JPS63126845A - ハイポフルオライト及びビスーハイポフルオライト、並びにその製造方法 - Google Patents
ハイポフルオライト及びビスーハイポフルオライト、並びにその製造方法Info
- Publication number
- JPS63126845A JPS63126845A JP62224216A JP22421687A JPS63126845A JP S63126845 A JPS63126845 A JP S63126845A JP 62224216 A JP62224216 A JP 62224216A JP 22421687 A JP22421687 A JP 22421687A JP S63126845 A JPS63126845 A JP S63126845A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C71/00—Esters of oxyacids of halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、弗素とそれぞれ１個若しくは２個の弗化アシ
ル基： ０ Ｃ を有する出発化合物との反応によるハイポフルオライド
及びヒス−ハイポフルオライドの改良製造方法、並びに
製造される化合物に関するものである。
ル基： ０ Ｃ を有する出発化合物との反応によるハイポフルオライド
及びヒス−ハイポフルオライドの改良製造方法、並びに
製造される化合物に関するものである。
この方法は、弗化スルホニル基−３Ｏ２Ｆを有しかつ次
式： ％式％（） ［式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するペルフルオ
ロアルキレン基若しくはフルオロクロルアルキレン基で
あり、特に式： ％式％ −ＣＦＣで−、−ＣＦ−から選択される］■ ＣＦ２Ｃε により示される七ノーハイポフルオライドを製造するの
に特に適している。
式： ％式％（） ［式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するペルフルオ
ロアルキレン基若しくはフルオロクロルアルキレン基で
あり、特に式： ％式％ −ＣＦＣで−、−ＣＦ−から選択される］■ ＣＦ２Ｃε により示される七ノーハイポフルオライドを製造するの
に特に適している。
式（１）のハイポフルオライドを製造するための出発化
合物は対応の弗化アシル： ＦＯ２ＳＪ−Ｃ であり、これはＳＯ３とフルオロオレフィン（若しくは
フルオロクロルオレフィン）との反応に基づく公知方法
にしたがって、或いはスルトンを発生させかつ次いでこ
のスルトン環の開環を特にアルカリ弗化物若しくはアミ
ンのような塩基性触媒の存在下で行なう電気化学的合成
により容易に製造することができる［アンゲバンテ・ヘ
ミ−、インターナショナル・エディジョン、第２巻（１
９７２′）％第７号、第５８３頁及び米国特許第４，４
６６．８８１号］。
合物は対応の弗化アシル： ＦＯ２ＳＪ−Ｃ であり、これはＳＯ３とフルオロオレフィン（若しくは
フルオロクロルオレフィン）との反応に基づく公知方法
にしたがって、或いはスルトンを発生させかつ次いでこ
のスルトン環の開環を特にアルカリ弗化物若しくはアミ
ンのような塩基性触媒の存在下で行なう電気化学的合成
により容易に製造することができる［アンゲバンテ・ヘ
ミ−、インターナショナル・エディジョン、第２巻（１
９７２′）％第７号、第５８３頁及び米国特許第４，４
６６．８８１号］。
ざらに、本発明による方法は、一般式：％式％（）
