JPS63128337A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPS63128337A JPS63128337A JP27490986A JP27490986A JPS63128337A JP S63128337 A JPS63128337 A JP S63128337A JP 27490986 A JP27490986 A JP 27490986A JP 27490986 A JP27490986 A JP 27490986A JP S63128337 A JPS63128337 A JP S63128337A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- density
- value
- silver halide
- point
- photographic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 64
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 64
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims description 62
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 description 52
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 15
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 230000033458 reproduction Effects 0.000 description 8
- 238000011160 research Methods 0.000 description 8
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 3
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZXILYOBAFPJNS-UHFFFAOYSA-N 2-octylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(O)=CC=C1O ZZXILYOBAFPJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- KWMSLNJSOCBFJC-UHFFFAOYSA-L C([O-])([O-])=O.[K+].C(C)N(C1=CC=CC=C1)CCNS(=O)(=O)C.[K+] Chemical compound C([O-])([O-])=O.[K+].C(C)N(C1=CC=CC=C1)CCNS(=O)(=O)C.[K+] KWMSLNJSOCBFJC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 241000238413 Octopus Species 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- PDMKBIZYOLJQFE-UHFFFAOYSA-N S.OS(O)(=O)=S Chemical compound S.OS(O)(=O)=S PDMKBIZYOLJQFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N Tris(2-ethylhexyl) phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(=O)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical group NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- VKDSBABHIXQFKH-UHFFFAOYSA-M potassium;4-hydroxy-3-sulfophenolate Chemical compound [K+].OC1=CC=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=C1 VKDSBABHIXQFKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WZWGGYFEOBVNLA-UHFFFAOYSA-N sodium;dihydrate Chemical compound O.O.[Na] WZWGGYFEOBVNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- ZOPCDOGRWDSSDQ-UHFFFAOYSA-N trinonyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCCC)OCCCCCCCCC ZOPCDOGRWDSSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/02—Sensitometric processes, e.g. determining sensitivity, colour sensitivity, gradation, graininess, density; Making sensitometric wedges
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、反射、半透過、および透過で観賞するポジ−
ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
更に詳しくは、ポジティブ画像をもつ透過をあるいは反
射型原稿から、優れた調子再現性をもつポジティブ画像
を、直接得るためのハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。
射型原稿から、優れた調子再現性をもつポジティブ画像
を、直接得るためのハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。
(従来の技術と発明が解決しようとする問題点)反射又
は透過型のポジティブ画像(原稿)から、反射型、半透
過型又は透過型のポジティブ画像(複写)を得る方法は
従来から多種類の方法が知られている。例えば一般に普
及しているPPCコピ一方式、CCPコピ一方式、電子
写真音用いたカラーコピ一方式、熱転写方式などがあり
、またハロゲン化銀感光体を用いたものとしては、白黒
反転ペーパー、 白8デユーブリ々−ジョンフィルム、
白黒オートポジペーパー、白黒オートポジフィルム、カ
ラー反転ペーパー、カラーオートポジペーパー、カラー
反転フィルム、カラーオートポジフィルム、カラー拡散
転写ペーパー(フィルム)、銀色素漂白法(フィルム/
ペーパー)ドライシルバーカラーペーパー(フィルム)
などがある。これらを本特許ではポジ−ポジ型と称す。
は透過型のポジティブ画像(原稿)から、反射型、半透
過型又は透過型のポジティブ画像(複写)を得る方法は
従来から多種類の方法が知られている。例えば一般に普
及しているPPCコピ一方式、CCPコピ一方式、電子
写真音用いたカラーコピ一方式、熱転写方式などがあり
、またハロゲン化銀感光体を用いたものとしては、白黒
反転ペーパー、 白8デユーブリ々−ジョンフィルム、
白黒オートポジペーパー、白黒オートポジフィルム、カ
ラー反転ペーパー、カラーオートポジペーパー、カラー
反転フィルム、カラーオートポジフィルム、カラー拡散
転写ペーパー(フィルム)、銀色素漂白法(フィルム/
ペーパー)ドライシルバーカラーペーパー(フィルム)
などがある。これらを本特許ではポジ−ポジ型と称す。
これらの方法や材料を用いることにより、インターネガ
ティブフィルムなど中間媒体を用いることなく直接ポジ
ティブ画像を得ることができる。
ティブフィルムなど中間媒体を用いることなく直接ポジ
ティブ画像を得ることができる。
これらの方法は、インターネガなどの中間媒体を用いる
方法に比べ、作業が簡単であることの他に、焼き付け(
プリント)が7回ですむため、画像の鮮鋭度などの劣化
が少なく、理論的には面品位の複写画像を得る可能性が
ある。
方法に比べ、作業が簡単であることの他に、焼き付け(
プリント)が7回ですむため、画像の鮮鋭度などの劣化
が少なく、理論的には面品位の複写画像を得る可能性が
ある。
しかしながら、これら従来知られている方法は、文字等
の画像の複写には適していたが、写真や絵画などの連続
階調をもつピクトIJアル画像の複写画像を得るにはい
ずれも十分な性能全示さなかった。
の画像の複写には適していたが、写真や絵画などの連続
階調をもつピクトIJアル画像の複写画像を得るにはい
ずれも十分な性能全示さなかった。
即ち、得られるポジ画像は原稿であるポジ画像と比較す
るζ白地の白さが失なわれるとか、十分高濃度の黒が川
にくいとか、あるいは原稿に比べて硬調な仕上りになる
など、これらの7つないしはいくつかの欠点ケ有してい
た。
るζ白地の白さが失なわれるとか、十分高濃度の黒が川
にくいとか、あるいは原稿に比べて硬調な仕上りになる
など、これらの7つないしはいくつかの欠点ケ有してい
た。
透明陽画や反射型陽画に忠実な複製を得るため、従来種
々な試みがなされてき1こ。例えば、画質劣化を生ずる
要因として、プリンター(ないしはコピーマシン)中の
光学的フレアが見い出され、このフレアを極力減少する
試みがなされた。例えば光学系を無光沢黒色にするとか
、フレアの少ないミラーやレンズを設計するなどである
。また感光材料においてもそのHD曲線を、元午系の7
レアを補正するため高濃度側を高いガンマに設計にする
などの工夫がなされた。
々な試みがなされてき1こ。例えば、画質劣化を生ずる
要因として、プリンター(ないしはコピーマシン)中の
光学的フレアが見い出され、このフレアを極力減少する
試みがなされた。例えば光学系を無光沢黒色にするとか
、フレアの少ないミラーやレンズを設計するなどである
。また感光材料においてもそのHD曲線を、元午系の7
レアを補正するため高濃度側を高いガンマに設計にする
などの工夫がなされた。
しかしながら、ポジ−ポジ型感光材料における忠実再現
を実現するための提案は数少ない。例えば西独特許/
、/、2/ 、 I/170号、米国特許λ。
を実現するための提案は数少ない。例えば西独特許/
、/、2/ 、 I/170号、米国特許λ。
6gg、jj31号、英国特許1/3,6g7号、73
2.1.り≠号等には、感光領域を広げるため2つ以上
の乳剤を2層に分けて使用し、直線領域の広い(ラチチ
ュードの広い)階調を得る方法について述べられている
。
2.1.り≠号等には、感光領域を広げるため2つ以上
の乳剤を2層に分けて使用し、直線領域の広い(ラチチ
