JPH0455387B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性膜体に関するものであり、更に
詳しく述べるならば、難燃性にすぐれ、かつ耐屈
曲性にすぐれた繊維膜耐に関するものである。 〔従来の技術〕 近年、建築材料、内装材等の素材、車両、船
舶、航空機等の各種用品、電気器具等に使用され
る合成樹脂の不燃化、難燃化が強く要望されてお
り法令による使用規制も強化されている。 特に建築材料としてエアードームやテンシヨン
構造物としてフレキシブルな膜体が使用されるよ
うになつて来ており、そして不燃化、難燃化の要
求に対して基布に不燃性の無機繊維、例えば、ガ
ラス繊維を使用し、表面被覆樹脂として難燃性の
PVC、シリコーン樹脂、弗素樹脂等を使用した
膜体が使用され初めている。然し、これら膜体
は、難燃化の目的は達成するが、基布に使用した
無機繊維が屈折性に弱く、繰り返しの折り曲げ
や、強風でのハタメキや振動により繊維が折損
し、強力を著しく低下させると云う欠点があつ
た。これを防ぐ方法として、これら基布に有機繊
維を混紡、混交撚撚、混交織等として補う方法も
検討され、効果を上げているが、有機及び無機繊
維の伸度、弾性の相違による編織性の困難さ、ま
た混用した有機繊維が燃焼、熔融等により欠落
し、火焔が基布を貫通して上方に延び出るという
危険があつた。従つて、難燃性で、屈折力が強
く、然も基布の入手が容易で、焔が貫通しないよ
うな、難燃性膜体の出現が強く望まれていたので
ある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて、本発明は、難燃性を満足し、耐屈曲性
が良好で、焔の貫通がなく、入手容易な難燃性膜
体を提供しようとするものである。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 本発明の難燃性膜体は、無機繊維から成る密に
構成された布帛と、有機繊維から成る疎に構成さ
れた布帛とを含んでなる基布と、この基布の少く
とも１面上に形成され、かつ、難燃性の天然ゴ
ム、合成ゴム、合成樹脂から成る難燃被覆層を有
するものである。 本発明の難燃性膜体の基布に用いられる無機繊
維は、石綿繊維、セラミツク繊維、シリカ繊維、
ガラス繊維、カーボン繊維および金属繊維から選
ぶことができる。 また基布に用いられる有機繊維は、天然繊維、
例えば、木綿、麻など、再生繊維、例えば、ビス
コースレーヨン、キユプラなど、半合成繊維、例
えば、ジーおよびトリ−アセテート繊維など、及
び合成繊維、例えば、ナイロン６、ナイロン66、
ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）
繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポ
リ塩化ビニル繊維、ポリオレフイン繊維および不
溶化又は難溶化されたポリビニルアルコール繊維
など、から選ぶことができる。 基布中の繊維は短繊維紡績糸条、長繊維糸条、
スプリツトヤーン、テープヤーンなどのいずれの
形状のものでもよく、また基布は織物、編物又は
不織布或いはこれらの複合布のいずれであつても
よい。しかし、縫製部分の強度や耐屈曲性を考慮
すれば、基布としては織物又は編物が好ましく、
織物がより好ましい。また、繊維の形態として
は、ストレスに対する伸びが少ない長繊維（フイ
ラメント）の形状のものが好ましく、且つ平織布
を形成していることが好ましい。しかし、編織組
織やその形態については特に限定はない。基布
は、得られる難燃性膜体の機械的強度を高いレベ
ルに維持するために有用である。 ガラス繊維が用いられる場合、その種類や太さ
などに格別の限定はないが、一般に、太さ約２〜
10μｍ、特に3μｍ程度のベーターヤーンと称され
ているものが常用されている。 本発明に於いては無機繊維布帛と有機繊維布帛
を別々に用意し、これらを併用することに特長が
あり、無機繊維布帛は膜体の難燃不燃性を向上さ
せ、焔の貫通を防止するものである。従つて、無
機繊維布帛は、炎の貫通性を阻害する程度に密に
構成されている必要がある。厚さは特別に限定し
ないが、前記の条件を満せば薄い方が良い。勿
論、前記の条件を満せば若干の有機繊維を含んで
いても差し支えないが、ガラス繊維等の紡績性そ
の他を補助する程度で、それ以上には有機繊維を