［式中、Ｒ′ ｆは特に１〜８個の炭素原子を有するペ
ルフルオロアルキレン−ＣＦ２−１−ＣＦ２ ＣＦ２−
などであるか又はこれは特に１〜１０個の炭素原子を有
しかつ −ＣＦ２０ＣＦ２ ＣＦ２−若しくは （−ＣＦ２０−ＣＦ２ ＣＦ２−＞２から選択されるペ
ルフルオロアルキレン基を示すコのペルフルオロアルカ
ン テル も特に適している。
ルフルオロアルキレン−ＣＦ２−１−ＣＦ２ ＣＦ２−
などであるか又はこれは特に１〜１０個の炭素原子を有
しかつ −ＣＦ２０ＣＦ２ ＣＦ２−若しくは （−ＣＦ２０−ＣＦ２ ＣＦ２−＞２から選択されるペ
ルフルオロアルキレン基を示すコのペルフルオロアルカ
ン テル も特に適している。
出発化合物は対応の弗化アシル：
Ｃ−Ｒ’ ｆ−Ｃ
Ｆ Ｆ
である。
これは一般に、幻１応のジカルボン酸の電気化学的弗素
化により、或いは溶剤中でのＫＦとの反応により対応の
塩化物から製造されるｒＪ．Ａ．Ｃ。
化により、或いは溶剤中でのＫＦとの反応により対応の
塩化物から製造されるｒＪ．Ａ．Ｃ。
Ｓ． （８９）第１２巻、第２８４１〜２８４３頁］
。出発化合物としてはマロニル及びスクシ丘ルの酸二弗
化物に特に興味がある。Ｒ′ ｆがエーテル基である化
合物の場合、これらの先駆体は分別蒸留によってＣ２
Ｆ４光酸化法で得られたペルフルオロポリエーテル混合
物から得ることができる。
。出発化合物としてはマロニル及びスクシ丘ルの酸二弗
化物に特に興味がある。Ｒ′ ｆがエーテル基である化
合物の場合、これらの先駆体は分別蒸留によってＣ２
Ｆ４光酸化法で得られたペルフルオロポリエーテル混合
物から得ることができる。
どスーハイボフルオライトの製造については極めて少な
い引例しか技術文献に含まれていない。
い引例しか技術文献に含まれていない。
特に、Ｊ．＋１．プラガーによるＪ．Ｏ．Ｃ。
（１９６６年２月）、第３９２頁における「直接的弗素
化による１，３−ビス（フルオロオキシ）ペルフルオロ
プロパン及びその他の酸素含有化合物ゴと題する論文は
、気体弗素とＯＨ基を有する弗素化化合物との反応を記
載しており、この反応は化合Ｆ２０Ｆ Ｆ２ Ｆ２０Ｆ をも生ずるか、その収率は２％であってその他に２％の
モノ−ハイポフルオライドを伴う。この方法は実用的興
味を持たないことが明らかである。
化による１，３−ビス（フルオロオキシ）ペルフルオロ
プロパン及びその他の酸素含有化合物ゴと題する論文は
、気体弗素とＯＨ基を有する弗素化化合物との反応を記
載しており、この反応は化合Ｆ２０Ｆ Ｆ２ Ｆ２０Ｆ をも生ずるか、その収率は２％であってその他に２％の
モノ−ハイポフルオライドを伴う。この方法は実用的興
味を持たないことが明らかである。
本発明の方法は、工業規模で用いうる連続法によって上
記種類のハイボフルオライＩ・及びビス−ハイポフルオ
ライドを高収率で（ｑることを可能にする。
記種類のハイボフルオライＩ・及びビス−ハイポフルオ
ライドを高収率で（ｑることを可能にする。
本発明による方法は、気相にて弗素と式：％式％
又は式：
Ｃ−Ｒ’ ｆ−Ｃ
Ｆ Ｆ
のアシル弗化物とを、必要に応じ理論量に対し小過剰の
弗素と共に０〜６０℃の範囲の温度、好ましくは２０〜
３０℃の温度にてアル−カリ若しくはアルカリ土類金属
、好ましくはに，Ｒｂ，Ｃｓ及びＢａから選択される弗
化物（特にＣＳＩご）からなりかつ好ましくは金属上に
支持され或いは金属と混合してなる固定触媒の存在下に
反応させることがらなっている。
弗素と共に０〜６０℃の範囲の温度、好ましくは２０〜
３０℃の温度にてアル−カリ若しくはアルカリ土類金属
、好ましくはに，Ｒｂ，Ｃｓ及びＢａから選択される弗