ュードの広い)階調を得る方法について述べられている
。
また、米国特許り、30/、2≠λ号には、狭い粒度分
布で、しかもほぼ同一平均粒子サイズをもつ2種類の乳
剤を各々の減感レベルを変えてカラー反転反射感材に使
う方法が述べられている。
布で、しかもほぼ同一平均粒子サイズをもつ2種類の乳
剤を各々の減感レベルを変えてカラー反転反射感材に使
う方法が述べられている。
これらに述べられている技術をその他のポジ−ポジ型感
材に応用することによって、原稿の巾広い濃度領域を忠
実に再現する感光材料を作ることができる。しかしなが
らこれらの技術では、巾広い濃度領域の再現を達成する
ことができても複写にとって最も重要な、画像のハイラ
イト部の描写や、白地の再現をすることはできなかった
。即ち、白地は完全に白くならす灰色に濃度が上昇して
しまい、またハイライト部の原画のコントラストは圧縮
され、低いコントラストになってしまった。
材に応用することによって、原稿の巾広い濃度領域を忠
実に再現する感光材料を作ることができる。しかしなが
らこれらの技術では、巾広い濃度領域の再現を達成する
ことができても複写にとって最も重要な、画像のハイラ
イト部の描写や、白地の再現をすることはできなかった
。即ち、白地は完全に白くならす灰色に濃度が上昇して
しまい、またハイライト部の原画のコントラストは圧縮
され、低いコントラストになってしまった。
複写におけるハイライト部の調子再現性改良のために、
特開昭≠6−/り0.2弘号には、感度の異なる二つの
乳剤を用い、低感乳剤層をより支持体に近く、さらに該
低感乳剤のハロゲン化銀粒子の外殻にA g、 I を
含まない事が特徴の反転感光材料全使用する事が提案さ
れている。この提案では、こうした態様によって低fI
k度部のコントラスト減少を目的としている。これは後
に述べる本発明の目的とは相反するもので、その他のポ
ジ−ポジ型W#元材料に用いた場合は、かえって白地や
ハイライトの調子再現性が損われる。更にハイライトの
調子再現性については、特開昭1./−30/33号に
発色濃度が0.3からθ0.2に対応するM光域内の各
点におけるポイントガンマの絶対値が0゜3以上である
カラー反転反射材料が透過ポジ原画と反射ポジ原画の双
方からのプリントに適していることがのべられている。
特開昭≠6−/り0.2弘号には、感度の異なる二つの
乳剤を用い、低感乳剤層をより支持体に近く、さらに該
低感乳剤のハロゲン化銀粒子の外殻にA g、 I を
含まない事が特徴の反転感光材料全使用する事が提案さ
れている。この提案では、こうした態様によって低fI
k度部のコントラスト減少を目的としている。これは後
に述べる本発明の目的とは相反するもので、その他のポ
ジ−ポジ型W#元材料に用いた場合は、かえって白地や
ハイライトの調子再現性が損われる。更にハイライトの
調子再現性については、特開昭1./−30/33号に
発色濃度が0.3からθ0.2に対応するM光域内の各
点におけるポイントガンマの絶対値が0゜3以上である
カラー反転反射材料が透過ポジ原画と反射ポジ原画の双
方からのプリントに適していることがのべられている。
この方法は、ポジ−ポジ型感光材料における原画の忠実
な再現を達成す6一 る方法として、確かに他の従来知られている方法に比べ
て優れているが、本発明の目的にとっては十分ではなか
った。
な再現を達成す6一 る方法として、確かに他の従来知られている方法に比べ
て優れているが、本発明の目的にとっては十分ではなか
った。
即ち、本発明の目的は、第1に、原画が透明陽画であろ
うと反射原画であろうと、原画により忠実な反射型、半
透過型、透過型の複製を得ることができるポジ−ポジ型
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
うと反射原画であろうと、原画により忠実な反射型、半
透過型、透過型の複製を得ることができるポジ−ポジ型
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明の第2の目的は、低濃度域から高濃度域に亘つ二
原画により忠実な調子再現全実現するポジ−ポジ型ハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
原画により忠実な調子再現全実現するポジ−ポジ型ハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
第3の目的は、白地を有する原画から、反射型、半透過
型あるいは透過型複製を作成したとき、より白さの改良
された複製を実現する写真感光材料を提供することにあ
る。
型あるいは透過型複製を作成したとき、より白さの改良
された複製を実現する写真感光材料を提供することにあ
る。
(問題点を解決するための手段)
前記本発明の目的は、不透明、半透明又は透明支持体上
に7層以上の感光層を塗布してなるポジ−ポジ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料に於て、 1)その特性曲線におい
て、現像濃度から最低濃度を引いた濃度値全最高濃度で
除した値で0.3〜0゜7に対応する露光域内の各点に
おけるポイントガンマの平均値(5)が1.θ〜3.0
で、且つその変動幅が該露光域内のポイントガンマの平
均値に対して±lj%以内であり、更に 11)現像濃
度から最低濃度を引いた濃度値で0.0t以上o、i未
満に対応する露光域内の各点におけるポイントガンマの
平均値(B)が002以上であり、且つ1ii)現像濃
度から最低濃度を引いた濃度値で0.1〜O7λに対応
する露光域内の各点におけるポイントガンマの平均値(
C)が0.3以上である手ヲ特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって効果的に達成された。また本発明の
感光材料は、前記AとCの関係式:(A 2×C)の
値でO1g〜IOである事が好ましい。
に7層以上の感光層を塗布してなるポジ−ポジ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料に於て、 1)その特性曲線におい
て、現像濃度から最低濃度を引いた濃度値全最高濃度で
除した値で0.3〜0゜7に対応する露光域内の各点に
おけるポイントガンマの平均値(5)が1.θ〜3.0
で、且つその変動幅が該露光域内のポイントガンマの平
均値に対して±lj%以内であり、更に 11)現像濃
度から最低濃度を引いた濃度値で0.0t以上o、i未
満に対応する露光域内の各点におけるポイントガンマの
平均値(B)が002以上であり、且つ1ii)現像濃
度から最低濃度を引いた濃度値で0.1〜O7λに対応
する露光域内の各点におけるポイントガンマの平均値(
C)が0.3以上である手ヲ特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって効果的に達成された。また本発明の
感光材料は、前記AとCの関係式:(A 2×C)の
値でO1g〜IOである事が好ましい。
本願明細書でいう「%性曲線」とは、第1図の実線グラ
フで示したように、横軸にJltogE(Eは露光量)
ヲ、縦軸にD(濃度)をとってプロットした、いわゆる
D−4ogE曲線のことであり、例えば、T、H,Ja
mes編、” The Theory、 of t
he Photographic Pror、es
s ″第μ版、第301〜30り頁に詳しく述べられ
ている。
フで示したように、横軸にJltogE(Eは露光量)
ヲ、縦軸にD(濃度)をとってプロットした、いわゆる
D−4ogE曲線のことであり、例えば、T、H,Ja
mes編、” The Theory、 of t
he Photographic Pror、es
s ″第μ版、第301〜30り頁に詳しく述べられ
ている。
また、「ポイントガンマ(po i n t−gamm
a ) Jとは、上掲書第30.2頁に定義されている
ように、point−gamma= dD/dj!og
Eであり、特性曲線上の任意の点における微分値を表わ
す。この値のもつ意味については、R8Luther、
Traus、FaradaySoc、、/り。
a ) Jとは、上掲書第30.2頁に定義されている
ように、point−gamma= dD/dj!og
Eであり、特性曲線上の任意の点における微分値を表わ
す。この値のもつ意味については、R8Luther、
Traus、FaradaySoc、、/り。
第3170%(/り、!3)や、L、A、Jones、
J。
J。
Franklin In5t、、227m第コタフコ
タフびフグり7頁(/り3り)で議論されている。
タフびフグり7頁(/り3り)で議論されている。
D−flogE曲線と同一グラフ上にdD/dj!og
E−AOgE曲線を表示したものが第1図の破線グラフ
である。このグラフかられかるように、D−It o
gE曲線のDmax(i大濃度)およびDminに相当
する露光域でポイントガンマは0となり、階調部では各
点における0以外の値をもっことになる。
E−AOgE曲線を表示したものが第1図の破線グラフ
である。このグラフかられかるように、D−It o
gE曲線のDmax(i大濃度)およびDminに相当
する露光域でポイントガンマは0となり、階調部では各
点における0以外の値をもっことになる。
ここで、D−1,ogB曲線を得るためのD(!!度)
−ター としては、光源として色温度3.2000Kf用い、R
,G%B各々A#4tnm、j4’Anm、4136n
mに吸収ピークを持つ金属干渉フィルターを用いて求め
たモノクロ三色濃度を用いた。又白黒感材の場合はj弘
Anmのフィルターを使って得た濃度値を用いた。
−ター としては、光源として色温度3.2000Kf用い、R
,G%B各々A#4tnm、j4’Anm、4136n
mに吸収ピークを持つ金属干渉フィルターを用いて求め
たモノクロ三色濃度を用いた。又白黒感材の場合はj弘
Anmのフィルターを使って得た濃度値を用いた。
本発明でいう[ポイントガンマの平均値J()ントラス
ト)は次のように算出することができる。
ト)は次のように算出することができる。
ポイントガンマはfl、og Eの関数であるから、
dD/dJ!ogB = f(AogE)と表わすと、
[ogEがaからb(a<b)の領域におけるポイント
ガンマの平均値」は、 で与えられる。
dD/dJ!ogB = f(AogE)と表わすと、
[ogEがaからb(a<b)の領域におけるポイント
ガンマの平均値」は、 で与えられる。
本発明でいう露光ス々−ルとは、ポイントガンマが笑質
的にOになる2つのlog Hの値、即ちDmaxとD
mini与えるAogE値の差Δ11.ogEで表わす
ことができる。露光ス々−ルが大きいということは、広
範囲な光強度領域全識別できる感−I O= 材であることを示す。
的にOになる2つのlog Hの値、即ちDmaxとD
mini与えるAogE値の差Δ11.ogEで表わす
ことができる。露光ス々−ルが大きいということは、広
範囲な光強度領域全識別できる感−I O= 材であることを示す。
