満足できるものではない。

特公昭５３−１３５０５号、特公昭５１−３７３９７号
、および特開昭５４−６８４７０号などには、不燃化樹
脂としてシリコーン樹脂を用いることが提案されている
。これらの場合、不燃化又は難燃化の効果はかなり高い
ものであるが、このようなシリコーン樹脂により被覆さ
れたシート材料は、例えばテント用シートとして屋外に
おいて使用される場合、その使用中に著しく汚れ易く、
かつ、このシリコーン樹脂被覆層は、その表面が柔らか
く、脆いため、種々の固体ゴミ粉末などが晴着、侵入し
て埋没したり、或いはこの被覆層を剥離したりする欠点
がある。

そこで最近ガラス繊維基布にＰ、Ｔ、Ｐ、Ｅ、　（ポリ
テトラフロロエチレン）をコーティングした不燃テント
膜材料が開発され、使用されている。然し、Ｐ、Ｔ、Ｆ
、Ｅ、はフィルム成型が困難であるため、例えばディス
パージョンとして濃度６０％、粘度２０センチポイズの
ものを浸漬し、高温（約４００℃更には３５０℃〜５０
０℃）で焼成コーティングすることにより製造されてい
る。そして、このような浸漬や高温焼成を行うので加工
速度も約３０■／ｍｉｎと遅く、また一度に十分な被膜
厚みを形成すると被覆面におけるタレ、泥状亀裂、発泡
などを生じ、被膜のヒビ割れを起こす等性能上のマイナ
ス面もあり、２回以上数回この操作を繰り返すので加工
上も問題であった。また、このように加工時に高温をか
けるので不燃シート材の強力面からもマイナスとなり、
また接着力も好ましくない結果を招来するものであった
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、これらの欠点を解消することについて検
討し、弗素系樹脂フィルムを先に形成しておき、これを
熔融しつつ不燃性基布の一面に貼着し、かつ基布の他の
一面に、天然ゴム、合成ゴム、又は非弗素含有樹脂から
なる被覆層を形成すれば、これらの欠点を解消し、効果
的であることを見出した。更に検討の結果、接着力（剥
離強力）、強力を保持するためには、特に高温加熱によ
る基布の劣化を少なくし強力を保持するためには、弗素
系樹脂フィルムの融点を好ましくは３１０℃以下、更に
好ましくは２８０℃以下、より一層好ましくは２５０℃
以下に選定し、処理温度を少なくとも３００℃以下、好
ましくは２７０℃以下にすれば、不燃性基布、例えば、
ガラス基布の強力低下もな（、フィルム劣化もなく、ま
た特に接着性物質を介して貼着する場合には接着性物質
の効果を減殺することなく十分な好ましい接着力を与え
ることを見出し、かつ、基布の他の面に非弗素系樹脂被
覆層を形成して、シートの強度を補強して、本発明を完
成したものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば即ち難燃性シートが提供されるのであっ
て、このシートは、不燃性繊維布帛よりなる不燃性基布
と、その一面上に形成された弗素系樹脂層と、基布の他
の一面に形成された天然ゴム、合成ゴム又は弗素系樹脂
以外の合成樹脂からなる被覆重合体層とからなるもので
ある。

更に本発明の詳細な説明すると、本発明のシート材料に
用いられる不燃性基布は不燃性繊維布帛よりなるもので
あって、このような布帛としては、ガラス繊維、アスベ
スト繊維、金属繊維および／又は、その他の無機難燃性
繊維例えば炭素繊維からなる編織物又は不織布を用いる
ことができる。

基布用ガラス繊維布帛としては、被覆層との接着性およ
び柔軟性、耐水性などを良好にするために、焼却Ｍｆｆ
ｉが１．５％以下、クロスカバーファクターが２５〜３
５のものが好ましく、また５０　ｋｇ　／　２５ｍｍ以
上、特に２００　ｋｇ　／　２５ｍｍ以上の経・緯方向
引張り強度、および１００ｇ／％以上、特に２００〜９
００　ｇ　／　ｒｒｒの目付を有するもの、が好ましい
。ガラス繊維の種類、単繊維の太さ等は特に限定するも
のではないが、一般には太さ約２〜１０μｍ、特に３μ
ｍ程度のベーターヤーンと称されるものが賞月される。

このような基布の繊維表面には、弗素系樹脂が付着され
ていてもよい。また、このような基布は、不燃性繊維布
帛に弗素系樹脂液を含浸し、乾燥後焼成したものであっ
てもよい。

本発明に使用される弗素系樹脂はフィルム形成性、焼結
フィルム形成性、熱溶融フィルム形成性があり、熱溶融
貼着ができるものであれば差し支えなく、あらゆる弗素
含有樹脂を使用することができ、−例を上げれば、Ｆ、
Ｅ、Ｐ、　（テトラフルオロエチレン−へキサフルオロ
プロピレン共重合体ＣＦ、　　（１１１，１）、　２７
５°Ｃ）Ｐ、Ｆ、Ａ、　（テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキル→ＣＦ、　−ＣＩ’、　　→　−（
−ＣＦ２−ＣＦ　ｈ？０Ｒｔ）（Ｉｌｌ、Ｐ、　３１０°Ｃ）等が使用できるが、後に
述べる理由によりｍ、ｐ、　２５０°Ｃ以下の弗素系樹
脂フィルム、例えばＰ、Ｃ，Ｔ、Ｆ、Ｈ，（ポリクロロ
トリフルオロエチレン−＋　ＣＣＩＦ　−ＣＦ２→）　
（ｍ、　ｐ、　２１５℃）　、Ｐ、Ｖ、Ｄ、Ｉ’。