含んでいないものが良い。 有機繊維からなる布帛は特に屈曲性の向上に寄
与するもので、その量は難燃の目的からは出来る
だけ少い方が良く、従つて疎に構成された布帛が
好ましい。勿論、無機繊維が混用されていても差
し支えない。また、有機及び無機繊維の布帛を同
時に併用するので、柔軟性その他の風合や取扱い
の面からも有機繊維布帛は疎な構成の方が好まし
い。 本発明の難燃性膜体において、基布に含まれる
有機繊維が300℃以上の融点、又は、加熱分解点
を有する耐熱性有機合成繊維を含むことが好まし
い。このような高融点、又は高分解点繊維を形成
するポリマーとしては第１表に示すようなものが
ある。

【表】

【表】

〔上式中、Ar₁及びAr₂は二価の芳香族基を表わし、これらは互に同一であつてもよく又は相異つていてもよい〕

で示される単位から選ばれる少くとも１種を主反
復単位として有するものであるのが好ましい。上
記式（）及び（）において、Ar₁及びAr₂で
表わされる二価の芳香族基は、下記式、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 および

〔上式中、Ａは−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO₂−、−CO−、−CH₂−又は−Ｃ（CH₃）₂−を表わす〕

で示される芳香族残基群から選ばれるのが好まし
い。これらの芳香族残基ハロゲン、アルキル基、
ニトロ基などの不活性置換基を含んでいてもよ
い。 一般に、芳香族ポリアミドとしては、下記式、 で示される反復単位を主成分として有するものが
更に好ましい。 耐熱性有機合成繊維としては、以上のもののほ
か、融点又は分解点が300℃以上のものであれば、
弗素系繊維やその他の繊維を用いることもでき
る。 この様にして得られた有機及び無機繊維の布帛
は、有機及び無機繊維の布帛各々１枚で、又は必
要により適宜の組合せで、併用して使用しても差
し支えない。布帛相互間は、結果的には重合体で
接着又は埋設された形で構成されるのが一般的で
あるが、重合方法としてはステツチングその他の
公知の方法を使用することもでき、特別に限定さ
れるものではない。この様な基布は、その片面又
は両面を難燃性重合体で被覆される。 本発明においては、繊維性基布の表面又は表裏
両面に難燃性防水層を形成して防水シートとする
のであるが、この防水層の材料としては、天然ゴ
ム、ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、シリコ
ーンゴム、弗素ゴム、ハイパロンその他の合成ゴ
ム、またはPVC樹脂、エチレン−酢酸ビニール
コポリマー（EVA）樹脂、アクリル樹脂、シリ
コーン逗子、ウレタン樹脂、ポリエチレン（PE）
樹脂、ポリプロピレン（PP）樹脂、ポリエステ
ル樹脂、フツ素樹脂その他の合成樹脂を用いるこ
とができる。このような材料からなる防水層は、
得られる防水シートに所望の防水性並びに難燃性
や機械的強度を与えるのに十分な厚さ、例えば、
0.05mm以上の、好ましくは0.05〜1.0mmの厚さを有
する。 これらの防水層は、上記の如きゴム又は樹脂の
フイルム、溶液、ペースト又はストレートなどを
用い、公知の方法、例えば、トツピング、カレン
ダリング、コーテイング、デイツピングなどの方
法によつて、繊維性基布上に形成することができ
る。これらのゴム又は樹脂中には、可塑剤、安定
剤、着色材、紫外線吸収材などや他の機能付与
剤、難燃剤が含まれていてもよい。 特に好んで用いられるものはPVC、シリコー
ン樹脂、弗素樹脂である。 本発明において、難燃被覆層を形成するために
用いられるポリ塩化ビニル樹脂は、例えば、塩化
ビニル単独重合体、および、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、
塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩
化ビニルをグラフト重合した共重合体などの塩化
ビニル共重合体が挙げられる。 本発明に適用される塩化ビニル樹脂には、例え
ばホウ酸塩、亜鉛化合物等の減煙剤、及び水酸化
アルミニウム、硫酸バリウムなどの難燃剤のほ
か、通常使用される可塑剤、安定剤、防炎剤、充
填剤、顔料その他の添加物を添加してもよい。 減煙剤に使用されるホウ酸塩では、ホウ酸カル
