JPS631283B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

既に本発明者は水不含化粧料中に脱臭剤として
１分子中に炭素原子２〜４個を有する一及び二塩
基性脂肪族ヒドロキシカルボン酸と１分子中に炭
素原子１〜６個を有する脂肪族又は脂環式アルコ
ールとのエステルを、特に中性エステルの形で体
臭の脱臭のために１−25重量％で使用することを
提案した。 人の発汗に伴つて生じる煩しい臭いが先ず無臭
の汗を微生物的に分解して起ることは公知であ
る。この不快な状態を妨止するために大体に於て
２通りの方法がある。一つは汗の分解を生ぜしめ
る微生物の皮膚寄生を禁ずるために抗菌性化合物
を使用すること、もう一方は汗の分泌を阻止する
化合物を使用することである。その他に更に純粋
に吸着的に使用する及び臭気庶へいする剤は完全
に二次的役割を演じている。脱臭作用を有する化
粧料は発汗防止剤と反対に一般に微生物発生防止
物質を含有する剤である。この様な物質としては
たとえばハロゲン−置換−又は−非置換−フエノ
ール誘導体、有機水銀化合物、第四級アンモニウ
ム化合物、消毒作用のアミノ酸誘導体が挙げら
れ、一部が使用されている。脱臭剤の使用に際し
て、皮膚刺激の危険性が発汗防止剤の使用に於け
るほど極めて高い程度で生じない場合、抗菌剤を
含有する脱臭剤の連続的使用は時折りの不適合
性、光感応性及び種々の強さの毒性の副作用を生
ずる。更にこれらの生成物の多数は無臭ではな
く、多くは軽いフエノール性臭気を有する。先に
提案した発明の対象によつて、すなわち１分子中
に炭素原子２〜４個を有する一及び二塩基性脂肪
族ヒドロキシカルボン酸と１分子中に炭素原子１
〜６個を有する脂肪族又は脂環式アルコールとの
エステルの使用によつて上述の欠点を著しく除く
ことができる。このエステルが本来の意味での汗
抑制−又は抗菌性−剤でないにもかかわらず、こ
のエステルを用いてそれでも尚極めて良好な脱臭
性の、臭気中和性の及び副作用の著しく不含の化
粧料を製造することができる。 今や本発明は提案された発明の対象を再考察し
て、脱臭性化粧料に酸化防止剤を加えた場合、１
分子中に炭素原子２〜４個を有する一及び二塩基
性脂肪族ヒドロキシカルボン酸と１分子中に炭素
原子１〜６個を有する脂肪族又は脂環式アルコー
ルとのエステル、特に中性エステルの脱臭作用を
著しく増加することができることを見い出した。 本発明により使用されうる１分子中に炭素原子
２〜４個を有する一及び二塩基性脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸のエステルは公知の方法でこの酸と
その都度のアルコールとを共沸的にエステル化し
て製造することができる。その場合一及び二塩基
性脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてたとえばグ
リコール酸、乳酸、ｐ−ヒドロキシプロピオン
酸、β−ヒドロキシ酪酸、グリセリン酸、タルト
ロン酸、リンゴ酸、酒石酸を使用することができ
る。 エステル化されうるアルコールとしてはたとえ
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール−１、ブタノール−
２、２−メチルプロパノール−１、２−メチルプ
ロパノール−２、２−メチルブタノール−１、２
−メチルブタノール−４、ｎ−ヘキシルアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、グリセリン、エリスリツト、ソルビツ
ト及びシクロヘキサノールが挙げられる。 本発明により使用されうる脂肪族ヒドロキシカ
ルボン酸のエステルに於て脱臭作用の点で又は使
用技術上の適合性の点でそれぞれの中性エステル
が重要であり、更にこれらのうちで１分子中に炭
