JPS6312628A - ポリエステル及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く利用分野〉 本発明はポリエステル、特に高強力ポリエステル繊維の
製造に好適なポリエステル及びその製造法に関するもの
である。

〈従来技術〉 ポリエステル［１は、その力学的、熱的性質等が優れて
いることから、衣料分野のみならずタイヤコード、コン
ベアベルト、■−ベルト、ホース。

縫糸等の工業用ｍＭとしても広く使用されている。

特に、昨今は衣料用に比して工業用１８維としての比重
が益々高くなり、これに伴い工業用繊維特にゴム構造物
補強用繊維としての要求も一層激しくなっている。この
ような状況において高強力。

高モジュラス、低収縮、高耐疲労性、高耐熱性をめざし
て幾多の改良がなされているが、未だ不充分である。

工業用ｍ維に要求される高強度を発現させるためには、
たとえば特公昭４１−７８９２号公報、特公昭５３−１
３６７Ｍ公報に開示されているように高重合度ポリエス
テルを使用し、紡糸段階で分子配向を抑制し、延伸段階
で出来るだけ延伸倍率を増大させる方法が知られている
。

しかしながら、この方法では高強度にするため延伸倍率
を高くする必要があるので、延伸時の糸切れが多発し安
定した製造が困難であるという欠点を有している。

〈発明の目的〉 本発明者は、延伸性が改良され、工業用高強力！ＩＮを
安定して製造できるポリエステルについて鋭意検討した
結果、重縮合の後半に二官能性カルボン酸のモノアルキ
ルエステルを添加反応させて得られるカルボン酸アルキ
ルエステル末端基を付与したポリエステルは、通常のポ
リエステルに比較して大幅に延伸性が改良され、安定し
て高強力ＩＩＨの製造が可能になることを見い出し、本
発明に到達したものである。

〈発明の構成〉 即ち、本発明は、少なくとも一種の二官能性カルボン酸
残基と少なくとも一種のグリコール残基よりなるポリエ
ステルであって、極限粘度が０．６以上で且つカルボン
酸のアルキルエステル末端基の量が２０当量／ポリマー
１　ｔｏｎ以上であることを特徴とするポリエステル及
び 少なくとも一種の二官能性カルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体と少なくとも一種のグリコール又はそのエ
ステル形成性誘導体とを反応させて二官能性カルボン酸
のビスグリコールエステル及び／又はその低重合体を形
成し、得られた形成物を重縮合反応させてポリエステル
を製造するに当り、重縮合反応における反応物の極限粘
度が０．３以上になった段階で二官能性カルボン酸のモ
ノアルキルエステルを全酸成分に対し０．１〜２モル％
添加反応させることを特徴とするポリエステルの製造法
である。

本発明においてポリエステルの原料として使用する二官
能性カルボン酸としてはテレフタル酸を主たる対象とし
、そのエステル形成性誘導体としては炭素数１〜４のア
ルキルエステルが好ましく、特にジメチルエステルが好
ましい。また、その一部を、テレフタル酸以外の二官能
性カルボン酸、例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸、アジピン酸、セパチン酸、４−（β
−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のジアルキルエステ
ルで置き変えてもよい。また、グリコールとしてはエチ
レングリコールを主たる対照とするが、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコールの如きト１０　（Ｃ
Ｈ２）ｎ　ＯＨ（但しｎは３〜１０の整数）で表わされ
るグリコールであってもよく、更に主たるグリコールの
一部を他の上記グリコール又は他のジオール化合物で置
き換えてもよい。

上記二官能性カルボン酸のジアルキルエステルとグリコ
ールとのエステル交換反応及び重縮合反応には任意の触
媒を使用することができる。なかでもエステル交換触媒
としてはカルシウム化合物。

マンガン化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、コ
バルト化合物を単独又は二種以上併用するのが好ましく
、その使用量はポリエステルの原料として使用する二官
能性カルボン酸成分に対し０．０１〜０．１モル％が好
ましい。また重縮合触媒としてはアンチモン化合物、チ
タン化合物、ゲルマニウム化合物を単独又は併用するの
が好ましく、その使用ｍは二官能性カルボン酸成分に対
し０．００３〜０．１モル％、特にアンチモン化合物の
場合は０．０１５〜０．０５モル％が好ましい。

本発明におけるポリエステルは極限粘度が０．６以上で
且つカルボン酸のアルキルエステル末端基の量が２０当
量／ポリマー１　ｔｏｎ以上であることが必要であり、
６０当量／ポリマー１　ｔｏｎ以下が好ましい。極限粘
度が０．６以下では高強力糸を得ることができず、また
カルボン酸のアルキルエステル末端基の量が２０当量／
ポリマー１　ｔｏｎ未満の場合は、延伸性改良効果が発
現しない。

