JPS63125514A - ポリウレタン発泡シ−トの製造法 - Google Patents
ポリウレタン発泡シ−トの製造法Info
- Publication number
- JPS63125514A JPS63125514A JP27230786A JP27230786A JPS63125514A JP S63125514 A JPS63125514 A JP S63125514A JP 27230786 A JP27230786 A JP 27230786A JP 27230786 A JP27230786 A JP 27230786A JP S63125514 A JPS63125514 A JP S63125514A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は溶融成形法でポリウレタン発泡シートを製造す
ることに関する。
ることに関する。
従来、ポリウレタン発泡シートの製造法には。
ポリマーポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖
伸長剤からなるポリウレタン製造組成物に発泡剤を添加
し、その組成物を室温以上の雰囲気ｍ度で成形発泡する
いわゆるポリウレタンフォームの製造法。ポリウレタン
を溶剤に溶解し、必要により助剤を添加したポリウレタ
ン溶液を支持体上に塗布してポリウレタンの非溶剤中で
処理して凝固し、微細スポンジのポリウレタンシートに
成形するいわゆる湿式製造法あるいは溶剤を蒸発させな
がら微細スポンジのポリウレタンシートに成形するいわ
ゆる乾式製造法などがポリウレタン発泡シートの製造の
主体であった。また、溶融成形法としては特公昭６１−
３９９７８号公報、特開昭５７−８７９２２号公報、特
開昭５５−５７４２７号公報などが提案されている。
伸長剤からなるポリウレタン製造組成物に発泡剤を添加
し、その組成物を室温以上の雰囲気ｍ度で成形発泡する
いわゆるポリウレタンフォームの製造法。ポリウレタン
を溶剤に溶解し、必要により助剤を添加したポリウレタ
ン溶液を支持体上に塗布してポリウレタンの非溶剤中で
処理して凝固し、微細スポンジのポリウレタンシートに
成形するいわゆる湿式製造法あるいは溶剤を蒸発させな
がら微細スポンジのポリウレタンシートに成形するいわ
ゆる乾式製造法などがポリウレタン発泡シートの製造の
主体であった。また、溶融成形法としては特公昭６１−
３９９７８号公報、特開昭５７−８７９２２号公報、特
開昭５５−５７４２７号公報などが提案されている。
従来のポリウレタンフォームの製造法で作らルた発泡シ
ートは発泡度の大きいシートは作れるが、泡と泡との隔
壁が薄いとか、細いとかで小ざな圧縮応力で変形してし
まう。−万、発泡度を小さくしようとすると気泡の大き
ざが不均一になり、良好な発泡シートが得られ難い。ま
た、従来のポリウレタン溶液を支持体上に塗布した後、
湿式法あるいは乾式法ではポリウレタンフォームでは得
うれない微細な気泡の発泡シートｆよ作れるが、厚みの
厚いもの１例えば１ｍ厚さの発泡シートでは凝固に長時
間を要し、工業的規模では製造するにはコスト高となる
。気泡を少し大きくしようとしても脱溶剤によって形成
される気泡構造にはポリウレタン乾式発泡フオームのよ
うな円形気泡のものとはならないばかりではなく、厚さ
の方向に気泡構造が変化したものとなり、使用目的によ
っては必ずしも好ましい発泡シートではない。更に、ポ
リウレタン溶液を使用する製造法では製造設備が大さく
なるばかりではなく、安全性の点でも特別の留意が必要
である。
ートは発泡度の大きいシートは作れるが、泡と泡との隔
壁が薄いとか、細いとかで小ざな圧縮応力で変形してし
まう。−万、発泡度を小さくしようとすると気泡の大き
ざが不均一になり、良好な発泡シートが得られ難い。ま
た、従来のポリウレタン溶液を支持体上に塗布した後、
湿式法あるいは乾式法ではポリウレタンフォームでは得
うれない微細な気泡の発泡シートｆよ作れるが、厚みの
厚いもの１例えば１ｍ厚さの発泡シートでは凝固に長時
間を要し、工業的規模では製造するにはコスト高となる
。気泡を少し大きくしようとしても脱溶剤によって形成
される気泡構造にはポリウレタン乾式発泡フオームのよ
うな円形気泡のものとはならないばかりではなく、厚さ
の方向に気泡構造が変化したものとなり、使用目的によ