素原子１〜６個を有する脂肪族一価のアルコール
との中性エステルが重要である。 したがつて本発明により使用されうる脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸のエステルとしてたとえばグ
リコール酸シクロヘキシルエステル、−グリコー
ルエステル、−グリセリンエステル、乳酸プロピ
レングリコールエステル、−ソルビツトエステル、
−オキシ酪酸メチルエステル、−イソプロピルエ
ステル、−ヘキシルエステル、−エリスリツトエス
テル、グリセリン酸シクロヘキシルエステル、−
トリメチレングリコールエステル、タルトロン酸
モノメチルエステル、−モノエチルエステル、−モ
ノプロピルエステル、−モノブチルエステル、−モ
ノアミルエステル、−モノヘキシルエステル、タ
ルトロン酸グリコールエステル、−グリセリンエ
ステル、リンゴ酸モノメチルエステル、−モノエ
チルエステル、−モノイソプロピルエステル、−モ
ノイソブチルエステル、−モノ−ｔ−ブチルエス
テル、−モノアミルエステル、リンゴ酸シクロヘ
キシルエステル、−プロピレングリコールエステ
ル、ヘキサメチレングリコールエステル、酒石酸
モノメチルエステル、−モノエチルエステル、−モ
ノプロピルエステル、モノイソプロピルエステ
ル、モノブチルエステル、−モノアミルエステル、
−モノヘキシルエステル、酒石酸グリコールエス
テル、−エリスリツトエステル、ソルビツトエス
テル、特にグリコール酸メチルエステル、−エチ
ルエステル、−プロピルエステル、−イソプロピル
エステル、−ブチルエステル、−イソブチルエステ
ル、−ｔ−ブチルエステル、−アミルエステル、−
ヘキシルエステル、乳酸メチルエステル、−エチ
ルエステル、−プロピルエステル、イソプロピル
エステル、−ブチルエステル、−ｔ−ブチルエステ
ル、−ヘキシルエステル、β−ヒドロキシプロピ
オン酸メチルエステル、−エチルエステル、−イソ
プロピルエステル、−ブチルエステル、−アミルエ
ステル、グリセリン酸メチルエステル、−エチル
エステル、−プロピルエステル、−ブチルエステ
ル、−ヘキシルエステル、タルトロン酸ジメチル
エステル、−ジエチルエステル、−ジイソプロピル
エステル、−ジブチルエステル、−ジアミルエステ
ル、リンゴ酸ジメチルエステル、−ジエチルエス
テル、−ジプロピルエステル、−ジイソプロピルエ
ステル、−ジブチルエステル、−ジヘキシルエステ
ル、酒石酸ジメチルエステル、−ジエチルエステ
ル、−ジプロピルエステル、−ジイソプロピルエス
テル、−ジブチルエステル、−ジ−ｔ−ブチルエス
テル、ジアミルエステル、−ジヘキシルエステル
が挙げられる。 本発明により使用されうる酸化防止剤として薬
品−、化粧品−及び食料−セクターに使用される
すべての酸化防止剤が適当であり、次の化合物が
挙げられる：ブチルヒドロキシアニソール、ブチ
ルヒドロキシトルオール、グアヤツク樹脂、レシ
チン、ノルジヒドログアイアレート酸、没食子酸
プロピル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシ
ル、トコフエロール、トリヒドロキシブチロフエ
ノン、アスコルビン酸、アスコルビルパルミター
ト、ジラウリルチオジプロピオナート、ジステア
リルチオジプロピオナート、モノイソプロピルシ
トラート、チオジプロピオン酸及びクエン酸。こ
の場合特にブチルヒドロキシアニソール及びブチ
ルヒドロキシアニソール及びブチルヒドロキシト
ルオールが重要である。本発明による使用に関し
ては２−及び３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシア
ニソールと２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フエノール（ブチルヒドロキシトルオール）とを
