JPS63125568A - ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents
ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS63125568A JPS63125568A JP27101586A JP27101586A JPS63125568A JP S63125568 A JPS63125568 A JP S63125568A JP 27101586 A JP27101586 A JP 27101586A JP 27101586 A JP27101586 A JP 27101586A JP S63125568 A JPS63125568 A JP S63125568A
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- Japan
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- polyphenylene ether
- polyamide
- weight
- polymer
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ｉ） 発明の背景
本発明は、ポリフェニレンエーテル、エポキシ基を有す
るポリフェニレンエーテルとポリアミドを反応せしめて
得られたポリマーおよびポリアミドを配合した耐溶剤性
、寸法安定性、吸水性を改良したポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物に関する。
るポリフェニレンエーテルとポリアミドを反応せしめて
得られたポリマーおよびポリアミドを配合した耐溶剤性
、寸法安定性、吸水性を改良したポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物に関する。
ポリフェニレンエーテルは、耐熱性が高く、シかも強度
、電気特性、寸法精度に優れているが、ベンゼン等の芳
香族炭化水素やトリクレン等のノ・ロゲン化炭化水素等
の溶剤に侵されやすく、シかも成形性が悪い為単体では
成形体とはな９にくいのが現状である。
、電気特性、寸法精度に優れているが、ベンゼン等の芳
香族炭化水素やトリクレン等のノ・ロゲン化炭化水素等
の溶剤に侵されやすく、シかも成形性が悪い為単体では
成形体とはな９にくいのが現状である。
ポリフェニレンエーテルの成形性を改良する為の方法と
して、ポリスチレン系樹脂で希釈する方法が提案されて
おり、確かにこの手法では、成形性は改良されるが、ポ
リスチレン系の樹脂自体もベンゼン等の芳香族炭化水素
やトリクレンの様なハロゲン化炭化水素等に侵される為
、ポリスチレン系樹脂を添加して、も耐溶剤性は改良で
きない。
して、ポリスチレン系樹脂で希釈する方法が提案されて
おり、確かにこの手法では、成形性は改良されるが、ポ
リスチレン系の樹脂自体もベンゼン等の芳香族炭化水素
やトリクレンの様なハロゲン化炭化水素等に侵される為
、ポリスチレン系樹脂を添加して、も耐溶剤性は改良で
きない。
成形性を改良し、しかも耐溶剤性を向上させるには、ポ
リアミド系樹脂を添加することが考えられるが、ポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドを混合しても、両者は不
均一分散となり、機械的強度の低下をもたらす。
リアミド系樹脂を添加することが考えられるが、ポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドを混合しても、両者は不
均一分散となり、機械的強度の低下をもたらす。
本発明者らは、この様な問題を解決するには、ポリフェ
ニレンエーテルとポリアミドの組成物に、両者と非常に
相溶性の良いエポキシ基を有するボリフエニレンエーテ
ルとポリアミドを溶融混練して得られたポリマーを配合
する事により、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの
均一な微細分散が可能となることに着目し、鋭意検討し
た結果、本発明に到達したものである。
ニレンエーテルとポリアミドの組成物に、両者と非常に