（ポリビニリデンフルオライド→ＣＰｚ　　Ｃ１ｌ□→
−）（ｍ、ｐ、　１６５〜１８０℃”）　、Ｐ、Ｖ、Ｆ
、　（ポリビニルフルオライド→ＣＨＦ　−ＣＩｌ□→
）（ｍ、ｐ、　２１０〜２１０℃）、Ｅ、Ｃ，Ｔ、Ｆ、
Ｅ、　（クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合
体−＋ＣＨｚ　　ＣＨｚ→　−（ＣＣｅ　Ｆ　　ＣＦｚ
−χ）（ｍ、ｐ、　２４５℃）等があり、この他に貼着
の方法によってはＰ、Ｔ、Ｆ、Ｅ、等も選定し得る。弗
素系樹脂フィルムは、樹脂を直接熔融成形することによ
り形成されてもよく、また支持物の上に樹脂液をキャス
ティングし、次いで加熱固化することにより形成されて
もよい。このようなフィルムの少なくとも片面を熔融状
態にしてガラス基布に貼着する。

この場合ガラス基布を加熱しな（とも、フィルムの少な
くとも片面の貼着面を十分熔融しておけば貼着可能であ
る。しかし、熔融樹脂をガラス基布の繊維間に好ましく
熔融流動させて接着を強固にするためには、ガラス基布
を前もって加温してできれば熔融温度に加温しておくと
より好ましい。

その温度としては、融点の５０℃以上の温度が好ましい
が、必要以上に高くしすぎることは好ましくない。弗素
系樹脂層の形成は、樹脂溶液又はエマルジョンを基布の
１面に塗布し、これを固化する方法により行われてもよ
い。

ガラス基布への弗素系樹脂フィルムの貼着は、中間に接
着物質を介在させなくとも達成できるけれども、接着及
び耐久性を向上させる目的では、接着性物質を介在させ
るのが良い。この場合、この物質の使用目的は接着力の
向上であり、接着力の向上を図る以上に特に厚く介在さ
せる必要はない。接着性物質としては、例えば、ガラス
繊維の表面処理剤として使用されるシランカップリング
剤、例えば、Ｔ−メタクリルオキシプロピルトリメチル
オキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシラン
、多官能価アミノシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシランがあるが、その他公知のものを選択する
こともできる。また、接着性物質として本来の被膜形成
を目的とするのでなく、接着剤として公知の物質を介在
させることもできる。例えば、アミノ基、イミノ法、エ
チレンイミン残基、アルキレンジアミン残基を含むアク
リレート、アジリジニル基を含有するアクリレート、ア
ミノエステル変性ビニル重合体−芳香族エポキシ接着剤
、アミノ窒素含有メククリレート重合体、その他の接着
剤を併用してもよい。また、接着性物質として弗素系樹
脂を用いてもよい。

このような接着性物質を介在させる場合、加工温度が３
００〜３５０℃乃至は４００℃以上になると、これらの
物質の特性が失われ、接着剤としての効力を失うので、
ガラス基布基材は温度３００°Ｃ以下で、従って弗素系
樹脂フィルムも温度２８０°Ｃ以下、更には２５０℃付
近以下で熔融可能なものを選択すると更に好ましい結果
を与える。

本発明において弗素系樹脂層の形成は基布の片面におい
て行われるが、ガラス基布の脆さ、欠損性、耐摩耗性の
低さ等を補填する等のために他の片面には要求される性
能により、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロロプレンゴ
ム、シリコーンゴム、ハイパロンその他の合成ゴム、又
はＰｖＣ樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶ
Ａ）ｍ脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂その他の合成樹脂からなる被覆重
合体層を形成する。この場合、これらの樹脂がＮ燃比さ
れていると更に好ましい。そして、この他面に形成され
る被覆重合体層をシリコン系ゴム又はシリコン系樹脂で
形成すると、シートが柔軟に仕上り、耐熱ダクトや耐熱
カバー等の耐熱布として用いるのにも適するものとなる
。

弗素系樹脂フィルムの貼着の状態は、ガラス基布全体に
樹脂を含ませるのでなく、層を形成している状態である
のが好ましい。弗素系樹脂フィルムと基布との関係につ
いては、基布表面には弗素系樹脂フィルムの熔融樹脂が
喰い込んで接着しているが、基布全体には浸透していな
いような状態にあるのが、硬さ、柔軟性、取り扱い易さ
の点から好ましい。しかし、樹脂が基布全体に浸透して
いても差し支えない。また、不燃性基布上に貼着されて
いる弗素系樹脂フィルムの厚さは５〜２０００μｍ、特
に１０〜１５００μｍであるのが好ましい。本発明のシ
ートはテープ状に形成されてもよいし、或は、シートを
テープ状に切断したものでもよい。