１：９−９：１の割合で含有する混合物が特に適
している。 本発明により使用されうる、一及び二塩基性脂
肪族ヒドロキシカルボン酸と脂肪族又は脂環式ア
ルコールとのエステルと酸化防止剤との混合物は
すべて通常に、脱臭剤に対して使用される調製
物、たとえば粉末、ステイツク、ロール−オン及
びスプレーに混合加工することができる。この場
合スプレーが好ましい使用形態である。混合加工
は公知の方法で簡単に混和して又は調製物のその
他の成分、たとえば溶剤、ロウ、脂質、ポリグリ
コール又は粉末基材中に溶解して行われる。脱臭
作用を有する本発明による化粧料中に混合加工さ
れる、１分子中に炭素原子２〜４個を有する一及
び二塩基性脂肪族ヒドロキシカルボン酸と１分子
中に炭素原子１〜６個を有する脂肪族又は脂環式
アルコールとのエステルの量は全量に対して0.5
−20重量％、好ましくは１−10重量％である。酸
化防止剤の混合加工される量は全量に対して0.01
−５重量％、好ましくは0.1−３重量％である。 本発明者は更に次のことを見い出した。すなわ
ち脱臭物質を基材とする調製物は水不否か又は少
量の水を有することを必要とするのではなく、む
しろこれが著しく水を含有し、例外として水性溶
液であつてもよい。 既に脱臭剤の抗菌作用を酸化防止剤の添加によ
つて増加することがドイツ特許出願公開第
2358121号明細書に報告されている。抗菌作用の
脱臭剤としてたとえば２・４・4′−トリクロル−
2′−ヒドロキシジフエニルエーテル及び一般に公
知の抗菌性化合物が挙げられる。それ故抗菌性化
合物でない１分子中に炭素原子１〜６個を有する
一及び二塩基性脂肪族ヒドロキシカルボン酸と１
分子中に炭素原子１〜６個を有する脂肪族又は脂
環式アルコールとのエステルの脱臭作用は酸化防
止剤の添加によつて著しく増加することができる
ことは驚くべきことである。 次に本発明を例によつて更に詳述するが、本発
明はその要旨を超ない限り以下の例に限定される
ものではない。 例 比較作用試験についてパネル−テストを実施す
る。このテストは１つのテスト系列に於てそれぞ
れ３つの生成物（Ａ、Ｂ及びＣ）を比較試験でき
る様にして行われる。被試験者を準備するため
に、15人に各々抗菌作用物質を含まない石けん１
個を指示に従つて塗布する。３週間の全テスト期
間中この石けんの他にその他の石けんも、脱臭剤
又は発汗防止剤も香水も使用しない。準備の過と
しての第一週に前記の石けんを用いて非連続的に
洗滌する。その次の週に本来のテストを始める：
朝監督者によつて連続的に腋の洗滌を行う。次い
でテスト化合物を５人づつの被試験者に次の要領
で標準化された条件下左及び右腋に適用する： 左 腋 右 腋 生成物Ａ 生成物Ｂ ５被試験者 〃 Ａ 〃 Ｂ 〃 〃 Ｂ 〃 Ｃ 〃 三週間目に適用部分を交換する。テスト生成物
の適用後、被試験者の腋下に腋紙片をゴムバンド
で固定する。これらの紙は７時間維持されねばな
らない。臭気判定のために腋紙片をテスト時間
（７時間）の終了後取りはずし、符号をつけた、
閉じられる、37℃に加熱された容器に入れ、次い
でねじで締められたガラス容器を15分間37℃で保
存する。各々被試験者の腋紙片（一組の試料）の
左右−相異−臭気判定は３人の訓練された臭気試
験官によつて行われる。試験官はその評価を相互
に無関係に下す。各々の試験官は各々の日に関す
る新しい試験用紙を持ち、次の要領に従つて判定
を行う： より強い臭気＝１点 より弱い臭気＝０点 同等の臭気＝二つの試料に対して0.5点 次に試験指揮者は試料の組々の要求を合計して
まとめる：

【表】 １つの生成物にまとめられた点数のたし算によ
つて序列が得られ、この序列に於て各々より高い
全点数の合計が生成物のより悪い作用を示す。

【表】 生成物のそれぞれ適用第一日としての月曜日は
二つのテスト週における評価に考慮されない。 次に示す表から全く加算の効果によらない本発