相溶性の良いエポキシ基を有するボリフエニレンエーテ
ルとポリアミドを溶融混練して得られたポリマーを配合
する事により、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの
均一な微細分散が可能となることに着目し、鋭意検討し
た結果、本発明に到達したものである。
（５）発明の概要
本発明ハ、ポリフェニレンエーテル、エポキシ基を有す
るポリフェニレンエーテルとポリアミドを反応せしめて
得られたポリマーおよびポリアミドよゆなる樹脂組成物
に関する。
るポリフェニレンエーテルとポリアミドを反応せしめて
得られたポリマーおよびポリアミドよゆなる樹脂組成物
に関する。
このような樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテルの特
色である耐熱性、強度、電気特性等をあまり低下させる
ことなく、シかもポリアミドの欠点であった吸水（湿）
性や成形品のソリやヒケが改良でき、目的を達成した。
色である耐熱性、強度、電気特性等をあまり低下させる
ことなく、シかもポリアミドの欠点であった吸水（湿）
性や成形品のソリやヒケが改良でき、目的を達成した。
■ 発明の詳細な説明
本発明でもちいられるポリフェニレンエーテルとは、一
般式（１）で示めされる単環式フェノールを一種類以上
酸化重合して得られる単独もしくは共重合体で６９、か
つポリフェニレンエーテル骨格にビニル芳香族化合物を
グラフトしたグラフト共重合体を含む。
般式（１）で示めされる単環式フェノールを一種類以上
酸化重合して得られる単独もしくは共重合体で６９、か
つポリフェニレンエーテル骨格にビニル芳香族化合物を
グラフトしたグラフト共重合体を含む。
一般式（１）
（式中、Ｒ，−Ｒ，は、水素、ハロゲン化炭化水素、炭
化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたもの） 単環式フェノール化合物として好ましいものとしては、
ｚ、６−シメチルフエノール、２，６−ジフェニルフェ
ノール、２１３＋６−） ＋）メチルフェノール、２，
６−ジインプロピルフェノール、２−メチル−６−イツ
グロビルフエノール、２−メチル−６−ｔ−ブデルフェ
ノール等がめげられる。又フレソール、２，４．６−
）リメチルフェノール等ヲ共重合成分の小量部として選
ぶことができる。またポリフェニレンエーテルにビニル
芳香族化合物トしてスチレン系重合体が少量部結合して
いるグラフト共重合体も使用することができる。
化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたもの） 単環式フェノール化合物として好ましいものとしては、
ｚ、６−シメチルフエノール、２，６−ジフェニルフェ
ノール、２１３＋６−） ＋）メチルフェノール、２，
６−ジインプロピルフェノール、２−メチル−６−イツ
グロビルフエノール、２−メチル−６−ｔ−ブデルフェ
ノール等がめげられる。又フレソール、２，４．６−
）リメチルフェノール等ヲ共重合成分の小量部として選
ぶことができる。またポリフェニレンエーテルにビニル
芳香族化合物トしてスチレン系重合体が少量部結合して
いるグラフト共重合体も使用することができる。
本発明で用いられるポリフェニレンエーテルは、クロロ
ホルムを溶剤として、３０℃で測定した固有粘度が０．
１５〜０．６５の範囲のものが用いられ、特に好ましく
は、０．３０〜０．６０の範囲のものである。固有粘度
が０．１５未満のものは、得られた組成物がもろく、機
械的強度が低下するので好ましくない。また０、６５を
こえる固有粘度を有するポリフェニレンエーテルを用い
た場合には、熱可塑性ポリエステル樹脂との粘度差が大
きすぎて、良好な分散を得る事ができず、本発明の目的
には到達しえない。
ホルムを溶剤として、３０℃で測定した固有粘度が０．
１５〜０．６５の範囲のものが用いられ、特に好ましく
は、０．３０〜０．６０の範囲のものである。固有粘度
が０．１５未満のものは、得られた組成物がもろく、機
械的強度が低下するので好ましくない。また０、６５を
こえる固有粘度を有するポリフェニレンエーテルを用い
た場合には、熱可塑性ポリエステル樹脂との粘度差が大
きすぎて、良好な分散を得る事ができず、本発明の目的