例えばこのテープ状物を電線やケーブル等の耐熱・難燃
性を必要とする用途に被覆又は、巻きつけて使用するこ
ともできる。

〔実施例〕

本発明は以上の如く構成、実施されるものであるが、以
下に実施例により本発明を更に具体的に説明する。

参考例１ガラス基布：目付　２９０　ｇ　／　ｎｒ生機強力　経１８０ｋｇ／　３　ｃｍ　　緯１６７ｋｇ
／　３　ｃｍを用い、この基布を接着性物質で処理しな
いもの（試料■）、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン（口ｎ１ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒ
ｐ、製、商品名Ａ−１７４）　０．５重量％を付着させ
たもの（試料■）、及びソニー・ケミカル社製アクリル
系接着剤５Ｃ４６２を３０　ｇ／ｒｄ片面に塗布したも
の（試料■）を用意し、これらの試料の各々を３３０℃
に加熱し、Ｐ、Ｆ、八−（ｍ、ｐ、　３１０℃）フィル
ム（厚さ５０．ｃｒｍ）を重ね合せて加熱加圧貼着して
、複合体を作成した。このようにして得られた複合体の
耐水圧は１０００ｍｍ水柱を十分に越え好ましいもので
あり、不燃性膜材料として十分使用に耐えるものであっ
た。

これらのシートの物性を測定すると次の通りであった。

上表からも判る通り、強力は生機に較べ若干低下するが
問題となる程ではなく、また差は殆どなく、接着力につ
いても接着性物質による効果の差が特に認められる程の
ものではなかった。

参考例２参考例１で使用した３試料（試料Ｉ、■及び■）に厚さ
１．０　ｍ／ｍのＰ、Ｖ、Ｄ、Ｆ、フィルム（ｍ、ｐ、
　１８０℃）を、試料を各々３３０℃、２６０℃に加熱
し、重ね合せて加熱加圧することにより、貼着一体化し
て複合体とした。得られた製品の耐水圧は１０００ｍｍ
水柱以上あり、不燃シート膜材として十分使用に耐える
ものであったが、念のため性能を測定した結果は次の表
の通りである。

以下余白上表からも判る通り、３３０℃の処理よりも２６０℃の
処理の場合強力の保持率は良好であり、接着力耐久性は
３３０℃に較べかなり良好な結果であり、３３０℃の場
合接着性物質の効果は認め難かった。

しかし、２６０℃の場合には明らかな効果を示し、より
高度な性能を要求される場合（条件■）に、より秀れた
耐久性を発揮することが判る。

実施例１参考例１および２で得られた複合体の各々のガラス基布
露出面に厚さ０．５１１１ｍのＰＶＣ樹脂又はシリコー
ン樹脂の被覆層を形成した。得られた積層シートはいず
れも良好な強度と、柔軟性を示し、折損や摩耗劣化に対
し十分な抵抗性を示し、防汚性、耐候性も良好であった
。

また、ガラス樹脂が露出していないので、人体に対しチ
クチクする不快感もなくなっていた。

〔発明の効果〕

本発明は以上の如き構成を有するもので、弗素系樹脂の
持つ耐候性、防汚性、防炎性を十分に生かした難燃性シ
ートを与えることができる。また、これらのシートの製
造に際しても、従来がらのＰ、Ｔ、Ｆ、Ｅ、のコーティ
ング法の如き分解ガスによる公害性や加ニスピード面か
らの非生産性等もなく、加工剤のタレ、泥状亀裂、発泡
等のトラブルもなく、得られる膜は均質であり、より好
ましい難燃性シートを簡単に得ることができる。また、
加工条件および材料を選ぶことにより更により好ましい
耐久性膜材を得ることができ、積層構造を更に選べばほ
ぼ完璧に近い難燃乃至不燃膜材を得ることができ、本発
明のシートの実用価値は極めて大なるものがある。

Claims

【特許請求の範囲】１、不燃性繊維布帛よりなる不燃性基布層と、その一面
上に形成された弗素系樹脂層と、他の一面に形成された
、天然ゴム、合成ゴム又は弗素系樹脂以外の合成樹脂か
らなる被覆重合体層と、を含んでなる難燃性シート。２、前記不燃性基布がガラス繊維布帛からなる、特許請
求の範囲第１項記載のシート。３、前記他の一面の被覆重合体層が、天然ゴム、ネオプ
レンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、ハイパ
ロン、ＰＶＣ樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹
脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂およ
びポリエステル樹脂から選ばれた少なくとも１種からな
る、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のシート。４、前記弗素系樹脂層の融点が３１０℃以下である、特
許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載のシート
。５、前記弗素系樹脂層の融点が２８０℃以下である、特
許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のシート
。６、前記弗素系樹脂層の融点が２５０℃以下である、特
許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載のシート
。７、前記弗素系樹脂層が接着性物質層を介して貼着され
ている特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載
のシート。８、前記弗素系樹脂層の厚さが５〜２０００μｍである
特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載のシー
ト。