っては必ずしも好ましい発泡シートではない。更に、ポ
リウレタン溶液を使用する製造法では製造設備が大さく
なるばかりではなく、安全性の点でも特別の留意が必要
である。
また、ポリウレタンを溶融成形法でシートを作ることも
試みられているが、ポリウレタンを溶融すると一般に分
子鎖の切断が生じ、ポリウレタンの粘度が低下して良好
な溶融シートを作ることは難かしいものであった。まし
て、溶融成形法で発泡シートを工業的に作ることはでき
なかった。
試みられているが、ポリウレタンを溶融すると一般に分
子鎖の切断が生じ、ポリウレタンの粘度が低下して良好
な溶融シートを作ることは難かしいものであった。まし
て、溶融成形法で発泡シートを工業的に作ることはでき
なかった。
本発明は工業的に安定にポリウレタン溶融成形発泡シー
トを製造するにある。
トを製造するにある。
すなわち、本発明は溶融発泡を行ったとぎポリウレタン
分子量低下を引き起こす発泡剤（Ａ）の少なくとも１種
類と、溶融発泡を行ったときポリウレタンに架橋結合を
形成する発泡剤ＦＢ＋の少なくとも１種類とを配合した
ポリウレタン組成物を溶融成形することを特徴とするポ
リウレタン発泡シートの製造法である。
分子量低下を引き起こす発泡剤（Ａ）の少なくとも１種
類と、溶融発泡を行ったときポリウレタンに架橋結合を
形成する発泡剤ＦＢ＋の少なくとも１種類とを配合した
ポリウレタン組成物を溶融成形することを特徴とするポ
リウレタン発泡シートの製造法である。
本発明はポリウレタンに対する作用効果を異にする２種
類の発泡剤を組み合わせて溶融成形することによって、
溶融成形発泡に伴なうポリウレタンの見掛けの溶融粘度
を維持し、良好な発泡構造物を作ると共に一圧縮応力に
対しても良好な弾性挙動を示す発泡シートを作ることが
できる。更に、成形発泡シートのポリウレタンの架橋度
を適宜に調節することができるため、発泡シートの機械
的性能の向上に加えて２熱的性質の向上、光候劣化性の
向上、加水分解性の向上等の物理的および化学的性能の
向上ができる。また１発泡構造並びに発泡度の調節も可
能である。
類の発泡剤を組み合わせて溶融成形することによって、
溶融成形発泡に伴なうポリウレタンの見掛けの溶融粘度
を維持し、良好な発泡構造物を作ると共に一圧縮応力に
対しても良好な弾性挙動を示す発泡シートを作ることが
できる。更に、成形発泡シートのポリウレタンの架橋度
を適宜に調節することができるため、発泡シートの機械
的性能の向上に加えて２熱的性質の向上、光候劣化性の
向上、加水分解性の向上等の物理的および化学的性能の
向上ができる。また１発泡構造並びに発泡度の調節も可
能である。
本発明で使用する発泡剤は、溶融発泡を行ったときポリ
ウレタン分子量低下を引き起こす発泡剤（Ａｌは、例え
ば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＯムと略ス）、４，４
−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジン）（０
Ｂ８Ｈと略す）−ｐ−）ルエンスルフオニルヒドラジン
（Ｔｅｎと略す）、などであるが更に重炭酸ナトリウム
の如き無機化合物を用いることもよい。また、溶融発泡
を行ったときポリウレタン分子に架橋結合を形成する発
泡剤（Ｂ）は１例えば、ジニトロンペンタメチレンテト
ラミン（ＤＰＴと略す）、などがある。また発泡剤には
発泡助剤を併用することもよい。そして、溶融ポリウレ
タンに対する発泡剤の作用は、溶融時のポリウレタンの
ウレタン結合の一部は−ＮＯＯ＆と−ＯＲ基に解離して
いることが知られており、そのポリウレタンの解離した
部分に発泡剤（Ａｌの有する活性水素原子が作用し、解
離ウレタン結合部の再結合を阻止するため、ポリウレタ
ンの分子鎖は切断された形になり、結果として溶融粘度
の低下を来たし一良好な発泡状態を維持できないものと
考えられる。一方、溶融時のポリウレタンのウレタン結
合は活性状態にあり、活性化された低分子化合物１例え
ば発泡剤（Ｂ）で容易に架橋結合を形成し、結果として
溶融粘度を高めて、ついには溶融流動性を失ない、発泡
を形成しなくなるものと考えられる。従って、良好な流
動性と良好な発泡構造の発泡シートを得るには発泡剤（
Ａｌと発泡剤（Ｂｌの２種類の発泡剤を使用し、各発泡