には到達しえない。
本発明に用いられるポリアミドとしては、ポリカプロア
ミド（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン−６，６）、ホＩＪヘー？ｆメチレンセパカ
ミド（ナイロン−６，１０）、ポリへキサメチレンドデ
カミド（ナイロン−６，１２）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン−
１２）およびこれらを主成分とする共重合ポリアミド、
縮合ポリアミドである。
ミド（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン−６，６）、ホＩＪヘー？ｆメチレンセパカ
ミド（ナイロン−６，１０）、ポリへキサメチレンドデ
カミド（ナイロン−６，１２）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン−
１２）およびこれらを主成分とする共重合ポリアミド、
縮合ポリアミドである。
このポリアミドは、ＪＩＳ Ｋ−６８１０で規定され
る９８％硫酸溶液を用いた相対粘度が１．５〜６．５、
好ましくは、１．８〜６．０１特に好ましくは、２．０
〜５．５の樹脂である。相対粘度が１．５未満のものは
、得られた組成物がもろく、機械的強度が低下するので
好ましくない。また６、５をこえる相対粘度を有するポ
リアミドは、溶融粘度が高くなりすぎ、混線後良好な分
散が得られない。
る９８％硫酸溶液を用いた相対粘度が１．５〜６．５、
好ましくは、１．８〜６．０１特に好ましくは、２．０
〜５．５の樹脂である。相対粘度が１．５未満のものは
、得られた組成物がもろく、機械的強度が低下するので
好ましくない。また６、５をこえる相対粘度を有するポ
リアミドは、溶融粘度が高くなりすぎ、混線後良好な分
散が得られない。
本発明でもちいられるエポキシ基を有するポリフェニレ
ンエーテルとポリアミドを反応せしめて得られるポリマ
ーは、例えば下記の手法にて製造することができる。先
ずポリフェニレンエーテルをアルカリ存在下でエポキシ
基を有する化合物と加熱下で接触させることにより、ポ
リフェニレンエーテルの末端にエポキシ基を導入する。
ンエーテルとポリアミドを反応せしめて得られるポリマ
ーは、例えば下記の手法にて製造することができる。先
ずポリフェニレンエーテルをアルカリ存在下でエポキシ
基を有する化合物と加熱下で接触させることにより、ポ
リフェニレンエーテルの末端にエポキシ基を導入する。
ついでこのポリマーにポリアミドを添加し、溶融状態で
混練し、ポリフェニレンエーテルのエポキシ基とポリア
ミドの末端基を反応させることによって得られる。
混練し、ポリフェニレンエーテルのエポキシ基とポリア
ミドの末端基を反応させることによって得られる。
本発明におけるポリフェニレンエーテルとエポキシ基を
有するポリフェニレンエーテルとポリアミドを反応せし
めて得られるポリマーおよびポリアミドの配合量は、ポ
リフェニレンエーテル１０〜８０重ｉ−聾、好ましくは
１５〜７５重量に１更に好ましくは２０〜７０重量％、
エポキシ基を有するポリフェニレンエーテルとポリアミ
ドを反応せしめて得られたポリマー８０〜２重量％、好
ましくは７５〜５重量％、更に好ましくは７０〜８重Ｗ
ｋ％、ポリアミド１０〜８０重量％、好ましくは１５〜
７５重１１％、更に好ましくは２０〜７０重町％である
。
有するポリフェニレンエーテルとポリアミドを反応せし
めて得られるポリマーおよびポリアミドの配合量は、ポ
リフェニレンエーテル１０〜８０重ｉ−聾、好ましくは
１５〜７５重量に１更に好ましくは２０〜７０重量％、
エポキシ基を有するポリフェニレンエーテルとポリアミ
ドを反応せしめて得られたポリマー８０〜２重量％、好
ましくは７５〜５重量％、更に好ましくは７０〜８重Ｗ
ｋ％、ポリアミド１０〜８０重量％、好ましくは１５〜
７５重１１％、更に好ましくは２０〜７０重町％である
。
エポキシ基を有するポリフェニレンエーテルとポリアミ
ドを反応せしめて得られるポリマーは、２重量％以上入
れなければ、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの良
好な均一微細分散が得られない。
