JPS63128060A - 成形用ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形品表面への塗料や印刷インキ等の密着性
を改善した成形用ガラス強化ポリカーボネート樹脂組成
物に関する。

ガラス系充填材で強化したポリカーボネート樹脂は、寸
法安定性、機械的強度、耐熱性及び電気特性といった種
々の優れた性能を示すことから、カメラ、ＶＴＲ，ファ
クシミリ等広い産業分野で使用さている。

〔従来の技術およびその問題点〕

従来、ガラス強化ポリカーボネート樹脂は、優れた機械
的、電気的特性を有するが、その射出成形品は、外観が
美麗でなく、ハウジングやカバーといった外観性能を要
求される部品に使用する場合、成形品に良好な外観を与
えるために塗装や印刷等の二次加工に頼らざるを得す、
その結果、基材と塗膜や印刷インキとの密着性が問題と
されてきた。

ガラス強化ポリカーボネート樹脂を用いた成形品では、
非強化のポリカーボネート樹脂を用いた場合と異なり、
非強化のポリカーボネート樹脂からの成形品には良好な
密着性を示す塗料でも満足すべき密着性が得られないこ
とがある。

その原因について検討を進めた結果、射出成形によって
得られたガラス強化ポリカーボネート樹脂成形品を用い
、その表面にセロハンテープを粘着させ、これを急速に
剥がすと、表面層がオブラート状に剥離していることが
観察された。このような現象は、塗装を施すことを意図
して成形品を出来るだけ平滑にした場合により多く見出
されるものであり、この平滑にした成形品表面に塗装を
施した場合、塗膜は下地、すなわち成形品表面層と共に
剥離する。塗膜を薄くすると、その影響はより顕著とな
Ｓものであった。

この欠点を解消する方法について検討した結果、芳香族
ポリカーボネート樹脂とガラス系充填材との組成物に、
芳香族ポリカーボネートオリゴマーを配合する方法を見
出し、本出願人は先に特開昭５８−１１１５４９として
出願した。

ところが、該特開昭の組成物も、組成物の製造条件や、
射出成形時の乾燥条件などにより性能が低下し、表層剥
離を起こす場合があり、又、複雑な形状の成形品をより
高温で成形する場合にも同様の表層剥離を起こす場合が
あるものであった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の欠点を解決する方法について鋭意
検討した結果、さらにポリカプロラクトンを配合するこ
とにより、組成物の製造、乾燥、射出成形温度、成形品
の形状などの条件の影響を受けない密着性に優れた組成
物を見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂、（ｂ）ガラス系充填材、（ｃ）下記一般式（１）で
表される構造単位を平均値として２〜１５個有する芳香
族ポリカーボネートオリゴマー及び（ｄ）ポリカプロラ
クトンからなる組成物であって、前記（ｂ）成分は組成
物全量中５〜５０重量％を占め、前記（ｃ，）成分は組
成物全量中２〜３０重量％を占め、前記（ｄ）成分は組
成物全最中０．３〜５重量％を占めてなる成形用ポリカ
ーボネート樹脂組成物である。

（式中のＲは、炭素数１〜５の置換或いは非置換のアル
キリデン基、又は−ｏ−，−ｃｏ−、−ｓ−、−５Ｏ−
、−５Ｏ２−を示し、Ｒ９−Ｒ４は水素、ハロゲン又は
炭素数１〜３のアルキル基を示す。）以下、本発明の構
成について説明する。

まず、本発明のポリカーボネート樹脂は、従来のポリカ
ーボネート樹脂の製法と同様の方法、即ち、芳香族二価
フェノール系化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルと
を反応させてなるものである。本発明で使用する芳香族
ホモ−またはコーポリカーボネート樹脂としては、粘度
平均分子量が好ましくは１９．０００〜３０．０００の
範囲が好ましい。

ここに、芳香族二価フェノール系化合物としては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１
．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２゜２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロ
ピルフェニル）プロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどが例示され
、適宜単独又は２種以上の混合物として使用される。

又、分子量調節剤としては、通常のフェノール、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール、トリブロモフェノールなど、オク
チルフェノール、ノリルフェノール、ラウリルフェノー
ル等の長鎖アルキル置換フェノール；ヒドロキシ安息香
酸オクチル、ヒドロキシ安息香酸ラウリル、ヒドロキシ
安息香酸ノリル等のヒドロキシ安息香酸長鎖アルキルエ
ステル；オクチルエーテルフェノール（＝オクチルオキ
シフェノール）、ノリルエーテルフェノール、ラウリル
エーテルフェノール等の長鎖アルキルオキシフェノール
などの一価のフェノール系化合物が例示され、使用量は
、用いる二価フェノールの１〜１０モル％、好ましくは
２．０〜３．５モル％の範囲である。