シウム、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸バリウム等
が、また、亜鉛化合物では酸化亜鉛、炭酸亜鉛等
が、さらに、鉄化合物では、シユウ酸第１鉄、フ
マール酸第１鉄、黒色酸化鉄等が適当である。 また、可塑剤としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタール酸エステル類、ジオクチルアジペ
ート、ジオクチルセバケート等の脂肪族２塩基酸
エステル類又はエポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油等のエポキシ可塑剤等が用いられる。 また、防炎剤には、塩化パラフイン、脂肪族、
環状脂肪族又は芳香族系のハロゲン化合物類、ト
リクレジルホスフエート、トリス−２，３−ジブ
ロムプロピルホスフエート、トリス−２，３−ジ
クロルプロピルホスフエート等が用いられ、充填
剤には、炭酸カルシウム、シリカ、珪酸アルミニ
ウム等が適当である。 基布に施工される塩化ビニル樹脂組成物は、ペ
ースト、フイルム等が好ましく、ペーストは樹脂
組成物を不燃性有機溶剤を用いて希釈し浸漬、ナ
イフコーテイング、ロールコーテイング等により
行い、また、フイルムは主としてカレンダー機を
用いて貼着される。通常ペーストを塗布固着せし
めたのち、基布の片面又は両面にフイルムを貼着
し、基布に施工される樹脂全量を100〜300ｇ／m²
に規制している。 ペーストは均一に基布に塗布され糸条に完全に
浸透せしめたのち約130°〜150℃で約１〜５分間
乾燥させ、さらに、180°〜200℃の高温雰囲気中
で熱処理してゲル化せしめられる。 また、通常基布の片面又は両面に、同一の樹脂
組成物フイルムを貼着する。フイルムは0.04〜
0.20ｍ／ｍ程度の均厚のもので、カレンダー機を
用いて加熱加圧して基布に貼着せしめられる。基
布全体に固着される樹脂組成物重量は100〜300
ｇ／m²の範囲にあることが好ましい。100ｇ／m²
未満では、基布を完全に被覆することができず、
また、300ｇ／m²を超えると、基布に対する樹脂
分が過剰となつてかえつて、燃焼時発煙及び発熱
量の増大を招く危険がある。 このようにして得られた難燃性膜体は、燃焼時
の発煙、発熱量が低く、JISA−1321（1975）に規
定されている「建築物の内装材料及び工法の難燃
性試験法」における表面試験で発煙係数が120以
下であり、60以下、又は30以下のものである。ま
た、基布を連続フイルムをもつて均一に被覆する
ので、1500ｍ／ｍ以上の水圧に耐えられ、また適
度の強度を有して良好な難燃性膜体が得られる。 本発明において、その難燃被覆層は、弗素系重
合体で形成されていてもよく、弗素重合体は、ポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン−パ−フルオロオレフイン共重合体（例えば
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体）、テトラフルオロエチレン−パ−
フルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、
テトラフルオロエチレン−パ−フルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレ
ン−パ−フルオロアルキルエチレン共重合体、ポ
リクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデン
フルオライド、ポリビニルフルオライド、および
クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体
などから選ばれた少くとも１種を含んでなるもの
であることが好ましい。 上記の弗素含有樹脂のうち、300℃以下の融点
を有するものと、チタン酸アルカリとの配合物
は、特に本発明の耐熱被覆層を形成するのに好ま
しいものである。 これらの弗素含有樹脂の耐候性は極めて良好で
あるけれども、基布を保護する目的で、これらの
樹脂中に紫外線吸収剤を配合してもよい。また、
着色剤やその他の性能付与剤を配合してもよいこ
とは勿論である。そして、これらの樹脂からなる
被覆層は微多孔質であつてもよく、また連続もし
くは不連続気泡を有するものであつてもよい。 本発明に用いられるシリコーン樹脂としては、
オルガノポリシロキサン系シリコーン樹脂、ポリ