剤は少なくとも１種類を選んで組み合わせる。発泡剤（
Ａｌおよび（Ｂ）の比率は重量比で（Ａ）／（Ｂｌ＝
５０ ／ ５０〜２０７８０、好ましくは４０ ／６０
〜３ ｏ ／ ７ ｏである。更に、ポリウレタンに対
する発泡剤組成物の添加量は０．３〜１．５！ｊ１％、
好ましくは０．６〜１．ＯＮ量％である。
ウレタン分子量低下を引き起こす発泡剤（Ａｌは、例え
ば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＯムと略ス）、４，４
−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジン）（０
Ｂ８Ｈと略す）−ｐ−）ルエンスルフオニルヒドラジン
（Ｔｅｎと略す）、などであるが更に重炭酸ナトリウム
の如き無機化合物を用いることもよい。また、溶融発泡
を行ったときポリウレタン分子に架橋結合を形成する発
泡剤（Ｂ）は１例えば、ジニトロンペンタメチレンテト
ラミン（ＤＰＴと略す）、などがある。また発泡剤には
発泡助剤を併用することもよい。そして、溶融ポリウレ
タンに対する発泡剤の作用は、溶融時のポリウレタンの
ウレタン結合の一部は−ＮＯＯ＆と−ＯＲ基に解離して
いることが知られており、そのポリウレタンの解離した
部分に発泡剤（Ａｌの有する活性水素原子が作用し、解
離ウレタン結合部の再結合を阻止するため、ポリウレタ
ンの分子鎖は切断された形になり、結果として溶融粘度
の低下を来たし一良好な発泡状態を維持できないものと
考えられる。一方、溶融時のポリウレタンのウレタン結
合は活性状態にあり、活性化された低分子化合物１例え
ば発泡剤（Ｂ）で容易に架橋結合を形成し、結果として
溶融粘度を高めて、ついには溶融流動性を失ない、発泡
を形成しなくなるものと考えられる。従って、良好な流
動性と良好な発泡構造の発泡シートを得るには発泡剤（
Ａｌと発泡剤（Ｂｌの２種類の発泡剤を使用し、各発泡
剤は少なくとも１種類を選んで組み合わせる。発泡剤（
Ａｌおよび（Ｂ）の比率は重量比で（Ａ）／（Ｂｌ＝
５０ ／ ５０〜２０７８０、好ましくは４０ ／６０
〜３ ｏ ／ ７ ｏである。更に、ポリウレタンに対
する発泡剤組成物の添加量は０．３〜１．５！ｊ１％、
好ましくは０．６〜１．ＯＮ量％である。
また１本発明の溶融発泡シートを作るのに使用されるポ
リウレタンは熱可塑性ポリウレタンであれば適用できる
。熱可塑性ポリウレタンとは常温の溶剤、例えばＮ 、
Ｎ’−ジメチルホルムアミドには溶解しないポリウレタ
ンであっても、加熱状態で剪断応力を加えることにより
流動性が付与され、溶融成形のできる程度の架橋結合や
分岐のあるボリウレタンを含むものである。ポリウレタ
ンは一般に平均分子ｆｆｉ ５００〜３０００のポリマ
ージオールと有機ジイソシアネートおよび／または有機
トリイソシアネートと活性水素原子２個および／または
３個有する低分子量化合物の鎖伸長剤とを反応させて得
たポリウレタンで、ポリエステル系ポリウレタン、ポリ
エーテル系ポリウレタン、ポリエステルエーテル系ポリ
ウレタン２ポリラクトン系ポリウレタン、ポリカーボネ
ート系ポリウレタンなどから選ばれた少なくとイ、１種
類の熱可塑性ポリウレタンである。また−熱可塑性ポリ
ウレタンには熱可塑性ポリウレタンに対して不活性な熱
可塑性ポリマー、例えばポリオレフィン、合成ゴム。
リウレタンは熱可塑性ポリウレタンであれば適用できる
。熱可塑性ポリウレタンとは常温の溶剤、例えばＮ 、
Ｎ’−ジメチルホルムアミドには溶解しないポリウレタ
ンであっても、加熱状態で剪断応力を加えることにより
流動性が付与され、溶融成形のできる程度の架橋結合や
分岐のあるボリウレタンを含むものである。ポリウレタ
ンは一般に平均分子ｆｆｉ ５００〜３０００のポリマ
ージオールと有機ジイソシアネートおよび／または有機
トリイソシアネートと活性水素原子２個および／または
３個有する低分子量化合物の鎖伸長剤とを反応させて得
たポリウレタンで、ポリエステル系ポリウレタン、ポリ
エーテル系ポリウレタン、ポリエステルエーテル系ポリ
ウレタン２ポリラクトン系ポリウレタン、ポリカーボネ
ート系ポリウレタンなどから選ばれた少なくとイ、１種
類の熱可塑性ポリウレタンである。また−熱可塑性ポリ
ウレタンには熱可塑性ポリウレタンに対して不活性な熱
可塑性ポリマー、例えばポリオレフィン、合成ゴム。