ポリエステルのカルボン酸アルキルエステル端基を２０
当量／ポリマー１　ｔｏｎ以上にするには、添加する二
官能性カルボン酸のモノアルキルエステルの量をポリエ
ステルの全酸成分の０．１〜２モル％にすればよい。０
．１モル％未満ではカルボン酸アルキルエステル末端基
は２０以上とならず、２モル％をこえるとカルボン酸ア
ルキルエステル末端基は２０以上となるが、重合度があ
がらず極限粘度を０．６以上とすることができなくなる
。

カルボン酸のモノアルキルエステルの添加時期は、ポリ
エステルの重縮合反応の後半、即ちポリエステルの極限
粘度が０．３以上なった時点以降にすべきである。これ
以前の段階、つまりエステル化又はエステル交換反応中
及び重縮合反応の前半で添加した場合はカルボン酸アル
キルエステル末＠ｉ基が２０以上とならず、延伸性改良
効果は発現しない。

ここで使用する二官能性カルボン酸のモノアルキルエス
テルとしては、テレフタル酸のモノアルキルエステル（
炭素数１〜４）特にモノメチルエステルが好ましい。

〈実施例〉 次に実施例をあげて本発明を更に詳述する。

実施例１〜４及び比較例１〜４ ジメチルテレフタレート９７部（部は１８部）エチレン
グリコール６９部．酢酸カルシウム１水塩０、０３４部
及び三酸化アンチモン０．０２５部をオートクレーブに
仕込み、窒素をゆるやかに通じながら１８０〜２３０℃
でエステル交換の結果生成するメタノールを除去したの
ち、Ｈ２ＰＯ４の５０％水溶液を０．０５部加えて加熱
温度を２８０℃まで上昇させると共に徐々に減圧に移行
し、約１時間を要して反応系の圧力を０．２ａａｌｔに
した。その後第１表記載の時期に第１表記載の凶のモノ
メチルテレフタレート（ＭＭＴ）を添加した後、更に重
合反応を続けて、極限粘度が０．７５及び第１表記載の
Ｃ　Ｈ　２末端基最になるまで重合させてチップにした
。但し比較例４の場合は重合度があがらず極限粘度は０
．６に達しなかった。

この重合体チップ１００部に２．２′　−ビス（２−オ
キサゾリン）　　Ｏ．ｔＳ部をトライブレンドした後約
２９５℃で溶融し、孔径０．６履．孔数２５０個を有す
る紡糸口金より吐出後、吐出糸条に直ちに２５℃の冷却
風を４．ＯＮＴＩｔ／分吹きつけながら冷却固化させ、
その後オイリングローラ−で油剤を付与後２５００７Ｆ
Ｌ／分の速度で捲取った。この未延伸ｍｍを８５℃に加
熱されたロールに供給し、引取ロールとの間で１，４０
０倍（ＤＲ＋　）で第１段延伸後３２５℃に加熱された
気体浴を介して１，５８８倍（ＤＲ２　）で第２段延伸
した。その後加熱ローラにより１、０１５倍（ＤＲ３　
）で緊張熱処理した。得られた延伸糸の物性及び延伸ラ
ップ率を第１表に示した。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一種の二官能性カルボン酸残基と少な
   くとも一種のグリコール残基よりなるポリエステルであ
   って、極限粘度が０．６以上で且つカルボン酸のアルキ
   ルエステル末端基の量が２０当量／ポリマー１ｔｏｎ以
   上であることを特徴とするポリエステル。
2. （２）ポリエステルがポリアルキレンテレフタレートで
   ある特許請求の範囲第１項記載のポリエステル。
3. （３）少なくとも一種の二官能性カルボン酸又はそのエ
   ステル形成性誘導体と少なくとも一種のグリコール又は
   そのエステル形成性誘導体とを反応させて二官能性カル
   ボン酸のビスグリコールエステル及び／又はその低重合
   体を形成し、得られた形成物を重縮合反応させてポリエ
   ステルを製造するに当り、重縮合反応における反応物の
   極限粘度が０．３以上になった段階で二官能性カルボン
   酸のモノアルキルエステルを全酸成分に対し０．１〜２
   モル％添加反応させることを特徴とするポリエステルの
   製造法。
4. （４）二官能性カルボン酸がテレフタル酸である特許請
   求の範囲第３項記載のポリエステルの製造法。
5. （５）二官能性カルボン酸のモノアルキルエステルがテ
   レフタル酸のモノアルキルエステルである特許請求の範
   囲第３項又は第４項記載のポリエステルの製造法。