化物（特にＣＳＩご）からなりかつ好ましくは金属上に
支持され或いは金属と混合してなる固定触媒の存在下に
反応させることがらなっている。
使用する触媒の粒度は好ましくは２５０〜５００μの範
囲であり、かつ磨砕によって得ることができる。いずれ
の場合にも、粒度は固定床を得るように選択される。
囲であり、かつ磨砕によって得ることができる。いずれ
の場合にも、粒度は固定床を得るように選択される。
好ましくは、触媒を数ｍｍ程度の寸法を有する金属粒子
と混合する。この金属は、たとえばＱｕ。
と混合する。この金属は、たとえばＱｕ。
Ｎｉ，Ｆｅ若しくはＡｌとして反応器の熱交換を容易化
させることができる。
させることができる。
さらに触媒は、本出願人による従前の特許出願（記載さ
れたように、好ましくは金属材料（担持することができ
る。特に、触媒の製造方法は、小片若しくは粒子の°形
状（ビーズ状、小円筒状など）を有する酸化銅（ＣｕＯ
若しくはＣｕ２Ｏ又はその混合物）を窒素希釈された水
素による還元に２００〜５００℃、好ましくは２５０〜
３５０℃の温度でか（プで、上記特許出願に示されたよ
うな多孔質性と特定表面とを有する金属銅キャリヤを得
ることからなっている。次いで、このキャリヤにアルカ
リ弗化物溶液、特に弗化セシウム溶液を含浸させる。一
般に、キャリヤ上に固定しうるＣｓＦのωは約１０重量
％までのようにがなり高い。ざらに、３％の量は良好な
触媒を与える。最後に、使用した溶剤を減圧蒸発によっ
て除去する。
れたように、好ましくは金属材料（担持することができ
る。特に、触媒の製造方法は、小片若しくは粒子の°形
状（ビーズ状、小円筒状など）を有する酸化銅（ＣｕＯ
若しくはＣｕ２Ｏ又はその混合物）を窒素希釈された水
素による還元に２００〜５００℃、好ましくは２５０〜
３５０℃の温度でか（プで、上記特許出願に示されたよ
うな多孔質性と特定表面とを有する金属銅キャリヤを得
ることからなっている。次いで、このキャリヤにアルカ
リ弗化物溶液、特に弗化セシウム溶液を含浸させる。一
般に、キャリヤ上に固定しうるＣｓＦのωは約１０重量
％までのようにがなり高い。ざらに、３％の量は良好な
触媒を与える。最後に、使用した溶剤を減圧蒸発によっ
て除去する。
このように製造された触媒は、極めて長い連続操作の後
にさえ満足しうる高収率を示す。事実、数日間使用した
後に、これは認めうる劣化を示さない。ざらに、再生が
必要となった場合にも、たとえば２００〜３００ ’Ｃ
の温度の水素流によって同じ反応器で極めて筒中に達成
することができる。
にさえ満足しうる高収率を示す。事実、数日間使用した
後に、これは認めうる劣化を示さない。ざらに、再生が
必要となった場合にも、たとえば２００〜３００ ’Ｃ
の温度の水素流によって同じ反応器で極めて筒中に達成
することができる。
高発熱性及び高反応速度により、一般により容易な温度
制御には試薬をたとえば窒素若しくはヘリウムのような
適切な不活性ガスにより、或いは蒸気状態かつ反応条件
下で不活性なりロルフルオロ炭化水素（特にＣ２Ｆ４
Ｃで２１．Ｃ２Ｆｓ Ｃ乏〉によって試薬を希釈覆るこ
とが推奨される。
制御には試薬をたとえば窒素若しくはヘリウムのような
適切な不活性ガスにより、或いは蒸気状態かつ反応条件
下で不活性なりロルフルオロ炭化水素（特にＣ２Ｆ４
Ｃで２１．Ｃ２Ｆｓ Ｃ乏〉によって試薬を希釈覆るこ
とが推奨される。
反応は大気圧に等しい又はそれより高い圧力で行なうこ
とができる。
とができる。
反応は極めて短い接触時間、一般に１分間以内で生ずる
。変換は実質的に完結し、かつハイポフルオライドの収