更に、分岐化したものとして用いることもできるもので
あり、分岐化剤としては、フロログリシン、２．６−シ
メチルー２．４．６＝　）す（４−ヒドロキシフェニル
）へブテン−３，４，６−シメチルー２．４．６−　）
す（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，１，３，
５−）す（２−ヒドロキシフェニル）ペンゾール、１，
１．１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフッエノール、α、α１．α″−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１，３，５−）リイソプロビルベ
ンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び３
．３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドー
ル（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン
、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなど
が例示され、使用量は用いる二価フェノールの０．０２
〜１．０モル％の範囲である。

本発明の（ｂ）成分のガラス系充填材とは、ガラス繊維
、ガラスピーズおよびガラスフレークからなる群から選
ばれる充填材を指し、これらは単独でも併用してもよく
、ガラス繊維としては外径５〜１５−１長さ０．０２〜
１０ｍｍの短繊維状のもので、例えば、旭ファイバーグ
ラス側製、商品名「グラスロンチョップトストランド」
或いは「グラスロンミルドファイバー」、日本板硝子■
製、商品名「マイクログラスチョップトストランド」或
いは「マイクログラスサーフエストランド」などとして
市販されているものを挙げることができ、ガラスピーズ
としては外径１０〜１００　ｍの球状のもので、例えば
、東芝バロティー二鱒製、商品名ｒＥＧＢ　７３１Ｊ等
として市販されているものを挙げることができ、ガラス
フレークとしては１．厚さ１〜２０ｐ１−辺の長さ０．
０５〜１．０閣の板状のもので、例えば、日本板硝子側
部、商品名「マイクログラスフレーク［：ＢＦ−４８Ｊ
等として市販されているものを挙げることができる。

ガラス系充填材の添加量は、本発明の組成物全量中５〜
５０重量％を占める範囲で選定されればよく、５重量％
を下廻ると、寸法安定性（低収縮率）、強度或いは剛性
の面で劣り、ガラス強化樹脂材料としての機能は発揮さ
れない。一方、５０重量％を超えると、流動性が不足し
て成形困難になったり、金型やシリンダーの摩耗が激し
くなり、経済的に不利になる。最も好ましい範囲として
は、８〜４０重量％である。

本発明の（ｃ）成分の芳香族ポリカーボネートオリゴマ
ーとは、上記した一般式（１）の構成単位を平均値とし
て２〜１５個有する低分子量のポリカーボネートである
。

この芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、通常のポリ
カーボネート樹脂の製法と同様の方法によって製造され
るものであり、通常、塩化メチレン中、２５℃で圀≦０
．３の低分子量物である。

芳香族ポリカーボネートオリゴマーの添加量は本発明の
組成物全量中２〜３０重量％を占める範囲で選定されれ
ばよく、２重量％を下廻ると、成形品の表面層のセロハ
ンテープ剥離を防止する効果を示さず、一方、３０重量
％を超えると組成物を構成するポリカーボネート樹脂全
体の分子量が平均値として低下し、ストレスクラブク性
等の物性上の問題を起こすので不都合である。最も好ま
しい範囲としては、５〜２０重量％である。

本発明の（ｄ）成分のポリカプロラクトンは、ε−カプ
ロラクトンをアルコールを反応開始剤として開環重合反
応させることによって得られる結晶性の熱可塑性樹脂で
あり、本発明においては、数平均分子量５．０００〜１
００．０００で融点的６０℃、ガラス転移温度約−６０
℃程度のものが好ましい。

かかるポリカプロラクトンは、例えば、ダイセル化学工
業■製「プラクセル」として市販されているものを挙げ
ることができる。

ポリカプロラクトンの添加量は、本発明の組成物全量中
０．３〜５重量％を占める範囲で選定されればよく、０
．３重量％を下廻ると、接着性の改良効果が低く、一方
、５重量％を超えると高温成形時にポリカプロラクトン
の分解が生じ、外観不良や物性低下が生じる。最も好ま
しい範囲としては、０．５〜３重量％である。

以上説明した成分を用いて本発明の成形用ポリカーボネ
ート樹脂組成物を調整する。調整方法としては特に限定
されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリカー
ボネートオリゴマー、ガラス系充填材及びポリカプロラ
クトンをＶ型ブレンダー等で充分に混合した後、ベント
式の一軸押出機でペレット化する方法；ポリカーボネー
ト樹脂とポリカーボネートオリゴマーとをスーパーミキ
サーなどの強力な混合機で予め混合したものを用意して
おき、これをベント式の二軸押出機の途中からガラス系
充填材を供給、混合し、ペレット化する方法などの一般
に工業的に用いられている方法が適宜適用される。

なお、これらのポリカーボネート樹脂には、必要に応じ
て脂肪酸エステル、パラフィンワックス、シリコンオイ
ル等の滑剤；ポリエチレン、ＡＢＳ１ポリエチレンテレ
フタレート等の内部可塑化剤；その地熱安定剤、酸化防
止剤、光安定剤、着色剤、無機充填剤、ガラス繊維、炭
素繊維、滑剤、帯電防止剤などの添加剤を当然に加える
ことができる。

〔実施例〕

実施例−１〜７及び比較例−１〜８ ビスフエノールＡを用いてなるポリカーボネート樹脂粉
末（三菱瓦斯化学■製、商品名；ニーピロンＳ−２００
０、粘度平均分子量２５．０００）、Ｐ−ターシャリ−
ブチルフェノール末端のビスフェノールＡオリゴマー粉
末（三菱瓦斯化学■製、商品名；ニーピロンＡＬ　、粘
度平均分子量５，０００）　、ガラス繊維（旭ファイバ
ーグラス■製、商品名；グラスロンチョップトストラン
下〔以下（Ａ）と記す〕、商品名；グラスロンミルドフ
ァイバー〔以下（Ｂ）と記す〕）、ガラスピーズ（東芝
バロティー二■製、商品名；　ＢＧＢ　７３１　）或い
はガラスフレーク（日本板硝子■製、商品名；マイクロ
ガラスフレ一りＣＥＰ　４８　’）及びポリカプロラク
トン（ダイセル化学工業■製、商品名；プラクセル■−
１）を第１表に示した組成でタンブラ−にて混合し、そ
れぞれ−軸のベント式押出機で押し出しペレットとした
。

得られたベレットを１２０℃の熱風循環乾燥機にて４〜
６時間乾燥後、住人重機械■製ネオマット３５０／１２
０型射出成形機を用いて、外径５８ｍｍ、厚み２ｍｍ、
高さ２５ｆｆｌｆｆｌの円筒状の成形品を樹脂温度３２
０−３４０℃、金型温度９０−１００℃、保持圧力１，
０００ｋｇ／ｃｎｆ、射出速度６０Ｍ／秒、成形サイク
ル５０秒（冷却２５秒、射出１秒、保圧時間７秒）にて
成形した。

得られた成形品について、セロハンテープによる成形品
表面の剥離試験を行い、その結果を第４表に示した。

尚、表中のセロハンテープ剥離試験、外観は以下の基準
により記載した。

・セロハンテープ剥離ニ オブラード状の剥離が明からに認められる状態：ｘ１剥
離が認め難い状態二〇。

・外観ニ ガラス繊維等のガラス系充填材が表面に浮いている状態
：×、浮きが認め難い状態二〇。

第１表 〔発明の作用および効果〕 以上の如く、本発明の成形用ポリカーボネート樹脂組成
物は、押出条件、射出成形時の乾燥条件や射出温度など
の影響をうけることなく、表面特性、特に接着性に優れ
た成形品を製造出来るものであり、カメラ、ＶＴＲ，フ
ァクシミリなどの産業分野で有効に使用されるものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）ガラス系
   充填材、（ｃ）下記一般式（１）で表される構造単位を
   平均値として２〜１５個有する芳香族ポリカーボネート
   オリゴマー及び（ｄ）ポリカプロラクトンからなる組成
   物であって、前記（ｂ）成分は組成物全量中５〜５０重
   量％を占め、前記（ｃ）成分は組成物全量中２〜３０重
   量％を占め、前記（ｄ）成分は組成物全量中０．３〜５
   重量％を占めてなる成形用ポリカーボネート樹脂組成物
   。 一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中のＲは、炭素数１〜５の置換或いは非置換のアル
   キリデン基、又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−
   、−ＳＯ＿２−を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素、ハロゲ
   ン又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）２　該（ｂ
   ）ガラス系充填材がガラス繊維、ガラスフレーク及びガ
   ラスビーズからなる群から選ばれる特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂組成物。