アクリルオキシアルキルアルコキシシラン系シリ
コーン樹脂、及びポリビニルシラン系シリコーン
樹脂および前記シリコーン樹脂の変性物並びに、
これらシリコーン樹脂から得られるシリコーンゴ
ム類から選ばれた少くとも１種からなるものが好
ましい。 本発明に用いられるオルガノポリシロキサン系
樹脂は、ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、
炭素数１〜４のアルコキシル基、アミノ基、メル
カプト基等の有機置換基を少なくとも１個有する
もので、ポリジメチルシロキサン系シリコーン樹
脂、ポリジフエニルシロキサン系シリコーン樹
脂、ポリメチルフエニルシロキサン系シリコーン
樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを
包含する。 本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキ
ルアルコキシシラン系シリコーン樹脂は、 一般式 （Ｒは炭素原子数１〜10の一価炭化水素基、
R′は水素又は炭素原子数１〜10の一価炭化水素
基、R″は炭素原子数２〜10の二価炭化水素基で
あり、ｎは１〜３の整数である。） で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシ
シランと少くとも１種のエチレン系不飽和モノマ
ーとの共重合体を包含するものである。 更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シ
リコーン樹脂は 一般式 〔但しR′は前出と同じ、ＢはOR′、又はOR″−
OR′（R′、R″は前出と同じ）を示す。〕で表わさ
れるビニルシラン化合物と少くとも１種のエチレ
ン系不飽和モノマーとの共重合物も包含する。 上述のエチレン系モノマーはシリコーン樹脂中
に１〜50重量％の含有率で共重合されていてもよ
い。このようなモノマーとしては、例えばスチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチル
スチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、フ
ルオロスチレン、ニトロスチレン、あるいはアク
リル酸、メタアクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチ
ルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、
ブチルメタアクリレート、アクリルアミド、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、２−クロロアクリロニトリ
ル、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルブチレート、ビニルクロライド、ビニ
ルブロマイド、ビニルフルオライド、ビニリデン
クロライド、ビニルハロゲン化合物、およびビニ
ルエーテル類等がある。 上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えばエポ
キシ、ポリエステル、アルキツド樹脂、アミノ樹
脂などで変性されたものであつてもよく、或は脂
肪酸変性されたものであつてもよい。 本発明では、これらオルガノポリシロキサン系
シリコーン樹脂、ポリアクリルオキシアルキルア
ルコキシシラン系シリコーン樹脂、ポリビニルシ
ラン系シリコーン樹脂および、これらのシリコー
ン樹脂の変性物から選ばれた１種又は２種以上の
混合物を使用できる。しかし、自消性を重視する
場合には、オラガノポリシロキサン系シリコーン
樹脂にあつては、ポリシロキサン成分がシリコー
ン樹脂中好ましくは70重量％以上のもの、ポリア
クリロオキシアルキルアルコキシシラン系シリコ
ーン樹脂およびポリビニルシラン系シリコーン樹
脂においては、共重合させるエチレン系不飽和モ
ノマーが50重量％以下、特に20重量％以下のもの
が好ましい。また、自消性とともに可撓性を重視
する場合には、変性されていないオルガノポリシ
ロキサン系シリコーン樹脂が好ましい。尚、これ
らのシリコーン樹脂は、室温で固体、可撓性ペー
スト、液体、およびエマルジヨン等の分散物のい
づれであつてもよく、必要により適宜の溶媒を加
えて使用する。また硬化機構別に観ると、シリコ
