JPS63128048A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS63128048A JPS63128048A JP27582786A JP27582786A JPS63128048A JP S63128048 A JPS63128048 A JP S63128048A JP 27582786 A JP27582786 A JP 27582786A JP 27582786 A JP27582786 A JP 27582786A JP S63128048 A JPS63128048 A JP S63128048A
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- JP
- Japan
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- copolymer
- vinyl
- resin composition
- hydrogenated
- present
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
この発明は、樹脂組成物に関し、詳しくは可とう性を有
し、ホ・ント／ルト型接着剤等の粘接着剤用途に好適な
樹脂組成物に関する。
し、ホ・ント／ルト型接着剤等の粘接着剤用途に好適な
樹脂組成物に関する。
［従来の技術］
これまでに、シクロペンタジェン系化合物とビニル置換
芳香族化合物との共重合体を水素添加して臭素価３以下
にした水添共重合体に、エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体を配合した樹脂組成物は知られている（特公昭６１
−１４４２号公報）。
芳香族化合物との共重合体を水素添加して臭素価３以下
にした水添共重合体に、エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体を配合した樹脂組成物は知られている（特公昭６１
−１４４２号公報）。
ところが、ここで用いられる前記共重合体の水素添加物
は高度に水添されているため、これを成分とした０（脂
組酸物は、粘着剤又は接着剤に供した場合、粘着力、接
着力、保持力、耐候性等は良好であるが、可とう性を欠
き、衝撃等によって破壊しやすく、また繰り返し荷重に
対して亀裂を発生しやすいという欠点があった。
は高度に水添されているため、これを成分とした０（脂
組酸物は、粘着剤又は接着剤に供した場合、粘着力、接
着力、保持力、耐候性等は良好であるが、可とう性を欠
き、衝撃等によって破壊しやすく、また繰り返し荷重に
対して亀裂を発生しやすいという欠点があった。
［発明が解決しようとする問題点１
本発明は、シクロペンタジェン系化合物とビニル置換芳
香族化合物との水添共重合体とエチレンと酢酸ビニルと
の共重合体とからなる樹ＷＩ組成物を改良し、低温下で
の耐衝撃性に優れ、繰り返し荷重下の亀裂の少ない該組
成物を提供することを目的とする。
香族化合物との水添共重合体とエチレンと酢酸ビニルと
の共重合体とからなる樹ＷＩ組成物を改良し、低温下で
の耐衝撃性に優れ、繰り返し荷重下の亀裂の少ない該組
成物を提供することを目的とする。
ｒ問題点を解決するための手段Ｊ
本発明者らは、（Ａ）成分であるシクロペンタジェン系
化合物とビニル置換芳香族化合物との水添共重合体及び
（Ｂ）成分であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体と
からなる樹脂組成物の物性について検討した結果、（Ａ
）、を分の共重合体の臭素価が組成物の物性に大きな
影響を及ぼすこと、したがって、特定の臭素価の（Ａ）
成分を用いれば、低温下での耐衝撃性、繰り返し荷重に
基づく亀裂防止等の改善されることを見い出し本発明を
なすに至った。
化合物とビニル置換芳香族化合物との水添共重合体及び
（Ｂ）成分であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体と
からなる樹脂組成物の物性について検討した結果、（Ａ
）、を分の共重合体の臭素価が組成物の物性に大きな
影響を及ぼすこと、したがって、特定の臭素価の（Ａ）
成分を用いれば、低温下での耐衝撃性、繰り返し荷重に
基づく亀裂防止等の改善されることを見い出し本発明を
なすに至った。
すなわち、本発明は（Ａ）シクロペンタジェン系化合物
とビニル置換芳香族化合物との共重合体を制限的に水素
添加して得た、３．１ないし７．５の臭素価を有する水
添共重合体、及び（Ｂ）エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体からなる樹脂組成物よりなる乙のである。
とビニル置換芳香族化合物との共重合体を制限的に水素
添加して得た、３．１ないし７．５の臭素価を有する水
添共重合体、及び（Ｂ）エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体からなる樹脂組成物よりなる乙のである。
本発明の樹脂組成物の（Ａ）成分である水添共重合体は
、シクロペンタジェン系化合物とビニル置換芳香族化合
物との共重合反応及びその生成物の水素添加反応の２段
階の反応で製造できる。
、シクロペンタジェン系化合物とビニル置換芳香族化合
物との共重合反応及びその生成物の水素添加反応の２段
階の反応で製造できる。
この共重合反応に用いるシクロペンタジェン系化合物と
しては、例えば、シクロペンタジェン、メチルシクロペ
ンタノエン、エチルシクロペンタジェン又は加熱により
解離するこれらの二量体を使用することができる。
しては、例えば、シクロペンタジェン、メチルシクロペ
ンタノエン、エチルシクロペンタジェン又は加熱により
解離するこれらの二量体を使用することができる。
本発明の（Ａ）成分の共重合体を構成するビニル置換芳
香族化合物として、スチレン力ｆもっとも普通であるが
、α−メチルスチレンのような側鎖置換基を有するスチ
レン誘導体及びビニルトルエン、ビニルインプロピルベ
ンゼンなどの核置換基を有するスチレン誘導体も使用で
きる。
香族化合物として、スチレン力ｆもっとも普通であるが
、α−メチルスチレンのような側鎖置換基を有するスチ
レン誘導体及びビニルトルエン、ビニルインプロピルベ
ンゼンなどの核置換基を有するスチレン誘導体も使用で
きる。
本発明の（Ａ）成分の共重合体の共重合反応は、シクロ
ペンタノエン系化合物８０〜３０重量％とビニル置換芳
香族化合物２０〜７０重量％を、温度２００〜３５０℃
、好ましくは、２２０〜３００℃で、圧力Ｏ〜３０ｋｇ
／ｃａ２Ｇ、好ましくは、５〜２０ｋｇ／ ｃｚ２Ｇ、
重合時間０．５〜８時間、好ましくは、１〜５時間の条
件下で、必要に応じキシレン、トルエンなどの溶媒を用
いて行うことができる。
ペンタノエン系化合物８０〜３０重量％とビニル置換芳
香族化合物２０〜７０重量％を、温度２００〜３５０℃
、好ましくは、２２０〜３００℃で、圧力Ｏ〜３０ｋｇ
／ｃａ２Ｇ、好ましくは、５〜２０ｋｇ／ ｃｚ２Ｇ、
重合時間０．５〜８時間、好ましくは、１〜５時間の条
件下で、必要に応じキシレン、トルエンなどの溶媒を用
いて行うことができる。
この共重合体中のビニル置換芳香族化合物の割合を２０
重量％以下にすると、本発明の組成物の接着性等の性質
が劣り、７０重量％以上にするとこれとブレンドするエ
チレンと酢酸ビニルとの共重合体に対する相溶性が悪く
なる。
重量％以下にすると、本発明の組成物の接着性等の性質
が劣り、７０重量％以上にするとこれとブレンドするエ
チレンと酢酸ビニルとの共重合体に対する相溶性が悪く
なる。
次いで、本発明の組成物の（Ａ）成分の共重合体の水素
添加反応は、Ｎｉ、ＰｄｔＣｏ、Ｐｔ、Ｒｈ系触媒の存
在下で、シクロヘキサン、テトラヒドロ７ランなどの溶
媒中で、温度１２０〜３００℃、好ましくは、１５０〜
２５０℃、水添時間１〜７時間、好ましくは、２〜５時
間、水素圧力１０〜６０ｋｇ／ｃｚ２Ｇの条件で行うこ
とができる。
添加反応は、Ｎｉ、ＰｄｔＣｏ、Ｐｔ、Ｒｈ系触媒の存
在下で、シクロヘキサン、テトラヒドロ７ランなどの溶
媒中で、温度１２０〜３００℃、好ましくは、１５０〜
２５０℃、水添時間１〜７時間、好ましくは、２〜５時
間、水素圧力１０〜６０ｋｇ／ｃｚ２Ｇの条件で行うこ
とができる。
本発明においては、得られる水添共重合体の臭素価が３
．１〜７．５になるように、上記反応条件を注意深く調
節して、水添反応を制限的に実施しなければならない。
．１〜７．５になるように、上記反応条件を注意深く調
節して、水添反応を制限的に実施しなければならない。
臭素価がこの範囲未満になると、本発明の組成物の可ど
う性が低下し、この範囲を越えると耐候性が低下する。
う性が低下し、この範囲を越えると耐候性が低下する。
この水添反応により、共重合体は、主鎖だけでなく芳香
環の核も６０％以下の芳香環水温度で水素化される。そ
して、このようにして得た水添共重合体のが−ドナー色
度は１以下であり、本発明の組成物用としては、軟化点
は５０〜１６５℃のものが好適に使用できる。
環の核も６０％以下の芳香環水温度で水素化される。そ
して、このようにして得た水添共重合体のが−ドナー色
度は１以下であり、本発明の組成物用としては、軟化点
は５０〜１６５℃のものが好適に使用できる。
ここに芳香環水素添加度とは、ビニル置換芳香族化合物
に由来する芳香環の水添の水添の度合を示すものであり
、赤外線吸収分析の定量方法に従い下記の式に基づいて
算出される。
に由来する芳香環の水添の水添の度合を示すものであり
、赤外線吸収分析の定量方法に従い下記の式に基づいて
算出される。
芳香環水温度
”（（Ｄ、 ＤＸ）／（Ｄｌ Ｄ２））Ｘ１００ｃ式中
、文字りは吸光度であり、Ｄ ” ｌｏｇ（’Ｉｏ／Ｉ
）吸光度は置換芳香環の９００ｃｚ−１の吸収ピークに
より算出される。１．は入射光の強さ、■は体積濃度で
あり、Ｄ、は水添前の吸光度、Ｄ２は完全水添したとき
の吸光度、Ｄｘは測定試料の吸光度である〕 本発明に用いるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体は、
公知の方法により、例えば、ラジカル共重合により合成
できる。
、文字りは吸光度であり、Ｄ ” ｌｏｇ（’Ｉｏ／Ｉ
）吸光度は置換芳香環の９００ｃｚ−１の吸収ピークに
より算出される。１．は入射光の強さ、■は体積濃度で
あり、Ｄ、は水添前の吸光度、Ｄ２は完全水添したとき
の吸光度、Ｄｘは測定試料の吸光度である〕 本発明に用いるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体は、
公知の方法により、例えば、ラジカル共重合により合成
できる。
本発明に用いるエチレンと酢酸ビニルの共重合体は、酢
酸ビニルを１０〜４０重量％含有し、比重０．９３０〜
０，９５０、脆化温度−３５℃以下、伸び率４００〜１
０００％、メルトインデックス（ＭＩＮ〜４００のもの
が好適に使用できる。
酸ビニルを１０〜４０重量％含有し、比重０．９３０〜
０，９５０、脆化温度−３５℃以下、伸び率４００〜１
０００％、メルトインデックス（ＭＩＮ〜４００のもの
が好適に使用できる。
本発明の樹脂組成物としては（Ａ）成分１００重量部に
対して（Ｂ）成分を２０〜２００重量部、好ましくは、
５０〜１５０重量部添加してブレンドしたものが好適に
使用できる。（Ｂ）成分の割合が、この範囲より少なく
なると可とう性が低下し、多くなると接着耐熱性が低下
する。
対して（Ｂ）成分を２０〜２００重量部、好ましくは、
５０〜１５０重量部添加してブレンドしたものが好適に
使用できる。（Ｂ）成分の割合が、この範囲より少なく
なると可とう性が低下し、多くなると接着耐熱性が低下
する。
この場合のブレンドは、ロールミキサー、バンバリーミ
キサ−などの機械的方法及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
両者を共溶解する溶媒を用いる溶媒法ら好適に使用でき
る。
キサ−などの機械的方法及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
両者を共溶解する溶媒を用いる溶媒法ら好適に使用でき
る。
また、ブレンドの際に、ワックスを可塑剤として混入さ
せることもできる。
せることもできる。
Ｌ発明の効果１
本発明の樹脂組成物は可とう性があり耐衝撃性にすぐれ
、また、接着耐熱性及び耐候性にもすぐれおり、ホット
メルト型接着剤等の粘接着剤に最適の組成物として有用
である。
、また、接着耐熱性及び耐候性にもすぐれおり、ホット
メルト型接着剤等の粘接着剤に最適の組成物として有用
である。
Ｌ実施例１
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
製造例シクロペンタジェン系化合物−ビニル置換芳香族
炭化水素共重合体の水素添加物の製造 内容積１１のオートクレーブに、シクロペンタノエン２
００ｇ（仕込みはノシクロペンタシエン）、スチレン２
００ｇおよびキシレン２００ｇを仕込み、温度２６０℃
、圧力１２ ｋｇ／ｃｚ２Ｇにおいて２時間共重合反応
を行わせた。これにより、共重合体３６０ｇを得た。
炭化水素共重合体の水素添加物の製造 内容積１１のオートクレーブに、シクロペンタノエン２
００ｇ（仕込みはノシクロペンタシエン）、スチレン２
００ｇおよびキシレン２００ｇを仕込み、温度２６０℃
、圧力１２ ｋｇ／ｃｚ２Ｇにおいて２時間共重合反応
を行わせた。これにより、共重合体３６０ｇを得た。
このものの軟化点は１０２℃、臭素価は５７、色相を表
わすが一ドナー色度は５であった。
わすが一ドナー色度は５であった。
このようにして得られた共重合体に対し表示した各条件
で水素添加を行ない目的とする炭化水素＃Ｉ脂を得で、
これらをア施例１〜４及び比較例１〜４における（Ａ）
成分の水添共重合体として使用した。
で水素添加を行ない目的とする炭化水素＃Ｉ脂を得で、
これらをア施例１〜４及び比較例１〜４における（Ａ）
成分の水添共重合体として使用した。
また、水素添加触媒としては、０．５重量％のＰｄを含
有するＰｄ−シリカ・アルミナ触媒を使用した。
有するＰｄ−シリカ・アルミナ触媒を使用した。
かかる炭化水素樹脂の軟化点、臭素価、色相（ガードナ
ー色度）、芳香環水温度を表中に示した。
ー色度）、芳香環水温度を表中に示した。
実施例１〜４及び比較例１〜４
上記製造例により得られた水添共重合体を用いて、表示
の配合割合でエチレン酢酸ビニル共重合体及びワックス
を採取し、混練機ラボプラストミルを用いて、１３０℃
、４０ｍ１ｎ混練し組成物を調製し、その物性を測定し
た。結果を表に示した。
の配合割合でエチレン酢酸ビニル共重合体及びワックス
を採取し、混練機ラボプラストミルを用いて、１３０℃
、４０ｍ１ｎ混練し組成物を調製し、その物性を測定し
た。結果を表に示した。
ここに使用したエチレン酢酸ビニル共重合体は東洋曹達
（株）製、商品名ＵＥ７２０ （ＭＩ＝１５０、酢酸ビ
ニル含量２８重量％）及び商品名ＩＪＥ７２２ （ＨＩ
＝４００、酢酸ビニル含量２８重１％）の等量混合物で
あり、ワックスは日本Ｍ＠（株）製、商品名マイクａク
リスタリンワックス、ｔｌｉ Ｈｉｅ−３０８０（融
点１８２°Ｆ）である。
（株）製、商品名ＵＥ７２０ （ＭＩ＝１５０、酢酸ビ
ニル含量２８重量％）及び商品名ＩＪＥ７２２ （ＨＩ
＝４００、酢酸ビニル含量２８重１％）の等量混合物で
あり、ワックスは日本Ｍ＠（株）製、商品名マイクａク
リスタリンワックス、ｔｌｉ Ｈｉｅ−３０８０（融
点１８２°Ｆ）である。
また、可とう性の測定はホットメルト接着剤試験方法、
Ｊ＾１７１９８０（低温可どう性試験法）に準じて行い
、各温度における試料の割れの有無を目視により観察し
た。〔表中の符号は Ｏ・・・割れを生じない、Ｘ・・
・割れを生じた。〕 接着耐熱性の測定は、２枚の綿布間に試料を１×１イン
チの面積で塗布し、下方にＨ，の錘をかけた。この試料
をオーブン中、３０℃より１℃上げて３分間放置し、つ
いで１℃上げて３分間放置する。この昇温パターンを繰
り返し、錘が落下した時の温度を読み取ることにより行
９た。
Ｊ＾１７１９８０（低温可どう性試験法）に準じて行い
、各温度における試料の割れの有無を目視により観察し
た。〔表中の符号は Ｏ・・・割れを生じない、Ｘ・・
・割れを生じた。〕 接着耐熱性の測定は、２枚の綿布間に試料を１×１イン
チの面積で塗布し、下方にＨ，の錘をかけた。この試料
をオーブン中、３０℃より１℃上げて３分間放置し、つ
いで１℃上げて３分間放置する。この昇温パターンを繰
り返し、錘が落下した時の温度を読み取ることにより行
９た。
熱安定性の測定は、試料１０ｇを内容積２０ｃｃｆｉｓ
Ｕｓｌ＠放容器に採取し、これを１５０’Ｃの熱風乾燥
機中に２０時間放置した後の粘度変化をＢ型粘度計によ
り測定し、初期粘度に対する粘度上昇率（％）を算出し
た。この結果を耐候性の尺度として使用した。
Ｕｓｌ＠放容器に採取し、これを１５０’Ｃの熱風乾燥
機中に２０時間放置した後の粘度変化をＢ型粘度計によ
り測定し、初期粘度に対する粘度上昇率（％）を算出し
た。この結果を耐候性の尺度として使用した。
Claims (1)
- １ （Ａ）シクロペンタジエン系化合物とビニル置換芳
香族化合物との共重合体を水素添加して得た、３．１な
いし７．５の臭素価を有する水添共重合体、及び（Ｂ）
エチレンと酢酸ビニルとの共重合体からなる樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27582786A JPH0625329B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27582786A JPH0625329B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63128048A true JPS63128048A (ja) | 1988-05-31 |
| JPH0625329B2 JPH0625329B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=17560977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27582786A Expired - Fee Related JPH0625329B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625329B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171793A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins |
| WO1994002521A1 (fr) * | 1992-07-28 | 1994-02-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Resine hydrogenee |
| WO2002036706A1 (en) * | 2000-10-31 | 2002-05-10 | Yugen Kaisha Sumai Kensetsu | Adhesive for building use |
-
1986
- 1986-11-19 JP JP27582786A patent/JPH0625329B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171793A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins |
| WO1994002521A1 (fr) * | 1992-07-28 | 1994-02-03 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Resine hydrogenee |
| WO2002036706A1 (en) * | 2000-10-31 | 2002-05-10 | Yugen Kaisha Sumai Kensetsu | Adhesive for building use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625329B2 (ja) | 1994-04-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
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