率は極めて高く、一般に９５％以上である。
。変換は実質的に完結し、かつハイポフルオライドの収
率は極めて高く、一般に９５％以上である。
公知のように、ハイポフルオライドは弗素化オレフィン
と反応してエーテルを生成することができ、これらのエ
ーテルはその後の反応によって弗素化ビニルエーテルを
生成する。これらの弗素化ビニルエーテルは、式（Ｉ＞
の化合物から得られた場合、すなわちスルホニル基を有
する場合、高分子物質（樹脂）の製造に単１体として使
用することができ、これらは不溶性の酸触媒として或い
はイオン交換膜若しくはダイヤフラムを製造する際の材
料として有用である。
と反応してエーテルを生成することができ、これらのエ
ーテルはその後の反応によって弗素化ビニルエーテルを
生成する。これらの弗素化ビニルエーテルは、式（Ｉ＞
の化合物から得られた場合、すなわちスルホニル基を有
する場合、高分子物質（樹脂）の製造に単１体として使
用することができ、これらは不溶性の酸触媒として或い
はイオン交換膜若しくはダイヤフラムを製造する際の材
料として有用である。
一般式（ＩＩ）のごスーハイポフルオライトは、上記し
たように、両ハイポフルオライド基を有する弗素化オレ
フィンとの反応により対応のビ、スービニルエーテル（
ジグリシジルエーテル）を製造する際に用いることがで
きる。
たように、両ハイポフルオライド基を有する弗素化オレ
フィンとの反応により対応のビ、スービニルエーテル（
ジグリシジルエーテル）を製造する際に用いることがで
きる。
ビニルエーテルを製造するだめのフルオロオレフィンと
の反応に際し、不活性希釈剤を若干含有する反応混合物
を直接に使用することができる。
の反応に際し、不活性希釈剤を若干含有する反応混合物
を直接に使用することができる。
何故なら、出発化合物の変換が一般に完全でありかつハ
イポフルオライドの収率が極めて高いがらである。
イポフルオライドの収率が極めて高いがらである。
本発明の方法による幾種かの化合物は新規であり、特許
ＲｆカＣＦ Ｃｅ ＨＬ／ ＜ バーＣＦ−である式
（Ｉ＞の種類のもの：Ｆ２０ｇ Ｒ’ｆが一〇Ｆ２０−ＣＦ２ ＣＦ２−若しくは（−Ｃ
Ｆ２０−ＣＦ２ ＣＦ−２−＞２である式（ＩＩ）の種
類のものが挙げられる。
ＲｆカＣＦ Ｃｅ ＨＬ／ ＜ バーＣＦ−である式
（Ｉ＞の種類のもの：Ｆ２０ｇ Ｒ’ｆが一〇Ｆ２０−ＣＦ２ ＣＦ２−若しくは（−Ｃ
Ｆ２０−ＣＦ２ ＣＦ−２−＞２である式（ＩＩ）の種
類のものが挙げられる。
以下、本発明による方法を、限定はしないが説明の目的
で可能な実施例につき説明する。
で可能な実施例につき説明する。
例 １
１−フルオロオキシ−２（フルオロスルホニル）−テ１
〜ラフルＡロエタンの製造 直径５０ｍｍかつ可使容積５００ｃｍ３を有し、銅チッ
プを３５０ｇのＣＳＦと混合して製造され、窒素流中に
て３５０℃で４時間乾燥させ、磨砕し、かつ無水環境中
で篩分【プした触媒が充填されているＡｌ５１３１６ス
チ一ル反応器へ、１／１／１のモル比にお（プるＮ２
／Ｆ２ ／ＦＯ２５−ＣＦ２−Ｃ（０）Ｆよりなるガス
混合物を１２Ｎｆ２／ｈの全流速（各試薬につぎ触媒１
ｇ当り５ｘｌＯ−４モル／ｈ）にて１．１気圧の圧力で
連続供給した。この試薬混合物は予めＨＦ、８２０など
存在しうる不純物（アルコール類）から精製した。反応
器内の温度は恒温浴によって＋２０℃に維持した。流出
するガス混合物は、ＩＲ分光光度法、ＮＭＲＦ１９及び
法度滴定法により分析してＦＯ２Ｓ−ＣＦ２−ＣＦ２０
Ｆの存在を示した。変換率及び収率は約１００％であっ
た。
〜ラフルＡロエタンの製造 直径５０ｍｍかつ可使容積５００ｃｍ３を有し、銅チッ