ーン樹脂は室温硬化型、加熱硬化型、紫外線また
は電子線硬化型に分類されるが、一般に当業者に
周知の硬化剤や硬化促進剤、例えば亜鉛、鉛、コ
バルト、鉄等の金属カルボン酸塩、ジブチルスズ
オクトエート、ジブチルスズラウレート、等の有
機スズ化合物、テトラプロピルチタネート、テト
ラオクチルチタネート等のチタンキレート化合
物、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン、トリエタノール
アミン等の三級アミン、あるいはベンゾイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキサイト等の過酸化物、及び白金系触
媒、等を併用することにより所望の三次元網目状
構造体に硬化する。 本発明の以上の重合体からなる難燃被膜層に
は、シリカ系添加剤、石綿繊維、雲母、高屈折率
無機化合物、又は熱吸収性無機化合物などの無機
添加物が含まれていてもよい。高屈折無機化合物
は輻射熱に対する遮断性能に優れ、また吸熱型無
機化合物は、溶接又は溶断時のスラグと直接接触
した場合、この接触面において加熱され、その分
解時に吸熱反応が起こり、スラグの温度を低下さ
せる。従つて上記の無機化合物は本発明の被覆層
の崩壊や貫通破壊をおさえ、更には膜体基材を保
護することが出来るものである。 難燃被覆層は、上記のような樹脂から形成され
ていてもよいが、これらの材料に、その重量に対
し１〜300％、好ましくは100〜250％の他の無機
添加材、例えばシリカ系添加材、チタン酸アルカ
リ系添加材、石綿センイ、雲母およびその他の無
機耐熱材料高屈折率無機化合物、或は、吸熱型無
機化合物などを添加したものであつてもよい。 無機添加材は重合体層の補強作用を果すもの
で、例えば、酸化チタン、マイカ、アルミナ、タ
ルク、ガラス繊維粉末、岩綿微細繊維、シリカ粉
末、クレイ等の各種無機物が挙げられるが、得ら
れるシートに表面兵活性を具備せしめたい場合に
は、シートの表面平滑性を損うことのないよう
に、一般に50μｍ以下の微粉末状のものを使用す
るのが好ましい。 また無機添加剤の中でも、特に製品の耐熱性を
増進するものとして、チタン酸アルカリを用いる
ことが有効である。すなわち、チタン酸アルカリ
は樹脂中に配合されて使用されるもので、本発明
の膜体に十分な防炎特性を保持せしめるものであ
る。 チタン酸アルカリについて更に詳しく説明す
る。チタン酸アルカリは、一般式M₂O・nTiO₂・
mH₂O（式中ＭはLi、Na、Ｋ等のアルカリ金属を
表わし、ｎは８以下の正の実数を表わし、ｍは０
又は１以下の正の実数を表わす。）で表わされる
周知の化合物であり、更に具体的には、
Li₄TiO₄Li₂TiO₃（０＜ｎ＜１、ｍ＝０）で表わさ
れる食塩型構造のチタン酸アルカリ、
Na₂Ti₇O₁₆、K₂Ti₆O₁₅・K₂ti₈O₁₇（ｎ＜８、ｍ＝
０）で表わされるトンネル構造のチタン酸アルカ
リ等である。これらのうち、一般式K₂O・
6TiO₂mH₂O（式中ｍは前記と同じ）で表わされ
る六チタン酸カリウム及びその水和物は、最終目
的物の難燃性をより大きく向上させる点で好適で
ある。六チタン酸カリウムに限らずチタン酸アル
カリは、一般に粉末又は繊維状の微細結晶体であ
るが、このうち、繊維度5μｍ以上、アスペクト
比20以上特に100以上のものは、本発明の難燃性
膜体の強度の向上に好ましい結果をもたらす。ま
た、特に繊維状チタン酸カリウムは、比熱が高い
うえに断熱性能に優れ、本発明の耐火耐熱シート
の性能を具現するのに特に好ましい。 チタン酸アルカリは、前記のものをそのまま使
用することも出来るが、これにより優れた補強硬
化を発現させるためには、チタン酸カリウムに対
して0.05〜1.0重量％程度のシランカツプリング
剤、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピロトリメトキシシラ
ン等のシランカツプリング剤で繊維表面が処理さ
れているものを利用するのが好ましい。 更に、本発明の難燃被覆層には高屈折率無機化
合物又は熱吸収特性無機化合物が含まれていても
よい。高屈折無機化合物は輻射熱に対する遮断性
能に優れ、また吸熱型無機化合物は溶接又は溶断
時のスラグと直接接触した場合、この接触面にお
いて加熱され、その分解時に吸熱反応が起こり、
スラグの温度を低下させる。従つて上記の無機化
合物は、本発明の被覆層の崩壊や貫通破壊をおさ