ポリスチレン、ポリエステルなどの１種類を４０［１％
以下で混合成形することによって発泡シートの硬さ１弾
性挙動等の調節をすることができる。
以下で混合成形することによって発泡シートの硬さ１弾
性挙動等の調節をすることができる。
更に、ポリウレタンに対して不活性な着色剤、防燃剤−
安定剤等を配合して成形することもよい。
安定剤等を配合して成形することもよい。
次に１本発明の実施態様を実施例で具体的に説明する。
なお、実施例中の部および％はことわりのない限り重量
に関するものである。
に関するものである。
実施例１
ポリブチレンアジペート系ポリエステルポリウレタン１
００部に対し、発泡剤ｆＡ）としてアゾジカルボンアミ
ド系発泡剤セルマイクＣ−２２（商品名：三協化成社製
品） ０．３５部１発泡剤（Ｂ）としてジニトロソペン
タメチレンテトラミン系発泡剤セルマイクＡ（商品名：
三協化成社製品） ０．６５部を混合して得たポリウレ
タン組成物を直径２５訓のエクストルダーに仕込み、溶
融帯温度２１０℃、ダイス導入部温度２２０℃で、リッ
プ幅ｔ１．５ｒＮｎ−ダイス幅３００ｍ！１ｍのダイス
を用いて溶融製膜した。
００部に対し、発泡剤ｆＡ）としてアゾジカルボンアミ
ド系発泡剤セルマイクＣ−２２（商品名：三協化成社製
品） ０．３５部１発泡剤（Ｂ）としてジニトロソペン
タメチレンテトラミン系発泡剤セルマイクＡ（商品名：
三協化成社製品） ０．６５部を混合して得たポリウレ
タン組成物を直径２５訓のエクストルダーに仕込み、溶
融帯温度２１０℃、ダイス導入部温度２２０℃で、リッ
プ幅ｔ１．５ｒＮｎ−ダイス幅３００ｍ！１ｍのダイス
を用いて溶融製膜した。
溶融押出されたポリウレタンは微細な気泡を形成しな、
がら、はぼ均一な厚さの溶融発泡シートが得られた。こ
の発泡シートは厚さ１．２ ｒｔｒｔｓ、見掛は密度Ｏ
１７３ｙ／ａｉである。なおジメチルホルムアミドに溶
解したポリウレタン０．５％濃度溶液で測定した相対粘
度は原料が１．０５であり、溶融成形後７′１０．９２
であった。なお発泡剤を含まない溶融成形後の相対粘度
は０１６８であった。
がら、はぼ均一な厚さの溶融発泡シートが得られた。こ
の発泡シートは厚さ１．２ ｒｔｒｔｓ、見掛は密度Ｏ
１７３ｙ／ａｉである。なおジメチルホルムアミドに溶
解したポリウレタン０．５％濃度溶液で測定した相対粘
度は原料が１．０５であり、溶融成形後７′１０．９２
であった。なお発泡剤を含まない溶融成形後の相対粘度
は０１６８であった。
比較例１
実施例１の発泡シートの製造において、発泡剤として発
泡剤（ＡｌにセルマイクＣ−２２単独をポリウレタンに
対してｏ、ｉ部を添加して実施例１の条件と同一で製膜
した。得られた溶融発泡シートは、溶融粘度が低いため
押し出された直後から固化ざ几るまでの間に微細気泡が
潰れてしまい、大きな穴の開いた溶融シートしか得られ
なかった。なお実施例１と同様に測定した相対粘度は０
．３９であった。
泡剤（ＡｌにセルマイクＣ−２２単独をポリウレタンに
対してｏ、ｉ部を添加して実施例１の条件と同一で製膜
した。得られた溶融発泡シートは、溶融粘度が低いため
押し出された直後から固化ざ几るまでの間に微細気泡が
潰れてしまい、大きな穴の開いた溶融シートしか得られ
なかった。なお実施例１と同様に測定した相対粘度は０
．３９であった。
比較例２
実施例１の発泡シートの製造において１発泡剤として発
泡剤ｆＢ）にセルマイクＡ単独をポリウレタンに対して
０．５部を添加して実施例１の条件と同一で製膜した。
泡剤ｆＢ）にセルマイクＡ単独をポリウレタンに対して
０．５部を添加して実施例１の条件と同一で製膜した。
得られた溶融発泡シートは−ｆｇ融粘度が高いため溶融
流動性が悪く、溶融製膜開始後数分後から良好なシート
形状とならず１士数分でシート状物は完全に得られなく
なり、浴融製膜を中止した。
流動性が悪く、溶融製膜開始後数分後から良好なシート
形状とならず１士数分でシート状物は完全に得られなく
なり、浴融製膜を中止した。
実施例２〜５
ポリウレタン１００部に対し、発泡剤（Ａ）としてアゾ
ジカルボンアミド系発泡剤ビニホールＡＣ＃３（商品名
：永和化成社製品）および発泡剤（Ｂｌとシテシニトロ
ソペンタメチレンテトラミン系発泡剤セルラーＤ（商品
名：永和化成社製品）を表１に示した比率でポリウレタ
ンに混合して得たポリウレタン組成物を、実施例１の方