プを３５０ｇのＣＳＦと混合して製造され、窒素流中に
て３５０℃で４時間乾燥させ、磨砕し、かつ無水環境中
で篩分【プした触媒が充填されているＡｌ５１３１６ス
チ一ル反応器へ、１／１／１のモル比にお（プるＮ２
／Ｆ２ ／ＦＯ２５−ＣＦ２−Ｃ（０）Ｆよりなるガス
混合物を１２Ｎｆ２／ｈの全流速（各試薬につぎ触媒１
ｇ当り５ｘｌＯ−４モル／ｈ）にて１．１気圧の圧力で
連続供給した。この試薬混合物は予めＨＦ、８２０など
存在しうる不純物（アルコール類）から精製した。反応
器内の温度は恒温浴によって＋２０℃に維持した。流出
するガス混合物は、ＩＲ分光光度法、ＮＭＲＦ１９及び
法度滴定法により分析してＦＯ２Ｓ−ＣＦ２−ＣＦ２０
Ｆの存在を示した。変換率及び収率は約１００％であっ
た。
ＮＭＲ分析は、ハイポフルオライドの典型的な信号（Ｃ
ＦＣｊ３に関するδ： ＋１５ＣＩ）ｐｍ） ヲ示し、
８９５ｃｍ−１におけるＩＲバンドはハイポフルオライ
ドに典型的であった。
ＦＣｊ３に関するδ： ＋１５ＣＩ）ｐｍ） ヲ示し、
８９５ｃｍ−１におけるＩＲバンドはハイポフルオライ
ドに典型的であった。
試薬の変換及び収′率は、１０時間の試験後にも変化せ
ずに保たれた。
ずに保たれた。
例 ２
例１の反応器中へ、１／２／１のモル比におけるＮ２
／Ｆ２ ／ＦＯ２５−ＣＦ２−Ｃ（０） Ｆよりなるガ
ス混合物を８Ｎｊ２／ｈの全流速（触媒１ｇ当たり５ｘ
ｌＯ−４モル／ｈのＦ２及び触媒１ｇ当たり２．りＸｌ
０−４モル／ｈのＦＯ２Ｓ−ＣＦ２−Ｃ（０）Ｆ）かつ
１．１気圧の圧力にて連続供給した。反応器内の温度は
恒温浴によって＋３０℃に維持した。
／Ｆ２ ／ＦＯ２５−ＣＦ２−Ｃ（０） Ｆよりなるガ
ス混合物を８Ｎｊ２／ｈの全流速（触媒１ｇ当たり５ｘ
ｌＯ−４モル／ｈのＦ２及び触媒１ｇ当たり２．りＸｌ
０−４モル／ｈのＦＯ２Ｓ−ＣＦ２−Ｃ（０）Ｆ）かつ
１．１気圧の圧力にて連続供給した。反応器内の温度は
恒温浴によって＋３０℃に維持した。
流出覆る混合物をＴＲ分光光度分析及び法度滴定分析に
かｃプだところ、ＦＯ２Ｓ−ＣＦ２−〇 （０）Ｆから
ＦＯ２５−ＣＦ２−ＣＦ２０Ｆへの完全変換を示した；
事実、６，８迦と７ＪＩＪｎとの間のＩＲバンドが存在
し、かつその強度は未変化に保たれた（−３Ｏ２Ｆの典
型的バンド）。５．３ｉＪｍと５．５ｔｍとの間のバン
ド（ＣＯＦの典型的バンド）は全く存在せず、基−ＣＦ
２０Ｆに典型的な新たなバイトが出現した： ν（ＯＦ
＞ ＝ ８９５ｃｍ−１゜例３ 例１の反応器中へ、１／２／１の試薬モル比におけるＮ
２ ／Ｆ２ ／ＦＯ２５−ＣＦ−Ｃ（０） Ｆ「 ＣＦ３ よりなるガス混合物を８Ｎｊ２／ｈの全流速にて１．１
気圧の圧力で連続供給した。反応器内の温度は恒温浴に
よって＋２０℃に維持した。
かｃプだところ、ＦＯ２Ｓ−ＣＦ２−〇 （０）Ｆから
ＦＯ２５−ＣＦ２−ＣＦ２０Ｆへの完全変換を示した；
事実、６，８迦と７ＪＩＪｎとの間のＩＲバンドが存在
し、かつその強度は未変化に保たれた（−３Ｏ２Ｆの典
型的バンド）。５．３ｉＪｍと５．５ｔｍとの間のバン
ド（ＣＯＦの典型的バンド）は全く存在せず、基−ＣＦ
２０Ｆに典型的な新たなバイトが出現した： ν（ＯＦ
＞ ＝ ８９５ｃｍ−１゜例３ 例１の反応器中へ、１／２／１の試薬モル比におけるＮ
２ ／Ｆ２ ／ＦＯ２５−ＣＦ−Ｃ（０） Ｆ「 ＣＦ３ よりなるガス混合物を８Ｎｊ２／ｈの全流速にて１．１
気圧の圧力で連続供給した。反応器内の温度は恒温浴に
よって＋２０℃に維持した。
流出する混合物をＴＲ分光光度分析及び法度滴定分析に