え、更には膜体基材を保護することが出来るもの
である。 本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折率
1.5以上のものであれば良いが、特に比重2.8以上
のものが好適であり、その例としては、下記のよ
うなものがある。 (1) ドロマイト （苦灰石 比重2.8〜2.9 屈折率1.50〜1.68） マグサイト （菱黄土石比重3.0〜3.1 屈折率15.1〜17.2） アラゴナイト （ 比重2.9〜3.0 屈折率16.3〜1.68） アパタイト （燐灰石 比重3.1〜3.2 屈折率1.63〜1.64） スピネル （尖晶石 比重3.5〜3.6 屈折率1.72〜1.73） コランダム （ 比重3.9〜4.0 屈折率1.76〜1.77） ジルコン （ 比重3.90〜4.10 屈折率1.79〜1.81） 炭化ケイ素 （ 比重3.17〜3.19 屈折率1.65〜2.68） 等の天然又は合成鉱物の破砕品の粉末。 (2) フリツト又は高屈折ガラスもしくは燐鉱石と
舵鉱石との固溶体として得られる熔成燐肥その
他の類似の固溶体の微細粉末もしくは粒状物、
繊維状物質又は発泡体など。 また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、明ば
ん、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイ
ドロサルサイト系ケイ酸アルミニウム等、結晶水
放出型、炭酸ガス放出型、分解吸熱型及び相転換
型等の吸熱型無機化合物を例示することができ
る。 チタン酸アルカリ、及び要すれば高屈折率無機
化合物、及び／又は吸熱型無機化合物を樹脂中に
混合分散せしめると、本発明に係る膜体製造用の
好ましい被覆用混合物が得られる。混合分散の調
整方法としては、公知の手段がすべて利用されう
る。この他、上記被覆用混合物中には、各成分を
均質に分散させるための分散材や脱泡剤、色や機
械強度等を調整するための着色剤、樹脂粉末、難
燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混入し
得る。尚、銅粉、ニツケル粉、黄銅粉、アルミニ
ウム粉等の金属粉の混入は、表面熱、反射効果、
貫通抑制効果の向上の点から好ましい。 基布の表面を、難燃被覆層で被覆する方法とし
ては、基布の表面に被覆用混合物をスプレー塗
装、刷毛塗り、ロールコート等の塗工による方
法、或は浸漬用混合を成型加工したフイルムを基
布の表面に貼着する方法又は基布を被覆用混合物
中に浸漬し含浸加工する方法がある。 樹脂とチタン酸アルカリならびに高屈折率無機
化合物、及び／又は吸熱型無機化合物等の配合割
合は、使用する樹脂及び無機化合物の種類及び粒
度により異なるが、一般にチタン酸アルカリ並び
に高屈折率無機化合物および／又は吸熱型無機化
合物の含有率が高くなると、得られる被覆層の耐
熱難燃性が向上する。しかし樹脂の含有率が少な
すぎると、被覆層の強度が不足する結果、耐熱難
燃性膜体として用いたとき被覆層に亀裂を生じた
り又は被覆層が基布から剥離したりする等の欠点
が生ずる。 従つて、本発明では樹脂100重量部（以下重量
部を部と略す。）に対して配合されるチタン酸ア
ルカリの量は１〜200部であることが好ましく、
30〜100部であることがより好ましい。更にこれ
らに高屈折率無機質化合物、及び／又は吸熱型無
機化合物等を配合する場合は400部を限度に、同
一重量から1/4の重量までに相当するチタン酸ア
ルカリと起き換えて配合できるが、普通10〜300
部の範囲が好ましい。尚、これら高屈折率無機化
合物、吸熱型無機化合物の一部又は全量を一般に
常用されている無機質顔料、無機質の増量用充填
剤、難燃性を付与する無機粉末等にかえることが
出来るが、その使用量は樹脂100部に対し400部以
下であることが好ましく、より好ましくは300部
以下である。 本発明の効果をより優れたものにするため難燃
剤を併用してもよい。ここで使用される難燃剤に
ついては特に限定されるものではないが、例え
ば、リン酸エステル型、有機ハロゲン化合物型、
ホスフアゼン化合物型などの有機難燃剤、焼石
膏、明ばん、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、ハイドロタルサイト系ケイ酸アルミニウムな
どの結晶水放出型、炭酸ガス放出型、分解吸熱型