ここでハロゲン化銀の粒子サイズとは、粒子が球又は球
に近似できる形成の場合には粒子直径で、粒子が立方体
の場合には校長×f[Σで表わされ、個々の粒子の投影
面積から算出される値である。粒子サイズ測定の詳細に
ついてはC,E。
に近似できる形成の場合には粒子直径で、粒子が立方体
の場合には校長×f[Σで表わされ、個々の粒子の投影
面積から算出される値である。粒子サイズ測定の詳細に
ついてはC,E。
Mees及びT、H,James著1’−The Th
eoryof the Photographic
Pror、ess J第3版3 A 〜4L3頁C/
5’乙乙年) MeMi l l a n社刊、日本
写真学会編[写真工学の基礎(銀塩写真編)j 、27
7〜.27g頁(/97り年)コロナ社発行などの放置
や「The PhotographiCJourna
lJ第7り巻330〜33f頁の報告を参考にできる。
eoryof the Photographic
Pror、ess J第3版3 A 〜4L3頁C/
5’乙乙年) MeMi l l a n社刊、日本
写真学会編[写真工学の基礎(銀塩写真編)j 、27
7〜.27g頁(/97り年)コロナ社発行などの放置
や「The PhotographiCJourna
lJ第7り巻330〜33f頁の報告を参考にできる。
以下に、本発明の構成をさらに詳しく説明する。
本発明の目的を達成するための条件は次の3点に要約す
ることができる。
ることができる。
(イ)ポジ原画を忠実に複写するために、特性曲線の中
間濃度領域をできるだItjM、線に近づけ、その傾き
(コントラスト)は1〜3にする事。
間濃度領域をできるだItjM、線に近づけ、その傾き
(コントラスト)は1〜3にする事。
(q複写画像上での白スケを良くするために、特性曲線
の低濃度領域のコントラストラ一定理上の値にすること
。
の低濃度領域のコントラストラ一定理上の値にすること
。
(ハ)更に望ましくは、中間濃度領域と低濃度領域のコ
ントラストの間に一定の関係があり、中間濃度領域のコ
ントラストが低く/に近い程、低濃度領域のコントラス
トが高いこと。
ントラストの間に一定の関係があり、中間濃度領域のコ
ントラストが低く/に近い程、低濃度領域のコントラス
トが高いこと。
前記の(イ)、(ロ)及び(/′lについて更に具体的
に説明する。
に説明する。
(イ)特性曲線の中間濃度領域とは、特性曲線の現像濃
度から最低濃度を引いた濃度値を、最高濃度で除した値
が0.3から067に対応する濃度域を指す。中間濃度
領域の特性曲線全傾き/から3の直線にするということ
は、原画の中間濃度領域のコントラストを一定の割合で
増幅して再現することを意味する。この増幅は原画全忠
実に再現するために必要である。何故なら各種プリンタ
ーの光学的フレアや、原画に使用されている色材の吸収
ピークと、感光材料の分光感度のズレなどがそれぞれ、
プリント上のコントラスト全減する方向に作用し、忠実
再現にはこれを補正する必要があるためである。
度から最低濃度を引いた濃度値を、最高濃度で除した値
が0.3から067に対応する濃度域を指す。中間濃度
領域の特性曲線全傾き/から3の直線にするということ
は、原画の中間濃度領域のコントラストを一定の割合で
増幅して再現することを意味する。この増幅は原画全忠
実に再現するために必要である。何故なら各種プリンタ
ーの光学的フレアや、原画に使用されている色材の吸収
ピークと、感光材料の分光感度のズレなどがそれぞれ、
プリント上のコントラスト全減する方向に作用し、忠実
再現にはこれを補正する必要があるためである。
(E%性凹曲線低濃度領域のコントラストは、濃度値が
最低濃度からθ、OJ以上0./未満と、0゜/から0
.2の1つの領域でのポイントガンマ−の値で規定する
ことが良いことを見い出した。2つの領域を指定したの
は、第1に低濃度領域がより重要であること、及び第2
に1つの領域の規定では不十分なことによる。特開昭1
r/−30/3j号のような濃度0.3〜0.2の領域
という単一の、しかも本発明に比べて高い濃度域のコン
トラスト指定では、本発明の効果を発揮するには不十分
であることが判明した。
最低濃度からθ、OJ以上0./未満と、0゜/から0
.2の1つの領域でのポイントガンマ−の値で規定する
ことが良いことを見い出した。2つの領域を指定したの
は、第1に低濃度領域がより重要であること、及び第2
に1つの領域の規定では不十分なことによる。特開昭1
r/−30/3j号のような濃度0.3〜0.2の領域
という単一の、しかも本発明に比べて高い濃度域のコン
トラスト指定では、本発明の効果を発揮するには不十分
であることが判明した。
(/→更に、忠実再現には中間濃度領域と低濃度領域の
コントラスト間のある特定の関係が必要であることを見
い出した。即ち、中間濃度領域のコントラストが/に近
く、原画のコントラストにより近いような設計では、ハ
イライト領域の調子再現を忠実にするためにはハイライ
トのコントラストも/に近づける必要があり、一方、中
間濃度領域のコントラストが/より大きくlないし3に
近づく程、ハイライト領域の調子再現を失なわないため
には、ハイライトのコントラストをやや低目に設定する
方が望ましいという法則が判明したことによる。この関
係全満足させるには、ポイントガンマの平均値である前
記のAとCとで構成される式:A 2×Cの値がO0
g〜IOの範囲に入るように感材設計するのが好ましい
。
コントラスト間のある特定の関係が必要であることを見
い出した。即ち、中間濃度領域のコントラストが/に近
く、原画のコントラストにより近いような設計では、ハ
イライト領域の調子再現を忠実にするためにはハイライ
トのコントラストも/に近づける必要があり、一方、中
間濃度領域のコントラストが/より大きくlないし3に
近づく程、ハイライト領域の調子再現を失なわないため
には、ハイライトのコントラストをやや低目に設定する
方が望ましいという法則が判明したことによる。この関
係全満足させるには、ポイントガンマの平均値である前
記のAとCとで構成される式:A 2×Cの値がO0
g〜IOの範囲に入るように感材設計するのが好ましい
。
これらの要件は、以下にのべるようないくつかの方法を
用いることにより達成できるがこれに限定されるもので
はない。
用いることにより達成できるがこれに限定されるもので
はない。
まず第1に同一感色層に多分散ハロゲン化銀乳剤を用い
るか、又は2つ以上のハロゲン化銀乳剤を同一層に混用
又は別層に分けて用いることで達成される。ここで多分
散ハロゲン化銀乳剤とは、粒子の3%以上の粒子サイズ
が平均サイズの±30チ以上である乳剤を指す。
るか、又は2つ以上のハロゲン化銀乳剤を同一層に混用
又は別層に分けて用いることで達成される。ここで多分
散ハロゲン化銀乳剤とは、粒子の3%以上の粒子サイズ
が平均サイズの±30チ以上である乳剤を指す。
第2に上記多分散ハロゲン化銀乳剤又は2つ以上の乳剤
全使用する場合の特性曲線の低濃度側を分担するハロゲ
ン化銀乳剤の粒子形成時又は物理−/ ≠− 熟成時に特定の重金属を含有させることにより達成され
る。
全使用する場合の特性曲線の低濃度側を分担するハロゲ
ン化銀乳剤の粒子形成時又は物理−/ ≠− 熟成時に特定の重金属を含有させることにより達成され
る。
第3に、上記ハロゲン化銀乳剤を含む感光層に、以下に
述べる特定の有機化合物を含有することにより達成され
る。同−感色性層が2つ以上ある場合は、この化合物は
少な(とも特性曲線の低濃度分担層に含有することによ
り達成される。
述べる特定の有機化合物を含有することにより達成され
る。同−感色性層が2つ以上ある場合は、この化合物は
少な(とも特性曲線の低濃度分担層に含有することによ
り達成される。
第≠に、ハロゲン化銀乳剤として、ハロゲン化銀粒子の
りJ%以上の粒子サイズが平均粒子サイズの士、20%
以内である単分散乳剤を使用することによって達成され
る。同−感色性乳剤上λつ以上用いる場合は、この単分
散乳剤を特性曲線の少なくとも低濃度側を分担する層に
用いることによって達成される。
りJ%以上の粒子サイズが平均粒子サイズの士、20%
以内である単分散乳剤を使用することによって達成され
る。同−感色性乳剤上λつ以上用いる場合は、この単分
散乳剤を特性曲線の少なくとも低濃度側を分担する層に
用いることによって達成される。
上記の1〜<zy任意の組み合わせで組み合わせても良
い。
い。
上記の特定の重金属とはロジウム、カドミウム、鉛、タ
リウム、イリジウム、銅、鉄、亜鉛である。
リウム、イリジウム、銅、鉄、亜鉛である。
これらの金属は、金属塩の形でハロゲン化銀粒子の形成
時またく物理熟成時に共存させることにより含有せしめ
ることができる。これらの重金属は単独で用いても良い
し、2つ以上を併せて用いても良い。ま1こハロゲン化
銀に対する使用量は、10−2ないし10 モル。更
に望ましくは10”ないし10 モルである。特に好ま
しい重金属としては、ロジウム、カドミウム、鉛、タリ
ウムである。
時またく物理熟成時に共存させることにより含有せしめ
ることができる。これらの重金属は単独で用いても良い
し、2つ以上を併せて用いても良い。ま1こハロゲン化
銀に対する使用量は、10−2ないし10 モル。更
に望ましくは10”ないし10 モルである。特に好ま
しい重金属としては、ロジウム、カドミウム、鉛、タリ
ウムである。
上記の特定の有機化合物とは、下記一般式(])の化合
物である。
物である。
Xl、X2、X3、X4、X5は水素原子、置換又は無
置換のアルキル基(好ましくは炭素数1〜、20、例え
ばメチル基、t−アミル基、t−オクチル基、オクタデ
シル基など)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜
、201例えばメチルチオ基ナト)、スルホ基、スルホ
アルキル基(好ましくは炭素数1〜、!01例えばスル
ホプロピル基など)、アミド基、ヒドロキシル基、スル
ホンアミド基、カルバミド基、カルボニル基(アシル基
やエステル基など)を表わす。
置換のアルキル基(好ましくは炭素数1〜、20、例え
ばメチル基、t−アミル基、t−オクチル基、オクタデ
シル基など)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜
、201例えばメチルチオ基ナト)、スルホ基、スルホ
アルキル基(好ましくは炭素数1〜、!01例えばスル
ホプロピル基など)、アミド基、ヒドロキシル基、スル
ホンアミド基、カルバミド基、カルボニル基(アシル基
やエステル基など)を表わす。
これらの化合物は米国特許−,70/ 、/;’7号、
特開昭60−/72.0≠θ号、同jj−グ3jλ/号
、同3乙−10り3グ弘号、同J7−.22237号な
どに記載されている。
特開昭60−/72.0≠θ号、同jj−グ3jλ/号
、同3乙−10り3グ弘号、同J7−.22237号な
どに記載されている。
これらの化合物の中で特に好ましいものは一般式(]a
)で示すことができる。
)で示すことができる。