かけたところ、 ＦＯ２５−ＣＦ２−Ｃ（０）Ｆから ■ ＣＦ３ ＦＯ２５−ＣＦ−ＣＦ２０Ｆへの完全変換を示しＣＦ３ た； 事実、６．８Ｍと７ｔ１！ＩＩとの間のＩＲバン
ドが存在しかつその強度は未変化に保たれた（−３Ｏ２
Ｆの典型的バンド）。５．３脚と５．５１Ｉ！ｒＩとの
間のバンド（ＣＯＦの典型的バンド）は全く存在せず、
かつ−〇Ｆ２０Ｆに寄与する約８８７Ｃｍ−１を中心と
した新たなバンドが出現した。
かけたところ、 ＦＯ２５−ＣＦ２−Ｃ（０）Ｆから ■ ＣＦ３ ＦＯ２５−ＣＦ−ＣＦ２０Ｆへの完全変換を示しＣＦ３ た； 事実、６．８Ｍと７ｔ１！ＩＩとの間のＩＲバン
ドが存在しかつその強度は未変化に保たれた（−３Ｏ２
Ｆの典型的バンド）。５．３脚と５．５１Ｉ！ｒＩとの
間のバンド（ＣＯＦの典型的バンド）は全く存在せず、
かつ−〇Ｆ２０Ｆに寄与する約８８７Ｃｍ−１を中心と
した新たなバンドが出現した。
ＮＭＲ分析はハイポフルオライドの典型的信号を示した
（ＣＦＣｆｆｉａに関するδ： ＋１５７．７Ｄｔ）ｍ
）。
（ＣＦＣｆｆｉａに関するδ： ＋１５７．７Ｄｔ）ｍ
）。
例４
例１の反応器中へ、２１５／１の試薬モル比におけるＮ
２ ／Ｆ２ ／ＦＯＣ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＯＦよりな
るガス混合物を８１！／ｈの全流速かつ１．１気圧の圧
力にて連続供給した。反応器内の温度は恒温浴により＋
２０℃に維持した。
２ ／Ｆ２ ／ＦＯＣ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＯＦよりな
るガス混合物を８１！／ｈの全流速かつ１．１気圧の圧
力にて連続供給した。反応器内の温度は恒温浴により＋
２０℃に維持した。
流出する混合物は、ＴＲ分光光度分析及び法度滴定分析
にかけたところ、 ＦＯＣ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＯＦから ＦＯＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２０Ｆへの良好な変
換を示した。事実、５．３ＩＪ！ｒＩと５．５１ＩＩｎ
との間のＩＲバンド（ＣＯＦの典型的バンド）は殆んど
存在せず、かつ基−ＣＦ２０Ｆに典型的な新たなバンド
が出現した。
にかけたところ、 ＦＯＣ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＯＦから ＦＯＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２０Ｆへの良好な変
換を示した。事実、５．３ＩＪ！ｒＩと５．５１ＩＩｎ
との間のＩＲバンド（ＣＯＦの典型的バンド）は殆んど
存在せず、かつ基−ＣＦ２０Ｆに典型的な新たなバンド
が出現した。
Claims (7)
- （１）それぞれ式： （ I ）ＦＳＯ＿２−Ｒ＿ｆ−ＣＦ＿２ＯＦ及び（II）
ＦＯＣＦ＿２−Ｒ′ｆ−ＣＦ＿２ＯＦ［式中、Ｒ＿ｆは
１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン若
しくはペルフルオロクロルアルキレンであり、かつＲ′
は１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレ
ン若しくはペルフルオロオキシアルキレンである］ のハイポフルオライト及びビス−ハイポフルオライトを
製造するに際し、それぞれ式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の酸弗化物を気相中にて弗素と反応させ、この反応をＫ
、Ｒｂ、Ｃｓ若しくはＢａの弗化物からなりかつ好まし
くは金属材料に支持されて固定触媒床の形態で反応器中
に配置された触媒の存在下に０〜６０℃にて連続的に行
なうことを特徴とするハイポフルオライト及びビス−ハ
イポフルオライトの製造方法。 - （２）Ｒ＿ｆが−ＣＦ＿２−、−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−、
▲数式、化学式、表等があります▼ である式（ I ）のハイポフルオライト、及びＲ′＿ｆ
が−ＣＦ＿２−、−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−、−ＣＦ＿２Ｏ
ＣＦ＿２ＣＦ＿２−若しくは （−ＣＦ＿２Ｏ−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−）＿２である式（
II）のハイポフルオライトを製造する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （３）試薬を、たとえば窒素若しくはヘリウムのような
不活性ガスにより、或いは反応条件下にて不活性である
クロルフルオロ炭化水素の蒸気により希釈する特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - （４）Ｒ＿ｆが−ＣＦＣｌ−である式（ I ）の化合物
。 - （５）Ｒ＿ｆが▲数式、化学式、表等があります▼であ
る式（ I ）の化合物。 - （６）Ｒ′＿ｆが−ＣＦ＿２Ｏ−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−で
ある式（II）の化合物。 - （７）Ｒ′＿ｆが（−ＣＦ＿２Ｏ−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−
）＿２である式（II）の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21658A/86 | 1986-09-10 | ||
| IT21658/86A IT1197476B (it) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | Ipofluoriti e bis-ipofluoriti e procedimento per la loro preparazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63126845A true JPS63126845A (ja) | 1988-05-30 |
| JP2532885B2 JP2532885B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=11184944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62224216A Expired - Lifetime JP2532885B2 (ja) | 1986-09-10 | 1987-09-09 | ハイポフルオライト及びビス―ハイポフルオライト、並びにその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4801409A (ja) |
| EP (1) | EP0259817B1 (ja) |
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