および相転換型などの無機化合物からなる吸熱分
解型無機化合物やアンチモン化合物等の無機難燃
剤等がある。 基布と被覆層との接着及び耐久性を向上させる
目的で、両者間に接着性物質を介在させてもよ
い。この場合、接着力の向上を図る以上に特に厚
く介在させる必要はない。接着性物質は被覆形成
のために用いられるのではなく、従つて接着剤と
して公知の物質を用いることができる。例えば、
アミノ基、イミノ基、エチレンイミン残基、アル
キレンジアミン残基を含むアクリレート、アジリ
ジニル基を含有するアクリレート、アミノエステ
ル変性ビニル重合体−芳香族エポキシ接着剤、ア
ミノ窒素含有メタクリレート重合体、その他の接
着剤を併用してもよい。またポリアミドイミド、
ポリイミド等の繊維基布を構成する樹脂と同質の
樹脂やRFL変性物質等を任意に選択することも
できる。 被覆層の重量や厚さには格別の限定はないが、
一般に10〜1000ｇ／m²、好ましくは50〜300ｇ／
m²の重量が好ましい。 本発明の難燃性膜体において、難燃被覆層は片
面のみに形成されてもよいが、基布の耐候性の低
さ等を補填するために両面に形成されてもよく、
使用状況によつては両面形成が必須の条件になる
こともある。また、他の片面には、膜体に要求さ
れる性能により、天然ゴム、ネオプレンゴム、ク
ロロプレンゴム、シリコーンゴム、弗素ゴム、ハ
イパロンその他の合成ゴム、又はエチレン−酢酸
ビニルコポリマー（EVA）樹脂、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、弗素樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂その他の合成樹脂を用いることもで
きる。この場合、これらの樹脂は難燃化されてい
る必要がある。また、耐候・防汚性向上を目的と
して、最外表面に弗素樹脂、アクリル樹脂等の被
覆層を形成しても良い。 〔実施例〕 無機繊維布帛として次の規格を有する極めて密
なガラス織物を用意した（使用ガラス繊維フイラ
メントヤーンは経糸、緯糸共にECD2251/0糸、
織物は経・緯60×58／inch、平織、重量105ｇ／
m²、厚さ0.1ｍ／ｍ）。 また、有機繊維布帛として下記を用意した。 ポリエステルフイラメント糸 500D／２×500D／２／５×５／25.4mmモジリ織 糸目間隔約3.5mm これら無機及び有機繊維布帛を各々少なくとも
１枚ずつ重ね合せて、下記処理剤で処理し、中間
部に布帛を存在させて外部に重合体層を形成し、
固着した。 実施例 １ 上記の無機繊維布帛と有機繊維布帛を各々１枚
ずつ重ね合わせて基布とし、この基布を下記の樹
脂組成物で処理した。 PVC（重量部） 100 ［浸漬法：ペースト カレンダー法：ストレート
使用］ D.O.P（可塑剤） 70 ホウ酸バリウム（減煙剤） 20 水酸化アルミニウム（難燃剤） 100 硫酸バリウム（難燃剤） 200 Ba−Zn系安定剤 ２ シアニンブルー（顔料） ３ 樹脂組成物のペーストを浸漬法により被覆せし
め、150℃で２分間乾燥して希釈剤を飛散せしめ
たのち、185℃で１分間熱処理し基布に対し樹脂
を70ｇ／m²の割合に固着せしめた。次に、同じ樹
脂組成物からなるフイルムをカレンダーで基布片
面に貼着し、基布に固着する全樹脂量を200ｇ／
m²とした。 実施例 ２ 前述した無機繊維布帛の両面にアクリル系接着
剤（SC462、ソニーケミカル社製）を30ｇ／m²の
塗布量で塗布し、有機繊維布帛を両面に貼着し、
次いで乾燥して基布とした。 塗布用組成物を調製するために、 下記組成：成 分 量（重量部） テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体（FEP）の50％水性分散液 100 水溶性アクリル樹脂（増粘剤） 0.65 チタン酸カリウム（商標、テイスモＤ、大塚化
学社製） 60 の混合物を調製した。この混合物の粘度は約900
センチポアズであつた。 上記基布を、上記組成物中に浸漬して絞り、そ
れを250〜300℃の温度に徐々に昇温乾燥し、次に
350℃の温度で被膜を形成した。基布に固着する
全樹脂の量を200ｇ／m²とした（なお本実施例に
おいては有機繊維布帛として実施例１で用いた有
機繊維布帛と同じ規格でケブラー糸を用いたもの
を使用した）。 実施例 ３ 実施例２で用いたと同じ基布の両面に下記組成
の塗工分散液を塗布した。 シリコーン樹脂（TSR1120、商標、東芝シリコ
ーン社、不揮発分30％） 100重量部 硬化剤 ２ 〃 雲母粉 50 〃 塗布された分散液層を５分間風乾し、次に200
℃で５分間熱処理し、固着樹脂量200ｇ／m²の被
覆層を形成した。 比較例 １ 前記のガラス無機繊維布帛のみについて実施例
１と同様のPVC加工を行つた。 比較例 ２ ポリエステルフイラメント： 1000D／１×1000D／１／23×23平織 織物を作り（前記ガラス繊維布帛の如く密であ
る）、実施例１と同様のPVC加工を行つた。 以上の各難粘製膜体について次の評価を行つ
た。 本発明に係る膜体の防炎性判定、防水性及び屈
曲性試験は下記により行なわれた。 イ 防炎性判定 JISA−1321（1975）に示す難粘性試験法に基
づいて基材試験及び表面試験を行う（建築基準
法施行令）、準不燃、難燃、表面試験建設省公
告3415号表面試験における試験体に溶融、亀裂
がなく、変形、有毒ガスの発生がなく、残炎時
間が30秒未満で、排気温度曲線が標準温度曲線
を超えず、単位面積当りの発煙係数（CA）で
判定した。 ロ 防水性 JISL−1079化学繊維物試験方法の5.2.4.1.A
法を用い試験片の裏側の３ケ所から水滴が出た
ときの水位（mm）を測定した。 ハ 耐折強さ：JIS−Ｐ−8115（1976）、「紙および
板紙のMIT型試験器による耐折強さ試験方法」
に準拠した。 得られた各種膜体の性能を第２表に示す。

【表】

〔発明の効果〕

本発明に係る難燃性膜体は、良好な難燃性を示
し、しかも、軽量で強靭であつて、耐繰り返えし
折り曲げ性や、基布の入手性においてもすぐれて
いる。このため、本発明の難燃性膜体は、耐火
服、火災が予想される体育館、倉庫、マーケツ
ト、遊技場、工場、駐車場、各種宿泊施設等の建
築材料、内装材に、さらに、テント、日除け、ブ
ラインド、シート類、間仕切等の素材その他の折
り曲げ、振動、はためきなどをはげしく受ける用
途に適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無機繊維から成る密に構成された布帛と有機
   繊維から成る疎に構成された布帛とを含んでなる
   基布と、この基布の表面又は表裏両面に難燃性の
   天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂からなる防水被
   覆層を有してなる難燃性膜体。 ２ 前記無機繊維が石綿繊維、セラミツク繊維、
   シリカ繊維、ガラス繊維、カーボン繊維および金
   属繊維から選ばれる、特許請求の範囲第１項記載
   の膜体。 ３ 前記有機繊維が天然繊維、再生繊維、半合成
   繊維および合成繊維から選ばれた少くとも１種か
   らなる特許請求の範囲第１項記載の膜体。 ４ 前記有機繊維が300℃以上の融点又は加熱分
   解点を有する耐熱性有機合成繊維を含む、特許請
   求の範囲第１又は３項記載の膜体。 ５ 前記防水被覆層が、天然ゴム又はネオプレン
   ゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、弗素
   ゴム、ハイパロン等の合成ゴムからなる特許請求
   の範囲第１項記載の膜体。 ６ 前記防水被覆層が、PVC、アクリル樹脂、
   シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹
   脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、フ
   ツ素樹脂等の合成樹脂からなる特許請求の範囲第
   １項記載の膜体。 ７ 前記防水被覆層が、耐熱性無機添加剤を含む
   特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の膜
   体。 ８ 前記耐熱性無機添加剤の含有率が、前記被覆
   層の材料の重量に対して１〜300％の範囲にある
   特許請求の範囲第７項記載の膜体。 ９ 前記無機添加剤がチタン酸アルカリを含む特
   許請求の範囲第７項記載の膜体。 １０ 前記チタン酸アルカリが、六チタン酸カリ
   ウムおよびその水和物から選ばれる特許請求の範
   囲第９項記載の膜体。 １１ 前記チタン酸アルカリの含有率が、前記被
   覆層材料の重量に対して１〜200％の範囲にある
   特許請求の範囲第９項記載の膜体。