ドを反応せしめて得られるポリマーは、２重量％以上入
れなければ、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの良
好な均一微細分散が得られない。
本発明の組成物には、目的に応じて更に酸化防止剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防
止剤、導電性付与剤、着色剤、多官能架橋剤、グラスフ
ァイバー等の繊維状強化剤、ゴム等の耐衝撃性改良剤等
の添加剤を配合することができる。
外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防
止剤、導電性付与剤、着色剤、多官能架橋剤、グラスフ
ァイバー等の繊維状強化剤、ゴム等の耐衝撃性改良剤等
の添加剤を配合することができる。
本発明の組成物の製造方法としては、各成分を溶融混練
するものであれば特に制限されるものではなく、任意の
方法で行なわれる。例えば、押出機、ロールミル、バン
バリーミキサ−、プラベンダー等が用いられる。
するものであれば特に制限されるものではなく、任意の
方法で行なわれる。例えば、押出機、ロールミル、バン
バリーミキサ−、プラベンダー等が用いられる。
反応の温度はポリフェニレンエーテルとポリアミドが充
分に溶融して混線できる温度、すなわち２４０〜３５０
℃、好ましく￥１２５０℃〜３３０℃、特に好ましくは
２６０〜３１０℃である。
分に溶融して混線できる温度、すなわち２４０〜３５０
℃、好ましく￥１２５０℃〜３３０℃、特に好ましくは
２６０〜３１０℃である。
２００℃未漕であれば、ポリアミドは溶融しにくいし、
３５０℃をこえるとエポキシ基同志が反応し、ポリマー
がゲル化し、本発明の目的には不適当である。
３５０℃をこえるとエポキシ基同志が反応し、ポリマー
がゲル化し、本発明の目的には不適当である。
以下実施例に使用される末端にエポキシ基を有するポリ
フェニレンエーテルとポリアミドを溶融混練して得られ
たポリマーの製造例を示す。
フェニレンエーテルとポリアミドを溶融混練して得られ
たポリマーの製造例を示す。
製造例り
乾燥したフラスコにクロロホルム溶液中３０℃で測定し
た固有粘度が０．２９である三菱油化社製ポリフェニレ
ンエーテル１００重量部を１，５００重量部のエピクロ
ルヒドリンに溶解させる。ついで５重量部の苛性ソーダ
を１０重量部の水で溶解させたものを添加し、攪拌下で
１００℃に昇温し、４時間反応させる。次いで室温付近
まで冷却し、添加したエピクロルヒドリンの２倍容量の
メタノールを添加しポリマーを析出させ、濾過後ポリマ
ーをメタノール、水、メタノールの順で洗浄し、１５０
℃、８時間、減圧で乾燥する。紫外線吸収スペクトル法
により、未反応のフェノール末端基を定量した所、８４
％フェノール基の末端にエポキシ基が導入されている事
が確認された。
た固有粘度が０．２９である三菱油化社製ポリフェニレ
ンエーテル１００重量部を１，５００重量部のエピクロ
ルヒドリンに溶解させる。ついで５重量部の苛性ソーダ
を１０重量部の水で溶解させたものを添加し、攪拌下で
１００℃に昇温し、４時間反応させる。次いで室温付近
まで冷却し、添加したエピクロルヒドリンの２倍容量の
メタノールを添加しポリマーを析出させ、濾過後ポリマ
ーをメタノール、水、メタノールの順で洗浄し、１５０
℃、８時間、減圧で乾燥する。紫外線吸収スペクトル法
により、未反応のフェノール末端基を定量した所、８４
％フェノール基の末端にエポキシ基が導入されている事
が確認された。
次に末端エポキシ化されたポリフェニレンニー戸ル１０
０重階部に対し、ＢＡＳＦ社製（西独国）のナイロン−
６を１００重陰部混合し、２８０℃に設定したブラベン
ダーで予熱２分、混練４分の計６分溶融混練した。溶Ｍ
混線後の生成物をキシレン中に分散させ、沸点還流下１
時間攪拌し、未反応のポリフェニレンエーテルおよび末
端エポキシ化ポリフェニレンエーテルを除去し、１５０
℃、８時間、減圧乾燥し、ポリマー（Ａ）とした。
０重階部に対し、ＢＡＳＦ社製（西独国）のナイロン−
６を１００重陰部混合し、２８０℃に設定したブラベン
ダーで予熱２分、混練４分の計６分溶融混練した。溶Ｍ
混線後の生成物をキシレン中に分散させ、沸点還流下１