ここでR1、R2は水素原子、置換又は無置換のアルキ
ル基(好ましくは炭素数1〜20、例えば、メチル基、
(1)−オクチル基)、スルホ基を示す。更にR□とR
2の合計の炭素数は7〜λOが望ましい。
ル基(好ましくは炭素数1〜20、例えば、メチル基、
(1)−オクチル基)、スルホ基を示す。更にR□とR
2の合計の炭素数は7〜λOが望ましい。
以下に一般式(1)の好ましい化合物の具体例を挙げる
が、これに限るものではない。
が、これに限るものではない。
H
−/ざ−
0H
Ul′i
−、2/−
〇H
−2λ−
これらの化合物はアルカリ水溶液に溶かして感光材料に
含有せしめても良いし、高沸点オイルに溶解して、乳化
分散物として含有せしめても良い。
含有せしめても良いし、高沸点オイルに溶解して、乳化
分散物として含有せしめても良い。
これらの化合物は、10−4〜/y/m2の塗布量で使
用することが好ましい。
用することが好ましい。
本発明における、ハロゲン化銀粒子の個数のり3%以上
の粒子サイズが平均粒子サイズ±30%以内である二と
ヲ特徴とする71〇ゲン化銀乳剤は、例えば次のような
方法によって調製される。
の粒子サイズが平均粒子サイズ±30%以内である二と
ヲ特徴とする71〇ゲン化銀乳剤は、例えば次のような
方法によって調製される。
その7つはいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法
を用いる方法で、可溶性銀塩と、可溶性ハロゲン塩の反
応に際し、同時混合法を用い、/%ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のpAg’r一定に保つ方法である。この方
法忙よると一定に保つpAgの値によって、必要とする
規則的な結晶形が得られ、又粒子サイズが均一(単分散
)の粒子サイズ分布を達成することが可能である。
を用いる方法で、可溶性銀塩と、可溶性ハロゲン塩の反
応に際し、同時混合法を用い、/%ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のpAg’r一定に保つ方法である。この方
法忙よると一定に保つpAgの値によって、必要とする
規則的な結晶形が得られ、又粒子サイズが均一(単分散
)の粒子サイズ分布を達成することが可能である。
又、本発明の上記ハロゲン化銀粒子サイズ分布を達成す
るもう1つの有効な方法としてノ10ゲン化銀溶剤全粒
子形成時に用いる方法があげられる。
るもう1つの有効な方法としてノ10ゲン化銀溶剤全粒
子形成時に用いる方法があげられる。
例工ば、アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物(例えば米国特許第3゜j7/ 、1
37号、同第3,3;711L、62g号、同第3,7
0μ、730号、同第≠、2り7.グ3り号、同第グ、
、271.3717号など)、チオン化合物(例えば特
開昭!;3−/IIμ3/り号、同j3−乙μOg号、
同3!;−77737号など)、アミン化合物(例えば
%開昭j≠−1007/7号など)等を用いることが望
ましい。
オエーテル化合物(例えば米国特許第3゜j7/ 、1
37号、同第3,3;711L、62g号、同第3,7
0μ、730号、同第≠、2り7.グ3り号、同第グ、
、271.3717号など)、チオン化合物(例えば特
開昭!;3−/IIμ3/り号、同j3−乙μOg号、
同3!;−77737号など)、アミン化合物(例えば
%開昭j≠−1007/7号など)等を用いることが望
ましい。
本発明の目的のために、中でも特に好ましく用いられる
溶剤は、特開昭33−gノ≠Of号の3〜≠頁、特開昭
J、S−77737号の弘頁に記載の四誼換チオ尿素化
合物;米国特許第3..27/。
溶剤は、特開昭33−gノ≠Of号の3〜≠頁、特開昭
J、S−77737号の弘頁に記載の四誼換チオ尿素化
合物;米国特許第3..27/。
137号の77頁、同第≠、λり7.≠37号の3頁、
四≠、、297.≠37号の3〜6頁、同≠。
四≠、、297.≠37号の3〜6頁、同≠。
276.37り号の2〜3頁に記載のチオエーテル化合
物;特開昭!;3−/≠≠3ノ2号の3頁に記載のチオ
ン化合物である。
物;特開昭!;3−/≠≠3ノ2号の3頁に記載のチオ
ン化合物である。
本発明に用いるハロケン化銀溶剤の量は所望の効果、利
用される化合物の性質その他により広範囲に変更せられ
る。一般にハロゲン化銀1モル半りlOモル〜λ、E×
70 モルが特に好ましい。
用される化合物の性質その他により広範囲に変更せられ
る。一般にハロゲン化銀1モル半りlOモル〜λ、E×
70 モルが特に好ましい。
本発明に於て、ハロゲン化銀溶剤は、乳剤製造時に於け
る、ハロゲン化銀粒子の沈澱生成時、それに続く物理熟
成時から選ばれる少なくとも/工程に於て添加される。
る、ハロゲン化銀粒子の沈澱生成時、それに続く物理熟
成時から選ばれる少なくとも/工程に於て添加される。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化鋏ヲ用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モルチ以下の沃化銀含金む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約0.3モ
ルチから約70モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化鋏ヲ用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モルチ以下の沃化銀含金む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約0.3モ
ルチから約70モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えば「リサーチ・ディスクロージャー
」誌、776巻、/16176≠3(/り7と年/−月
)、22〜23頁、′1.乳剤製造(Emulsion
Preparaiion andTypes )’
および同、/ど7巻、/′161g’yi6(/り7り
年l/月)、6≠ど頁に記載の方法に従うことができる
。
法で製造でき、例えば「リサーチ・ディスクロージャー
」誌、776巻、/16176≠3(/り7と年/−月
)、22〜23頁、′1.乳剤製造(Emulsion
Preparaiion andTypes )’
および同、/ど7巻、/′161g’yi6(/り7り
年l/月)、6≠ど頁に記載の方法に従うことができる
。
また、了スペクト比が3以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド−エツジニアリング(
Gutoff、PhotographiC8CienC
e and Engineering)、第1≠巻、2
41g〜、2j7頁(/り70年);米国特許第≠、≠
3≠、、2.2A号、同≠、≠/ll、310号、同t
、μ33,0弘♂号、同≠、≠39..S−,26− 20号および英国特許第2.//2./3;7号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド−エツジニアリング(
Gutoff、PhotographiC8CienC
e and Engineering)、第1≠巻、2
41g〜、2j7頁(/り70年);米国特許第≠、≠
3≠、、2.2A号、同≠、≠/ll、310号、同t
、μ33,0弘♂号、同≠、≠39..S−,26− 20号および英国特許第2.//2./3;7号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。
これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。
これら乳剤としては欧州特許(EP)076≠76OA
2に記載された様な直接ポジ反転乳剤も含まれる。
2に記載された様な直接ポジ反転乳剤も含まれる。
本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。
よび分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤は前述の「リサーチ
・ディスクロージャー」誌、/16/71グ3および同
/16/17/6に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。
・ディスクロージャー」誌、/16/71グ3および同
/16/17/6に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
−,27−
/ 化学増感剤 23頁 A≠g頁右欄2
感度上昇剤 同上3 分光
増感剤、 23〜2I/を頁 6I7tg頁右欄〜
強色増感剤 乙ゲタ頁右欄グ 増
白剤 2μ頁 j かふり防止剤 2μ〜2!頁 6ブタ頁右欄お
よび安定剤 6 光吸収剤、フ 、2!−26頁 6μり右欄〜
イルター染料 tSO左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 2!頁右欄 乙SO頁左〜右
欄♂ 色素画像安定剤 、2!頁 タ 硬膜剤 、26頁 乙、5!頁左
欄10 バインダー 、26頁 同上
// 可塑剤、潤滑剤 、27頁 6jO右欄
/、2 塗布助剤、表 26〜.27頁 同
上面活性剤 /3 スタチック防 −7頁 同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出の「リサーチ・ディスクロージャー
」誌、16/764t3の■−C−Gに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色(すなわち、イエローマゼンタおよびシアン)
ヲ発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化さ
れた疎水性の、グ当量または2当量カプラーの具体例は
前述の「リサーチ・ディスクロージャー」誌 /l61
76≠3の■−CおよびD項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを不発明で好ましく使用できる
。
感度上昇剤 同上3 分光
増感剤、 23〜2I/を頁 6I7tg頁右欄〜
強色増感剤 乙ゲタ頁右欄グ 増
白剤 2μ頁 j かふり防止剤 2μ〜2!頁 6ブタ頁右欄お
よび安定剤 6 光吸収剤、フ 、2!−26頁 6μり右欄〜
イルター染料 tSO左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 2!頁右欄 乙SO頁左〜右
欄♂ 色素画像安定剤 、2!頁 タ 硬膜剤 、26頁 乙、5!頁左
欄10 バインダー 、26頁 同上
// 可塑剤、潤滑剤 、27頁 6jO右欄
/、2 塗布助剤、表 26〜.27頁 同
上面活性剤 /3 スタチック防 −7頁 同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出の「リサーチ・ディスクロージャー
」誌、16/764t3の■−C−Gに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色(すなわち、イエローマゼンタおよびシアン)
ヲ発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化さ
れた疎水性の、グ当量または2当量カプラーの具体例は
前述の「リサーチ・ディスクロージャー」誌 /l61
76≠3の■−CおよびD項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを不発明で好ましく使用できる
。
又本発明には、リサーチディスクロージャー誌/16/
76≠3の■〜G項記載のカラードカプラー、同477
6≠3の■〜F項記載のDII−tカプラーも用いるこ
とが出来る。
76≠3の■〜G項記載のカラードカプラー、同477
6≠3の■〜F項記載のDII−tカプラーも用いるこ
とが出来る。
カラー反転フィルム(又は半透明フィルム、ベー・ξ−
)は、少なくとも青・赤・緑色感光層を7層以上もち、
その他に保護層・中間層・フィルタ一層、ハレーション
防止層、バック層などの補助−λタ一 層を適宜設けたものである。カラー反転フィルム(又は
半透明フィルム、ペーパー)は、「リサーチ・ディヌク
ロージャー」誌、776巻 /16/76μ3(/り7
f年72月)の2g〜2り頁および同、/17巻/16
/17/6(/り7り年l/月)の乙j/頁左欄〜右欄
に記載された通常の方法によって現像処理することが出
来る。
)は、少なくとも青・赤・緑色感光層を7層以上もち、
その他に保護層・中間層・フィルタ一層、ハレーション
防止層、バック層などの補助−λタ一 層を適宜設けたものである。カラー反転フィルム(又は
半透明フィルム、ペーパー)は、「リサーチ・ディヌク
ロージャー」誌、776巻 /16/76μ3(/り7
f年72月)の2g〜2り頁および同、/17巻/16
/17/6(/り7り年l/月)の乙j/頁左欄〜右欄
に記載された通常の方法によって現像処理することが出
来る。
直接ポジ型感光材料は、反転処理型感光材料のような反
転(第2)現像工程なしに、7回の黒白現像又は発色現
像を行ない、直接ポジ像を得る事ができる。直接ポジ型
感光材料に適したハロゲン化銀乳剤としては代表的には
予めハロゲン化銀粒子表面がかぶらされた乳剤と内部潜
像型乳剤とがあり、後者は更に光カブラセ型と造核剤使
用型が知られている。特に感度の点で優れているものは
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤である。直接ポジ型感光材
料の現像処理は、一般に黒白感材の場合、現像−足着一
水洗一乾燥工程からなる処理を行なうものである。カラ
ー感材の場合は、発色現像−水洗一漂白一定着一水洗一
安定一乾燥工程からなる処理を行なうことを基本にする
。これらの工程のうちいくつかの水洗は省いたり、リン
スにおきかえることができる。またいくつかの工程は例
えば漂白足着のように同一の工程で同時に行なわせても
よい。また現像工程(発色現像工程)の直前または洛中
で、反転特性を向上させるため、かぶり露光を与えるこ
ともできる。
転(第2)現像工程なしに、7回の黒白現像又は発色現
像を行ない、直接ポジ像を得る事ができる。直接ポジ型
感光材料に適したハロゲン化銀乳剤としては代表的には
予めハロゲン化銀粒子表面がかぶらされた乳剤と内部潜
像型乳剤とがあり、後者は更に光カブラセ型と造核剤使
用型が知られている。特に感度の点で優れているものは
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤である。直接ポジ型感光材
料の現像処理は、一般に黒白感材の場合、現像−足着一
水洗一乾燥工程からなる処理を行なうものである。カラ
ー感材の場合は、発色現像−水洗一漂白一定着一水洗一
安定一乾燥工程からなる処理を行なうことを基本にする
。これらの工程のうちいくつかの水洗は省いたり、リン
スにおきかえることができる。またいくつかの工程は例
えば漂白足着のように同一の工程で同時に行なわせても
よい。また現像工程(発色現像工程)の直前または洛中
で、反転特性を向上させるため、かぶり露光を与えるこ
ともできる。
本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤全透明支持体上に鋏にして005〜39
7m”塗布し、これに0.0/ないし70秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像液A(内部型現像液)中で
、/ざ℃で3分間現像したとき通常の写真濃度測定方法
によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様
にして露光したハロゲン化銀乳剤全下記現像液B(表面
型現像液)中で20℃で6分間現像した場合に得られる
最大濃度の、少なくとも5倍大きい濃度を有するものが
好ましく、より好ましくは少なくとも70倍大きい濃度
を有するものである。
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤全透明支持体上に鋏にして005〜39
7m”塗布し、これに0.0/ないし70秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像液A(内部型現像液)中で
、/ざ℃で3分間現像したとき通常の写真濃度測定方法
によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様
にして露光したハロゲン化銀乳剤全下記現像液B(表面
型現像液)中で20℃で6分間現像した場合に得られる
最大濃度の、少なくとも5倍大きい濃度を有するものが
好ましく、より好ましくは少なくとも70倍大きい濃度
を有するものである。
内部現像液A
メトール 2y
亜硫酸ソーダ(無水) タ01ハイドロキノ
ン と 1炭酸ソーダ(−水
塩) 32 、39KBr
3 jEKI
O、3y水を加えて
/ L表面現像液B メトール 、z、;yL−アスコ
ルビン酸 10 fN a B O−
4’ H20J J FKBr
/ P水を加えて
/ λ内情型乳剤の具体例としては例えば、
米国特許第1.jり2,2!;0号、特公昭3;ど−j
≠37り号、同!;I−3!;36号、同60−331
2号、特開昭J、2−/jAg/4号、同j7−7タタ
グθ号、同!;l−70λ27号の明細書に記載されて
いるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、およびそれに
シェルをつけた乳剤、米国特許3,76/、271.号
、同3,1.!;0.637号、同3゜223 、、!
j/3号、同ψ、03!; 、/ど3号、同≠、3りj
、≠7g号、同量、≠3/ 、730号、同量、301
7−、!;70号、特開昭33−602.22号、同J
A−226g1号、同!?−,20に34t0号、同6
0−10’;/乙≠/号、同6/−3/37号、特願昭
1./−36≠λ号、リサーチ・ディスクロージャー誌
屑、!3310C/りど3年//月発行)P、23乙、
同/16/g/jj!;(/り7り年j月発行)lz6
t−,2g、rに開示されている特許に記載の内部に金
属をドープしたコア/シェル型ハロゲン化鋏乳剤を挙げ
ることができる。
ン と 1炭酸ソーダ(−水
塩) 32 、39KBr
3 jEKI
O、3y水を加えて
/ L表面現像液B メトール 、z、;yL−アスコ
ルビン酸 10 fN a B O−
4’ H20J J FKBr
/ P水を加えて
/ λ内情型乳剤の具体例としては例えば、
米国特許第1.jり2,2!;0号、特公昭3;ど−j
≠37り号、同!;I−3!;36号、同60−331
2号、特開昭J、2−/jAg/4号、同j7−7タタ
グθ号、同!;l−70λ27号の明細書に記載されて
いるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、およびそれに
シェルをつけた乳剤、米国特許3,76/、271.号
、同3,1.!;0.637号、同3゜223 、、!
j/3号、同ψ、03!; 、/ど3号、同≠、3りj
、≠7g号、同量、≠3/ 、730号、同量、301
7−、!;70号、特開昭33−602.22号、同J
A−226g1号、同!?−,20に34t0号、同6
0−10’;/乙≠/号、同6/−3/37号、特願昭
1./−36≠λ号、リサーチ・ディスクロージャー誌
屑、!3310C/りど3年//月発行)P、23乙、
同/16/g/jj!;(/り7り年j月発行)lz6
t−,2g、rに開示されている特許に記載の内部に金
属をドープしたコア/シェル型ハロゲン化鋏乳剤を挙げ
ることができる。
熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工業の
基礎(/り77年コロナ社発行)の333頁〜j33頁
、/り7g年ケ月発行映像情報グO頁、ネブレツッ、「
フォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック」
第7版(Nebletts、 Handbook o
f Photographyand几eprograp
hy 7 th Ed、 )ヴアンcノストランド・
ラインホールド カンパニー(VanINostran
d Re1nhold Company )の32〜3
3頁、米国特許第3./、S2.りO≠号、第3゜30
1.67g号、第3,3タコ、020号、第3、≠、5
7.07.3号、英国特許第1 、/3/ 。
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工業の
基礎(/り77年コロナ社発行)の333頁〜j33頁
、/り7g年ケ月発行映像情報グO頁、ネブレツッ、「
フォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック」
第7版(Nebletts、 Handbook o
f Photographyand几eprograp
hy 7 th Ed、 )ヴアンcノストランド・
ラインホールド カンパニー(VanINostran
d Re1nhold Company )の32〜3
3頁、米国特許第3./、S2.りO≠号、第3゜30
1.67g号、第3,3タコ、020号、第3、≠、5
7.07.3号、英国特許第1 、/3/ 。
101号、第1./1.7.777号および、リサーチ
ディスクロージャー誌/り7g年6月号り〜/jページ
(RD−/70.27)、欧州特許公開第76、≠7!
号、同7り、036号、特開昭jど−、2gり2g号、
同3g−26oog号に開示されている。
ディスクロージャー誌/り7g年6月号り〜/jページ
(RD−/70.27)、欧州特許公開第76、≠7!