法および条件で浴融製膜し、溶融成形発泡シートの状態
を表１に示した。
ジカルボンアミド系発泡剤ビニホールＡＣ＃３（商品名
：永和化成社製品）および発泡剤（Ｂｌとシテシニトロ
ソペンタメチレンテトラミン系発泡剤セルラーＤ（商品
名：永和化成社製品）を表１に示した比率でポリウレタ
ンに混合して得たポリウレタン組成物を、実施例１の方
法および条件で浴融製膜し、溶融成形発泡シートの状態
を表１に示した。
工゛ス下余白
〔発明の効果〕
本発明の発泡シートの製造法は、溶融成形法で良好な発
泡構造であって、かつ発泡度の調節の可能な製造法であ
る。更に２発泡シートは良好な圧縮弾性挙動と共に１機
械的性能、熱的性能、光候劣化性および加水分解性の向
上した発泡シートが得られる。
泡構造であって、かつ発泡度の調節の可能な製造法であ
る。更に２発泡シートは良好な圧縮弾性挙動と共に１機
械的性能、熱的性能、光候劣化性および加水分解性の向
上した発泡シートが得られる。
Claims (1)
- （１）溶融発泡を行つたときポリウレタン分子量低下を
引き起こす発泡剤（Ａ）の少なくとも１種類と、溶融発
泡を行つたときポリウレタンに架橋結合を形成する発泡
剤（Ｂ）の少なくとも１種類とを配合したポリウレタン
組成物を溶融成形することを特徴とするポリウレタン発
泡シートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27230786A JPH0721034B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリウレタン発泡シ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27230786A JPH0721034B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリウレタン発泡シ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125514A true JPS63125514A (ja) | 1988-05-28 |
| JPH0721034B2 JPH0721034B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=17512053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27230786A Expired - Fee Related JPH0721034B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリウレタン発泡シ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0721034B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017038195A1 (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物、その発泡硬化物の製造方法、合成皮革、及び、その製造方法 |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP27230786A patent/JPH0721034B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017038195A1 (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物、その発泡硬化物の製造方法、合成皮革、及び、その製造方法 |
| JP6135966B1 (ja) * | 2015-09-02 | 2017-05-31 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物、その発泡硬化物の製造方法、合成皮革、及び、その製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0721034B2 (ja) | 1995-03-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |