JPS62506A - 炭化水素樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、炭化水素樹脂に関し、さらに詳しくは、熱可
塑性樹脂または天然もしくは合成ゴムとの相溶性に優れ
、とくに、感圧粘着剤やホットメルト型接着剤の粘着性
付与剤として有用な炭化水素樹脂に関する。

［従来技術］ 感圧粘着剤やホットメルト型接着剤などの接着剤は、熱
可塑性樹脂または天然もしくは合成ゴムを粘着主剤とし
、これに、粘着性付与剤および必要に応じて可塑剤や充
填剤等を配合してなるものが大部分を占めている。

この粘着性付与剤としては、従来、例えば、シクロペン
タジェンとスチレンなどのビニル置換芳香族炭化水素と
を共重合せしめて得られる共重合体を水素添加してなる
炭化水素樹脂が知られている。

［発明が解決しようとする問題］ 従来のかかる炭化水素樹脂としては、主として、　Ｏ〜
３の臭素価を有するものが汎用されている。このものは
、たしかに、接着剤の粘着力、粘着保持力および熱安定
性等の増大に寄与するが、しかし、主剤である熱可塑性
樹脂や天然もしくは合成ゴム、とくにゴムとの相溶性か
悪いという不都合がある。そのため、接着剤の調製にあ
たっては、まず、この炭化水素樹脂とゴム等の粘着主剤
とを、ペンタンやベンゼン等の溶媒に溶解せしめて混合
し、この混合液を被接着領域に塗布したのち乾燥する必
要があり、工程的にみても極めて煩雑であるという問題
があった。

［問題を解決するための手段］ 本発明は、従来のかかる問題を解消し、熱可塑性樹脂や
天然もしくは合成ゴムとの相溶性に優れており、接着剤
の粘着性付与剤として有用な炭化水素樹脂の提供を目的
とする。

本発明者らは、得られる炭化水素樹脂の臭素価に着目し
て鋭意検討を重ねた結果、該臭素価が後述する範囲のと
きに上記目的を達成することを確認して本発明を完成す
るに到った。

すなわち、本発明の炭化水素樹脂は、シクロペンタジェ
ン系化合物−ビニル置換芳香族炭化水素共重合体の水素
添加物であって、３を超え、かつ７以下の臭素価を有す
ることを特徴とする。

［具体的説明］ 本発明の炭化水素樹脂は、前述したように、シクロペン
タジェン系化合物とビニル置換芳香族炭化水素との共重
合体の水素添加物であって、その臭素価は３を超え、か
つ７以下であることが必要とされる。この臭素価が３以
下である場合には、該炭化水素樹脂の熱可塑性樹脂また
は天然もしくは合成ゴムに対する相溶性が低下するので
好ましくない。一方、臭素価が７を超える場合には。

上記した相溶性低下の問題はないが、該炭化水素樹脂自
体の熱安定性ならびに耐候性が劣化するという不都合が
生ずる。臭素価の好ましい値は３．５〜６．０である。

本発明の炭化水素樹脂は次のようにして製造される。

すなわち、まず、上述したシクロペンタジェン系化合物
とビニル置換芳香族炭化水素との共重合反応により両者
を共重合成分とする共重合体を製造する。

このとき使用するシクロペンタジェン化合物としては、
とくに限定されるものではなく、例えば、シクロペンタ
ジェン、メチルシクロペンタジェン、エチルシクロペン
タジェン、または、これらの二量体、三量体あるいはこ
れらの間の共二量体などをあげることができ、なかでも
シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンは好ましい
ものである。また、前記シクロペンタジェン系化合物と
しては石油の熱分解などで得られる混合留分を使用して
もよい、なお、仕込みの際に該シクロペンタジェンをそ
のまま使用してもよいが、ジシクロペンタジェンを使用
して共重合反応時にこれを分解せしめ、シクロペンタジ
ェンとしてもよい、また、使用するビニル置換芳香族炭
化水としては、とくに限定されるものではなく、例エバ
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イ
ソプロピルベンゼンなどをあげることができる。このう
ち、スチレンは好ましいものである。

かかる２つの共重合成分の構成比は、とくに制限される
ものではないが、例えば、シクロペンタジェン系化合物
が８０〜３０重量％、ビニル置換芳香族炭化水素が２０
〜７０重量％で合計１００重量％となるようにそれぞれ
の使用量を設定することが好ましい。

なお、この共重合反応における反応条件は１反応源度が
２２０〜３２０℃、好ましくは、２５０〜３００℃、反
応時間が１〜８時間、好ましくは　１．５〜５時間、圧
力がＯ〜３０　ｋｇ／ｃｎｓＧ　、好ましくは５〜２０
　ｋｇ／ｃｙｄＧとなるように設定される。また、反応
に際しては必要に応じてキシレン、トルエンなどの溶媒
を使用してもよい。

ついで、このようにして得られた共重合体に水素添加せ
しめることにより、水素添加共重合体、すなわち、目的
とする本発明の炭化水素樹脂を得る。この工程において
、使用する触媒としては、例えば、旧、　Ｐｄ、　Ｇｏ
、　Ｐｔ、　Ｒｈ系の触媒をあげることができる。また
、反応に際して、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン
などの溶媒を必要に応じて使用してもよい、なお、反応
条件は前述した臭素価を達成するように設定することが
好ましく、反応温度は１３０〜３００℃、好ましくは、
１５０〜２６０℃、反応時間は１〜７時間、好ましくは
、２　　′〜５時間に設定する。なお、この工程におけ
る芳香環水素添加度は８０％以下となる。そして、この
ようにして得られた炭化水素樹脂のガードナー色度は　
１以下であり、かつその軟化点は５０−１８５℃程度で
ある。

［実施例］ 実施例１〜３、比較例１〜３ 内容積　１交のオートクレーブに、シクロペンタジェン
２００ｇ　（仕込みはジシクロペンタジェン）スチレン
２００ｇおよびキシレン２ＱＯｇを仕込み、温度２６０
°Ｃ１圧力１２ｋｇ／ｃｒ＋ｆＧにおいて２時間共重合
反応を行なわせた。これにより、共重合体３６０ｇを得
た。このもの軟化点は　１０２℃、臭素価は５７、色相
を表わすガードナー色度は５であった。

このようにして得られた共重合体に対し表示した各条件
で水素添加を行ない目的とする炭化水素樹脂を得た。ま
た、水素添加触媒としては、　０．５重量％のＰｄを含
有する　Ｐｄ−シリカ・アルミナ触媒を使用した。

かかる炭化水素樹脂の軟化点、臭素価、色相（ガードナ
ー色度）、芳香環水素添加度を表中に示した。

さらに、これらの炭化水素樹脂について、下記の各評価
試験を行なった。

（１）相溶性評価試験 天然ゴムおよび５ＢＲ（日本合成ゴム■製１１５０７Ｓ
ＢＲ）に対する炭化水素樹脂の相溶性を調べた。すなわ
ち天然ゴム　（又は５ＢＲ）とトルエンと炭化水素樹脂
とを重量比１：ｌ＋１で均一に混合してなる溶液をガラ
ス板りに塗布し、トルエンを除去した後の透明度を目視
観察により評価し、透明なものを０、不透明なものを×
１両者の中間をΔで示した。

（２）熱安定性評価試験 炭化水素樹脂試料ｌｏｇを内容積２０ｃｃのＳＯＳ製開
放容器に採取し、この容器を　１５０℃の熱風乾燥機中
に２０時間放置した後の粘度変化をＢ型粘度計により測
定し、初期粘度に対する粘度上昇率（％）を算出した。

３）耐候性評価試験 炭化水素樹脂試料を　＋００ｍ＋ｓＸ　５０ｍｍＸ　５
ｍ信のシート金型内で溶融させたのち冷却せしめること
により樹脂プレートを得た。この樹脂プレートに対し、
キセノンウェザ−テスター　（東洋精機製作所部）を使
用して　１００時間の耐候試験を実施したのちの着色の
変化を目視観察により評価し１着色の変化の少ないもの
を０、着色の著しいものをＸで示した。

以上の評価試験（１）〜（３）の結果を一括して表中に
併記した。

［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の炭化水素樹脂
は、熱可塑性樹脂および天然もしくは合成ゴム、とくに
ゴムとの相溶性に優れており、しかも、それ自身の熱安
定性および耐候性にも優れているため、感圧粘着剤やホ
ットメルト型接着剤の粘着性付与剤として極めて有用で
あり、その工業的価値は大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. シクロペンタジエン系化合物−ビニル置換芳香族炭化水
   素共重合体の水素添加物であって、３を超え、かつ７以
   下の臭素価を有することを特徴とする炭化水素樹脂。