号、同7り、036号、特開昭jど−、2gり2g号、
同3g−26oog号に開示されている。
また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌/り713年μ月号30〜32ページ(几り−ハリ
33)、同誌lり76年/2月号/≠〜7.5ページ(
R,D −/j、z、z7)、34t− 米国特許11,233.9jtV号などに有用な色素と
漂白の方法が記載されている。
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌/り713年μ月号30〜32ページ(几り−ハリ
33)、同誌lり76年/2月号/≠〜7.5ページ(
R,D −/j、z、z7)、34t− 米国特許11,233.9jtV号などに有用な色素と
漂白の方法が記載されている。
また拡散転写法により、ポジ画像を形成する方法として
は、黒白画像全形成する銀塩拡散転写法とカラー画像を
形成するカラー拡散転写法があり、後者は更に表面潜像
型ハロゲン化銀乳剤を使用するタイプのものと直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤(%に内部潜像型乳剤)を使用するも
のとに大別される。またこれらの乳剤と組合せて使用さ
れるカラー画像形成材料(色材)もこれらのハロゲン化
銀乳剤の型に応じて色素現像薬や米国特許弘、/3り、
377号に開示されているようなりEND化合物で代表
されるポジ型色材や、拡散性色素を放出するカプラーや
レドックス化合物で代表されるネガ型色材が使用できる
。
は、黒白画像全形成する銀塩拡散転写法とカラー画像を
形成するカラー拡散転写法があり、後者は更に表面潜像
型ハロゲン化銀乳剤を使用するタイプのものと直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤(%に内部潜像型乳剤)を使用するも
のとに大別される。またこれらの乳剤と組合せて使用さ
れるカラー画像形成材料(色材)もこれらのハロゲン化
銀乳剤の型に応じて色素現像薬や米国特許弘、/3り、
377号に開示されているようなりEND化合物で代表
されるポジ型色材や、拡散性色素を放出するカプラーや
レドックス化合物で代表されるネガ型色材が使用できる
。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等金塗布また
はラミネートした紙等である。
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等金塗布また
はラミネートした紙等である。
また金属箔膜や金属光分体粒子の充填層を設けて鏡面反
射性や第2種の拡散反射性をもたせた表面をもつ支持体
(例えば特願昭A/−/1.どg00号や同61−/6
g10/号などに記載されたもの)であってもよい。支
持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放
電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施しても
よい。
射性や第2種の拡散反射性をもたせた表面をもつ支持体
(例えば特願昭A/−/1.どg00号や同61−/6
g10/号などに記載されたもの)であってもよい。支
持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放
電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施しても
よい。
(実施例/)
以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれに限定されることはない。
、本発明はこれに限定されることはない。
厚さ/♂Oミクロンのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に次の第1層から第g層を塗布しカラー写真材料
101〜103を作成した。その層構成と各層上構成す
る素材について下狭に示す。
ルム上に次の第1層から第g層を塗布しカラー写真材料
101〜103を作成した。その層構成と各層上構成す
る素材について下狭に示す。
同−の支持体上に次の第1層から第1/層を塗布しカラ
ー写真材料1011〜//3を作成した。
ー写真材料1011〜//3を作成した。
その層構成を下記に示す。
ここで上記層構成のうち(*)で表わした素材の具体的
化合物名は下記のものである。これらは試料101〜/
/3において共通に使用した。
化合物名は下記のものである。これらは試料101〜/
/3において共通に使用した。
又各層に使用されるカプラーおよび退色防止剤等の油溶
成分は、表中に示されるカプラー溶媒および酢酸エチル
等の補助溶媒に溶解したのちアルキルベンゼンスルホン
酸ソーダー等の乳化剤の存在下にゼラチン溶液と混合し
、ミキサー等により機械的に混合乳化して塗布液へ添加
した。
成分は、表中に示されるカプラー溶媒および酢酸エチル
等の補助溶媒に溶解したのちアルキルベンゼンスルホン
酸ソーダー等の乳化剤の存在下にゼラチン溶液と混合し
、ミキサー等により機械的に混合乳化して塗布液へ添加
した。
*/!;−クロルーλ−(2−ヒドロキシ−3−t−ブ
チル−j−オクチル) *λ リン酸トリノニルエステル *3 2.、!;−ジセカンダリーオクチルハイドロ
キノン *t トリエチルアンモニウム3−[λ−(3−ベン
ジルロダニン−j−イリデン) −3−ベンズオキサゾニル]プロパン スルホネート *j α−ピバロイル−α−〔2,t−ジオキソ−/
−ベンジル−3−エトキシヒダ ントイン−3−イル)−2−クロロ− 3−〔α−2,≠−ジーを一了ミルフ エノキシ〕ブタン了ミド〕アセトアニ リ ド *4 .2.J−ジターシャリ−オクチルハイドロキ
ノン *7 リン酸−〇−クレジルエステル*ど 3;、
!;’−ジフェニルーターエチルー3゜3′−ジスルホ
プロピルオキサカルボ シアニンナトリウム塩 *タ /−C2,II、6−1−リクロロフェニル)
−3−〔λ−クロロー3−テトラデカ ンアミド〕アニリノ−2−ピラゾリノ −j−オン *10 3,3.3’、3’−テトラメチル−副。
チル−j−オクチル) *λ リン酸トリノニルエステル *3 2.、!;−ジセカンダリーオクチルハイドロ
キノン *t トリエチルアンモニウム3−[λ−(3−ベン
ジルロダニン−j−イリデン) −3−ベンズオキサゾニル]プロパン スルホネート *j α−ピバロイル−α−〔2,t−ジオキソ−/
−ベンジル−3−エトキシヒダ ントイン−3−イル)−2−クロロ− 3−〔α−2,≠−ジーを一了ミルフ エノキシ〕ブタン了ミド〕アセトアニ リ ド *4 .2.J−ジターシャリ−オクチルハイドロキ
ノン *7 リン酸−〇−クレジルエステル*ど 3;、
!;’−ジフェニルーターエチルー3゜3′−ジスルホ
プロピルオキサカルボ シアニンナトリウム塩 *タ /−C2,II、6−1−リクロロフェニル)
−3−〔λ−クロロー3−テトラデカ ンアミド〕アニリノ−2−ピラゾリノ −j−オン *10 3,3.3’、3’−テトラメチル−副。
乙 4/、、;/−テトラプロポキシ−/、/′−ビス
スピロインダン *// ジー〔l−ヒドロキシ−3−t−ブチル−j
−メチルフェニルコメタン */2 2.3−ジターシャリ−へキシルハイドロキノ
ン */3 リン酸−トリオクチルエステル*/≠ ポリエ
チル了クリレート */3 トリエチルアンモニウム3−[:、2−(,2
−C3−(3−スルホナトプロピル) ナフト(/、、2−d)チ了ゾリンー!−イリデンメチ
ル〕−/−ブテニル) −3−ナツト(/、、!−d)チ了ゾリノ〕プロパンス
ルホネート */6 !;、!;’−ジクロルー3,3′−ジ(3
−スルホブチル)−ターエチルチアカ ルポジアニンナトリウム塩 */7 .2−(d−(2,≠−ジーt−アシルフェノ
キシ)ブタン了ミド〕−弘、6− シクロローj−メチルフェノール */I 2−(2−ヒドロキシ−3−8ee−ブチル
−,5−t−)−y−ルフェニル)ベンゾトリ了ゾール */タ ジオクチルフタレート これらの他に各塗布液には界面活性剤、増粘剤、−t≠
− 硬膜剤が含まれる。
スピロインダン *// ジー〔l−ヒドロキシ−3−t−ブチル−j
−メチルフェニルコメタン */2 2.3−ジターシャリ−へキシルハイドロキノ
ン */3 リン酸−トリオクチルエステル*/≠ ポリエ
チル了クリレート */3 トリエチルアンモニウム3−[:、2−(,2
−C3−(3−スルホナトプロピル) ナフト(/、、2−d)チ了ゾリンー!−イリデンメチ
ル〕−/−ブテニル) −3−ナツト(/、、!−d)チ了ゾリノ〕プロパンス
ルホネート */6 !;、!;’−ジクロルー3,3′−ジ(3
−スルホブチル)−ターエチルチアカ ルポジアニンナトリウム塩 */7 .2−(d−(2,≠−ジーt−アシルフェノ
キシ)ブタン了ミド〕−弘、6− シクロローj−メチルフェノール */I 2−(2−ヒドロキシ−3−8ee−ブチル
−,5−t−)−y−ルフェニル)ベンゾトリ了ゾール */タ ジオクチルフタレート これらの他に各塗布液には界面活性剤、増粘剤、−t≠
− 硬膜剤が含まれる。
各減色層に使用される/’tロゲン化銀乳剤は第−表の
ような特性をもつものを片側2段混合、両側2段混合、
銀電位コントロール両側混合音用(・て調製しに・ 一4’j− 、’t−b− 得られた各試料に%銀蒸着の連続ウェッジを用いて露光
し、下記のカラー反転処理を施した。
ような特性をもつものを片側2段混合、両側2段混合、
銀電位コントロール両側混合音用(・て調製しに・ 一4’j− 、’t−b− 得られた各試料に%銀蒸着の連続ウェッジを用いて露光
し、下記のカラー反転処理を施した。
処理工程
第一現像(白黒現像) 3g℃ 73秒水 洗
3g℃ タQ秒反転露光
1001uxカラー現像
3g℃ 133秒水 洗 3g
℃ lA3秒漂白定着 3g0C/
、20秒水 洗 3g℃ /33
秒乾 燥 処理液組成 (第一現像液) ニトリロ−へ、へ、ヘートリ メチレンホスホン酸6ナト リウム塩 3.0り無水亜硫酸
カリウム 、2o、oyチオシアン酸ナトリ
ウム /、、2fl/−フェニル−クーメチル
− ≠−ヒドロキシメチルー3 一≠7− −ビラゾリドン 2.0y無水炭酸
ナトリウム 30 、 Ojlハイドロキ
ノンモノスルホネ ートカリウム塩 30.0ノ臭化カリ
ウム コ、sy沃化カリウム (007%水溶液) λ−水を加えて
1000rdpHをり、7に合
わせる。
3g℃ タQ秒反転露光
1001uxカラー現像
3g℃ 133秒水 洗 3g
℃ lA3秒漂白定着 3g0C/
、20秒水 洗 3g℃ /33
秒乾 燥 処理液組成 (第一現像液) ニトリロ−へ、へ、ヘートリ メチレンホスホン酸6ナト リウム塩 3.0り無水亜硫酸
カリウム 、2o、oyチオシアン酸ナトリ
ウム /、、2fl/−フェニル−クーメチル
− ≠−ヒドロキシメチルー3 一≠7− −ビラゾリドン 2.0y無水炭酸
ナトリウム 30 、 Ojlハイドロキ
ノンモノスルホネ ートカリウム塩 30.0ノ臭化カリ
ウム コ、sy沃化カリウム (007%水溶液) λ−水を加えて
1000rdpHをり、7に合
わせる。
(発色現像液)
ベンジルアルコール it、oyエチレン
グリコール /、2.Otdニトリロ−へ
、へ、N−トリ メチレンホスホン酸6ナト リウム塩 3.Of炭酸カリ
ウム 2A、Of亜硫酸ナトリウ
ム λ・Oyl、2−ジ(,2′−
ヒドロキ シエチル)メルカプトエタ ン
o、Ay−≠g− ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0y3−メチ
ルーグ、了ミノ−へ −エチルーヘβ−メタンス ルホンアミドエチル了ニリ ン硫酸塩 s、oy臭化ナトリ
ウム o、sy沃化カリウム (007%水溶液) o、swtt水を
加えて 1000rdpnを10
.3に合わせる。
グリコール /、2.Otdニトリロ−へ
、へ、N−トリ メチレンホスホン酸6ナト リウム塩 3.Of炭酸カリ
ウム 2A、Of亜硫酸ナトリウ
ム λ・Oyl、2−ジ(,2′−
ヒドロキ シエチル)メルカプトエタ ン
o、Ay−≠g− ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0y3−メチ
ルーグ、了ミノ−へ −エチルーヘβ−メタンス ルホンアミドエチル了ニリ ン硫酸塩 s、oy臭化ナトリ
ウム o、sy沃化カリウム (007%水溶液) o、swtt水を
加えて 1000rdpnを10
.3に合わせる。
(漂白定着液)
エチレンジアミン−へ、へlN’1
八′−グ酢酸鉄(II)アンモニ
ラム(コ水塩) go 、 oyメタ
重亜硫酸ナトリウム /、!;、Ojlチオ硫
酸アンモニウム (,5g%水溶液) /2b、6dノーメ
ルカプト−/ 、 3 、3− トリ了ゾール o、、zoy水を
加えて 1000譚gpHを乙
、jに合わせる。
重亜硫酸ナトリウム /、!;、Ojlチオ硫
酸アンモニウム (,5g%水溶液) /2b、6dノーメ
ルカプト−/ 、 3 、3− トリ了ゾール o、、zoy水を
加えて 1000譚gpHを乙
、jに合わせる。
処理後の色素像のイエロー、マゼンタ、シアン色素濃度
全既述の方法により求め、露光量の対数Itog Eに
対してプロットし、各々、青感層、緑感層、赤感層の特
性曲線を得た。又この曲線(D−x o gE曲線)か
らdD/dAogE値(ポイントガンマ)を求めた。
全既述の方法により求め、露光量の対数Itog Eに
対してプロットし、各々、青感層、緑感層、赤感層の特
性曲線を得た。又この曲線(D−x o gE曲線)か
らdD/dAogE値(ポイントガンマ)を求めた。
感材101〜//3についてその使用乳剤の種類ととも
に各々の緑感層の特性曲線から得た、本発明に関わる特
性値を掲げた。(第2表)第2衣に記載の通り本実施例
における試料10λ〜103.10.5〜107,10
9〜//3は本発明にかかわるものであり、一方試料1
0/、1041.10fは本発明の要件を満たしていな
い。
に各々の緑感層の特性曲線から得た、本発明に関わる特
性値を掲げた。(第2表)第2衣に記載の通り本実施例
における試料10λ〜103.10.5〜107,10
9〜//3は本発明にかかわるものであり、一方試料1
0/、1041.10fは本発明の要件を満たしていな
い。
これらの試料全周いて透過原稿及び反射原稿に対して調
子再現性の比較をするために、各々同一の透過及び反射
原稿からのプリントラ行なった。
子再現性の比較をするために、各々同一の透過及び反射
原稿からのプリントラ行なった。
透過原稿としてはフジクロームプロフェッショナル反転
フィルム(RDP)(富士写真フィルム■製)から得た
カラースライドを使用し、反射原稿としてはフジカラー
ペーパー(ハイテクカラーペーパー72)(富士写真フ
ィルム■製)から得たカラープリントを用いた〇 各々の原稿について原稿上の濃度O0,2の点と0.3
点がプリント上で示す濃度差金△D(0゜2−0.3)
とした。同様に原稿上の濃度1.30点と/、乙の点が
プリント上で示す濃度差を△D(/、3−/i)とした
。原稿上で濃度差0゜7を示すこれらの点がプリント上
でもOo/に近く再現されることが好ましい。試料10
1〜//3についてこれらの値を第2表に掲げた。
フィルム(RDP)(富士写真フィルム■製)から得た
カラースライドを使用し、反射原稿としてはフジカラー
ペーパー(ハイテクカラーペーパー72)(富士写真フ
ィルム■製)から得たカラープリントを用いた〇 各々の原稿について原稿上の濃度O0,2の点と0.3
点がプリント上で示す濃度差金△D(0゜2−0.3)
とした。同様に原稿上の濃度1.30点と/、乙の点が
プリント上で示す濃度差を△D(/、3−/i)とした
。原稿上で濃度差0゜7を示すこれらの点がプリント上
でもOo/に近く再現されることが好ましい。試料10
1〜//3についてこれらの値を第2表に掲げた。
又、各プリント上での最低濃度も示した。原稿の最低濃
度は透明陽原画で0.05j、反射原画で0、/、2で
あった。
度は透明陽原画で0.05j、反射原画で0、/、2で
あった。
第1表にはマゼンタ(緑感層)に関するデーターのみを
示したが、シアン(赤N&層)、イエロー(青感層)に
ついても全く同様の結果が得られた。
示したが、シアン(赤N&層)、イエロー(青感層)に
ついても全く同様の結果が得られた。
第2表で明らかなように比較例においてはいずれも最低
濃度が高く、ハイライト部の濃度があがり、暗くみえる
のに対し、本発明による試料はい−J/− すれも原稿の白さを損なうことが少ない。
濃度が高く、ハイライト部の濃度があがり、暗くみえる
のに対し、本発明による試料はい−J/− すれも原稿の白さを損なうことが少ない。
さらに試料101〜103に比較すると、比較例の試料
10/では△DCO,,2−0,3>がO0O/どしか
なく原稿のハイライトの階調が圧縮されて表現されるの
に対し、本発明の試料102.103は、その値が比較
的筒く、原稿の元の濃度差0 、 /により近くなって
おり、より忠実に原稿の調子全再現している。これらの
ことは1041〜//3の試料についても同様であり、
試料/10〜//3においてはさらに原稿に近いプリン
トが得られた。
10/では△DCO,,2−0,3>がO0O/どしか
なく原稿のハイライトの階調が圧縮されて表現されるの
に対し、本発明の試料102.103は、その値が比較
的筒く、原稿の元の濃度差0 、 /により近くなって
おり、より忠実に原稿の調子全再現している。これらの
ことは1041〜//3の試料についても同様であり、
試料/10〜//3においてはさらに原稿に近いプリン
トが得られた。
一方反射原画を用いた場合も同様に本発明によればオリ
ジナルにより近い最低濃度と濃度差が得られている。特
に反射原稿では、原稿の最も明るい部分でも十分な反射
光量が得にくいために、比較例ではいずれも最低濃度が
高くなっているのに対し、本発明によれば、原稿により
近い低い最低濃度が達成されているのがわかる。比較例
の感材で原稿に忠実な最低濃度を得るためには、露光量
をあげることが必要であり、この場合には高濃度の再現
が十分に出来なくなる問題が生じる。
ジナルにより近い最低濃度と濃度差が得られている。特
に反射原稿では、原稿の最も明るい部分でも十分な反射
光量が得にくいために、比較例ではいずれも最低濃度が
高くなっているのに対し、本発明によれば、原稿により
近い低い最低濃度が達成されているのがわかる。比較例
の感材で原稿に忠実な最低濃度を得るためには、露光量
をあげることが必要であり、この場合には高濃度の再現
が十分に出来なくなる問題が生じる。
実施例λ
以下の如くして乳剤A及び乳剤B2製造した。
乳剤A
臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をAg1モルあ
たりo、!;Ayの3.’I−ジメチルー八へ−チ了ゾ
リン−!−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪
拌しながら、7J℃で約、20分を要して同時に添加し
、平均粒子径が0..2/μmの八面体単分散の臭化銀
乳剤を得た。この乳剤に鋏1モル肖りそれぞれjjツの
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸(を水塩)を加えて7
、!;℃でgθ分間加熱することにより化学増感処理を
行なった。
たりo、!;Ayの3.’I−ジメチルー八へ−チ了ゾ
リン−!−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪
拌しながら、7J℃で約、20分を要して同時に添加し
、平均粒子径が0..2/μmの八面体単分散の臭化銀
乳剤を得た。この乳剤に鋏1モル肖りそれぞれjjツの
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸(を水塩)を加えて7
、!;℃でgθ分間加熱することにより化学増感処理を
行なった。
こうして得た臭化銀粒子全コアとして、第1回目と同じ
沈澱環境でさらに70分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径O0≠jμmの八面体単分
散コア/シェル臭化銀乳剤を得た。水洗、脱塩後のこの
乳剤に銀1モル当りそれぞれ3./’w童のチオ硫酸す
l−IJウムおよび塩化金酸(グ水塩)を加え60℃で
60分加熱して化学増感処理を行い、内部m像型ハロゲ
ン化銀乳剤へを得た。
沈澱環境でさらに70分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径O0≠jμmの八面体単分
散コア/シェル臭化銀乳剤を得た。水洗、脱塩後のこの
乳剤に銀1モル当りそれぞれ3./’w童のチオ硫酸す
l−IJウムおよび塩化金酸(グ水塩)を加え60℃で
60分加熱して化学増感処理を行い、内部m像型ハロゲ
ン化銀乳剤へを得た。
乳剤B
臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液全A21モルあ
たりO1j乙りの3,11.−ジメチルーハ3−チアゾ
リンー2−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪
拌しながら、7 J ’Cで約20分を要して同時に添
加し、平均粒子径がO1≠−μmの八面体単分散の臭化
銀乳剤を得た。この乳剤に銀1モル当りそれぞれpof
vのチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸(り水塩)を加えて
7 J ℃でど0分間加熱することにより化学増感処理
を行なった。
たりO1j乙りの3,11.−ジメチルーハ3−チアゾ
リンー2−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪
拌しながら、7 J ’Cで約20分を要して同時に添
加し、平均粒子径がO1≠−μmの八面体単分散の臭化
銀乳剤を得た。この乳剤に銀1モル当りそれぞれpof
vのチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸(り水塩)を加えて
7 J ℃でど0分間加熱することにより化学増感処理
を行なった。
こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第1回目と同じ
沈殿環境でさらに4tO分間処理することによりさらに
成長させ、最終的に平均粒子径0.7μmの八面体単分
散コア/シェル臭化銀乳剤を得に0水洗脱塩後この乳剤
に銀1モル当りそれぞれ2.3Tn9量のチオ硫酸ナト
リウムおよび塩化金酸(グ水塩)を加え60℃で60分
加熱して化学増感処理全行い、内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤By得た。
沈殿環境でさらに4tO分間処理することによりさらに
成長させ、最終的に平均粒子径0.7μmの八面体単分
散コア/シェル臭化銀乳剤を得に0水洗脱塩後この乳剤
に銀1モル当りそれぞれ2.3Tn9量のチオ硫酸ナト
リウムおよび塩化金酸(グ水塩)を加え60℃で60分
加熱して化学増感処理全行い、内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤By得た。
乳剤C
乳剤Aにおいて、臭化銀コア粒子形成時に銀に対し10
−4 モルの塩化鉛を加え、乳剤Aと同様の化学増感を
施し、シェル付金行なった平均粒子径O0μjμmの八
面体単分散コア/シェル臭化銀乳剤を得、更に乳剤Aと
同様の処理を行ない乳剤Cを得た。
−4 モルの塩化鉛を加え、乳剤Aと同様の化学増感を
施し、シェル付金行なった平均粒子径O0μjμmの八
面体単分散コア/シェル臭化銀乳剤を得、更に乳剤Aと
同様の処理を行ない乳剤Cを得た。
コア/シェル型内部潜像型乳剤AとBy2:3の割合で
用いてポリエチレンで両面ラミネートしに紙支持体の上
に第3表に示す層構成の全重層カーj乙− ラー印画紙(20/)を作成した。
用いてポリエチレンで両面ラミネートしに紙支持体の上
に第3表に示す層構成の全重層カーj乙− ラー印画紙(20/)を作成した。
各層のゼラチン硬化剤として/−オキシ−3゜j−ジク
ロロ−5−1−リアジンナトリウム塩を用17)た。
ロロ−5−1−リアジンナトリウム塩を用17)た。
第j、3.7層の分光増感色素としては夫々下記の化合
物を用いた。
物を用いた。
青感性乳色素:
赤感性乳色素:
緑感性色素
第3表における(*/)〜(*/り)は実施例−/に記
した化合物であり、(*a)〜(*e)は夫々下記の化
合物である。
した化合物であり、(*a)〜(*e)は夫々下記の化
合物である。
(*a )
(*b)
α
−A / −
(*e )
(C8H170→−P=0
の/:、2:、2混合物(重量比)
試料(20/ )の乳剤Ai乳剤Cにおきかえて、試料
C202)全作成した。
C202)全作成した。
このようにして作成されたカラー印画紙をウェッジ露光
(1710秒、/ OCMS )を与えた後に下記の処
理を行ない濃度測定をした。
(1710秒、/ OCMS )を与えた後に下記の処
理を行ない濃度測定をした。
発色現像 3分30秒 33℃漂白定着
7分30秒 33℃安定 ■ 7分
33°C安定 ■ 7分 33℃安定
■ 7分 33℃安定浴の補充方式は
、安定浴■に補充し、安定浴■のオーバーフロー液を安
定浴■に導き、安定浴■のオーバーフロー液を安定浴■
に導く、いわゆる向流補充方式とした。
7分30秒 33℃安定 ■ 7分
33°C安定 ■ 7分 33℃安定
■ 7分 33℃安定浴の補充方式は
、安定浴■に補充し、安定浴■のオーバーフロー液を安
定浴■に導き、安定浴■のオーバーフロー液を安定浴■
に導く、いわゆる向流補充方式とした。
ジエチレントリアミン五酢酸 λ、Oyベンジル
アルコール i、2.gy−1,2− ジエチレングリコール 3.≠ 1亜硫酸
ナトリウム λ、o y臭化ナトリウ
ム 0..26P硫酸ヒドロキシルア
ミン 2.6(#塩化ナトリウム
3.2013−メチル−≠−アミノーヘー
グ、、2!;Pエチル−へ−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−アニ リン 炭酸カリウム 30.Of水を加えて
1000 dp)i
to、、2゜pHは水酸化カリウム又
は塩酸で調整した。
アルコール i、2.gy−1,2− ジエチレングリコール 3.≠ 1亜硫酸
ナトリウム λ、o y臭化ナトリウ
ム 0..26P硫酸ヒドロキシルア
ミン 2.6(#塩化ナトリウム
3.2013−メチル−≠−アミノーヘー
グ、、2!;Pエチル−へ−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−アニ リン 炭酸カリウム 30.Of水を加えて
1000 dp)i
to、、2゜pHは水酸化カリウム又
は塩酸で調整した。
チオ硫酸アンモニウム l10y亜硫酸水素ナ
トリウム io yジエチレントリアミ
ン五酢 、56 P酸鉄(1)アンモニウム /水塩 エチレンジアミン四酢酸、2 .59ナトリウム
・2水塩 l−メルカプト−/、3.クー o、s y水を加
えて 1ooorstpH4,j pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。
トリウム io yジエチレントリアミ
ン五酢 、56 P酸鉄(1)アンモニウム /水塩 エチレンジアミン四酢酸、2 .59ナトリウム
・2水塩 l−メルカプト−/、3.クー o、s y水を加
えて 1ooorstpH4,j pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。
/−ヒドロキシエチリデン 7.6−−/ 、
/’−ジホヌホン 酸(60clI) 塩化ビスマス 0.33Fポリビ
ニルピロリドン 0.2!;9アンモニア
水 λ、J dニトリロ三酢酸・
3へa /、Ofj−クロロ−1−メチル−
弘 一インチ了ゾリンー3−オン jO■ノーオクチル−
グーイソチア ゾリン−3−オン 30 tny
蛍光増白剤(v、弘′−シア 水を加えて 1000dpH7
,3 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整する。
/’−ジホヌホン 酸(60clI) 塩化ビスマス 0.33Fポリビ
ニルピロリドン 0.2!;9アンモニア
水 λ、J dニトリロ三酢酸・
3へa /、Ofj−クロロ−1−メチル−
弘 一インチ了ゾリンー3−オン jO■ノーオクチル−
グーイソチア ゾリン−3−オン 30 tny
蛍光増白剤(v、弘′−シア 水を加えて 1000dpH7
,3 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整する。
その結果をフグ表に示す。
手続補正書
0・
Claims (3)
- (1)不透明、半透明又は透明支持体上に1層以上の感
光層を塗布してなるポジ−ポジ型ハロゲン化銀写真感光
材料に於て、i)その特性曲線において、現像濃度から
最低濃度を引いた濃度値を最高濃度で除した値で0.3
〜0.7に対応する露光域内の各点におけるポイントガ
ンマの平均値(A)が1〜3で、且つその変動幅が該露
光域内のポイントガンマの平均値に対して±15%以内
であり、更にii)現像濃度から最低濃度を引いた濃度
値で0.05以上0.1未満に対応する露光域内の各点
におけるポイントガンマの平均値(B)が0.2以上で
あり、且つiii)現像濃度から最低濃度を引いた濃度
値で0.1〜0.2に対応する露光域内の各点における
ポイントガンマの平均値(C)が0.3以上である事を
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - (2)前記AとCの関係式:(A^2×C)の値が0.
8〜10である事を特徴とする特許請求の範囲第1項記
載のハロゲン化銀写真感光材料。 - (3)支持体上に青感層、緑感層および赤感層のそれぞ
れ少なくとも一層を有するポジ−ポジ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であり、かつこれらの感光層のすべて
の特性曲線が特許請求の範囲第1項記載の条件を満たす
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61274909A JPH0690432B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61274909A JPH0690432B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63128337A true JPS63128337A (ja) | 1988-05-31 |
| JPH0690432B2 JPH0690432B2 (ja) | 1994-11-14 |
Family
ID=17548221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61274909A Expired - Lifetime JPH0690432B2 (ja) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0690432B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5514527A (en) * | 1993-02-10 | 1996-05-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| CN112469847A (zh) * | 2018-08-21 | 2021-03-09 | 优美科电镀技术有限公司 | 用于银的无氰化物沉积的电解质 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59214027A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | X線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6150135A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−反転反射プリント感光材料 |
| JPS61231550A (ja) * | 1985-04-06 | 1986-10-15 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPS6391658A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジカラ−画像形成方法 |
-
1986
- 1986-11-18 JP JP61274909A patent/JPH0690432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59214027A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | X線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6150135A (ja) * | 1984-08-17 | 1986-03-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−反転反射プリント感光材料 |
| JPS61231550A (ja) * | 1985-04-06 | 1986-10-15 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 画像形成方法 |
| JPS6391658A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジカラ−画像形成方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5514527A (en) * | 1993-02-10 | 1996-05-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| CN112469847A (zh) * | 2018-08-21 | 2021-03-09 | 优美科电镀技术有限公司 | 用于银的无氰化物沉积的电解质 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0690432B2 (ja) | 1994-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4663271A (en) | Color photographic light-sensitive materials | |
| US3935014A (en) | Direct-positive photographic emulsion containing, unfogged, monodispersed silver halide grains having a layered grain structure of specific silver chloride content | |
| GB2126742A (en) | Light-sensitive silver halide photographic material | |
| US4440851A (en) | Method for the formation of a direct positive image | |
| JP2001133941A (ja) | 画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| EP0537234B1 (en) | Reversal color photographic material with a fine grain sublayer | |
| EP0537250B1 (en) | Reversal color photographic material | |
| JPS61231550A (ja) | 画像形成方法 | |
| JPH11143033A (ja) | 映画用カラー写真プリント要素 | |
| JPH0690432B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPS6391658A (ja) | 直接ポジカラ−画像形成方法 | |
| JPS63202739A (ja) | 再現性の良好なハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
| JP2001337418A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0251148A (ja) | カラープルーフ用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPS61196241A (ja) | カラ−反転写真感光材料の処理方法 | |
| JP2003121968A (ja) | カラーフォトサーモグラフ画像形成要素 | |
| JP2003029387A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
| JP2001356453A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法 | |
| JP2002122968A (ja) | カラー画像形成方法 | |
| JP2001324785A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH01155335A (ja) | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0743868A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料、カラープルーフの作成方法および画像形成方法 | |
| JPH03231741A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0290149A (ja) | カラー感光材料および感光材料包装ユニツト | |
| JPH10239786A (ja) | ハロゲン化銀反転感光材料、それを用いる白黒画像形成方法および撮影ユニット |