時間攪拌し、未反応のポリフェニレンエーテルおよび末
端エポキシ化ポリフェニレンエーテルを除去し、１５０
℃、８時間、減圧乾燥し、ポリマー（Ａ）とした。
製造例２
製造例１で使用したポリフェニレンエーテルの固有粘度
を０．２９から０．５０に変更し、また添加するナイロ
ン−６の重量を１０ ｏｉ１１部から６０重縫部に変更
した以外は、製造例１と同様の手法によや、ポリマー（
Ｂ）を得た。
を０．２９から０．５０に変更し、また添加するナイロ
ン−６の重量を１０ ｏｉ１１部から６０重縫部に変更
した以外は、製造例１と同様の手法によや、ポリマー（
Ｂ）を得た。
実施例
クロロホルム溶液により３０℃で測定した固有粘度が表
−１記載の通りであるポリフェニレンエーテル（三菱油
化製）、ＪＩＳ Ｋ−６８１０で規定される９８％硫
酸溶液を用いた相対粘度が衣−１記載の通りであるナイ
ロン−６，６又はナイロン−６（ＢＡＳＦ社製（西独国
））、および製造例１または２で示めしたポリマー（Ａ
）およびポリマー（Ｂ）を表−１の所定量で、２８０℃
に設定したブラベンダーに入れ、予熱２分、混練４分の
計６分溶融混練した。得られたブレンド物の一部をサン
プリングして走査型電子顕微鏡２，０００倍にて分散状
態を測定し、表−１に結果を示めした。
−１記載の通りであるポリフェニレンエーテル（三菱油
化製）、ＪＩＳ Ｋ−６８１０で規定される９８％硫
酸溶液を用いた相対粘度が衣−１記載の通りであるナイ
ロン−６，６又はナイロン−６（ＢＡＳＦ社製（西独国
））、および製造例１または２で示めしたポリマー（Ａ
）およびポリマー（Ｂ）を表−１の所定量で、２８０℃
に設定したブラベンダーに入れ、予熱２分、混練４分の
計６分溶融混練した。得られたブレンド物の一部をサン
プリングして走査型電子顕微鏡２，０００倍にて分散状
態を測定し、表−１に結果を示めした。
またプレス成形法にて厚み３．２四のシートをつくり、
切削加工により試験片にしあげ、アイゾツト衝撃強度を
測定した。またこの試験片を常温にてベンゼンに浸漬し
、１時間後の表面状態を観察し、その結果を表−１に示
めした。
切削加工により試験片にしあげ、アイゾツト衝撃強度を
測定した。またこの試験片を常温にてベンゼンに浸漬し
、１時間後の表面状態を観察し、その結果を表−１に示
めした。
（以下余白）
Claims (1)
- ポリフェニレンエーテル１０〜８０重量弊％、エポキシ
基を有するポリフェニレンエーテルとポリアミドとを反
応せしめて得られたポリマー８０〜２重量％、および、
ポリアミド１０〜８０重量％を配合してなる耐溶剤性の
改良されたポリフェニレンエーテル樹脂組成物
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27101586A JPS63125568A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| EP87116791A EP0268955A3 (en) | 1986-11-14 | 1987-11-13 | Polyphenylene ether.polyamide copolymer-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27101586A JPS63125568A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125568A true JPS63125568A (ja) | 1988-05-28 |
Family
ID=17494220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27101586A Pending JPS63125568A (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63125568A (ja) |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP27101586A patent/JPS63125568A/ja active Pending
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