明による混合物の良好な作用が明らかである。 次の例に於て略語は次の意味を有する： BHA＝２−及び−３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシアニソールから成る位置異性体 BHT＝２・６−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ
ール 噴射ガス11＝モノフルオル−トリクロル−メタン 〃 12＝ジフルオル−ジクロル−メタン 〃 114＝テトラフルオルジクロルエタン 示された評価に於て重要な相異が少なくとも95
％の統計学的確実性に基づき〓19点の点数差で得
られる。 試験１ スプレーＡ リンゴ酸ジエチルエステル 3.0％ BHA 0.1％ BHT 0.1％ エタノール 26.8％ 噴射ガス11／12 40：60 70.0％ スプレーＢ BHA 0.5％ BHT 0.1％ エタノール 29.8％ 噴射ガス（Ａと同じ） 70.0％ スプレーＣ リンゴ酸ジエチルエステル 3.0％ エタノール 27.0％ 噴射ガス（Ａと同じ） 70.0％

【表】 試験２ スプレーＡ DL−α−トコフエロール 0.05％ カプリル−／カプリン酸トリグリセ
リド 5.0％ 噴射ガス11／12 40：60 全量100％ スプレーＢ DL−α−トコフエロール 0.05％ 酒石酸ジメチルエステル 5.0％ 噴射ガス（Ａと同じ） 全量100％ スプレーＣ 酒石酸ジメチルエステル 5.0％ 噴射ガス（Ａと同じ） 全量100％

【表】 試験３ スプレーＡ リンゴ酸ジイソプロピルエステル
1.5％ 酒石酸ジエチルエステル 0.5％ BHT：BHA＝１：９ 0.2％ エタノール 27.8％ 噴射ガス11／12 40：60 70.0％ スプレーＢ BHT：BHA＝９：１ 0.4％ ミリスチン酸イソプロピル 2.6％ エタノール 27.0％ 噴射ガス（Ａと同じ） 70.0％ スプレーＣ リンゴ酸ジイソプロピルエステル
1.5％ 酒石酸ジエチルエステル 0.5％ BHT：BHA＝９：１ 0.2％ エタノール 27.8％ 噴射ガス（Ａと同じ） 全量100％

【表】 １分子中に炭素原子２〜４個を有する一及び二
塩基性脂肪族ヒドロキシカルボン酸と１分子中に
炭素原子１〜６個を有する脂肪族又は脂環式アル
コールとの混合物を有する本発明による脱臭剤を
たとえば次の化粧料中に使用することができる： 脱臭ステイツク ２−オクチルドデカノール 26.5重量部 セチルステアリルアルコール 3.0 〃 ステアリン酸ナトリウム 8.0 〃 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 3.0 〃 パラフイン油 2.0 〃 プロピレングリコール 2.5 〃 エタノール 49.5 〃 酒石酸ジブチルエステル 5.0 〃 BHA＋BHT １：１ 0.5 〃 脱臭パウダー 米でんぷん誘導体 NAL Ｒ−５ 12.0重量部 炭酸マグネシウム 2.0 〃 酸化亜鉛 2.0 〃 タルク エクストラ フアイン 76.0 〃 リンゴ酸ジヘキシルエステル 7.5 〃 α−トコフエロール 0.5 〃 脱臭スプレー 乳酸ブチルエステル 6.0重量部 BHA 0.5 〃 エタノール 29.5 〃 イソプロパノール 2.8 〃 プロピレングリコール 1.2 〃 噴射ガス12／114 60：40 60.0 〃 脱臭スプレー 酒石酸ジエチルエステル 4.0重量部 BHT 0.5 〃 エタノール 10.0 〃 イソプロパノール 18.0 〃 ミリスチン酸イソプロピル 2.0 〃 噴射ガス12／114 60：40 65.0 〃 脱臭スプレー リンゴ酸ジエチルエステル 5.0重量部 BHA＋BHT １：１ 0.5 〃 カプリル−／カプリン酸トリグリセリド
4.0 〃 噴射ガス12／114 60：40 90.5 〃 脱臭スプレー グリコール酸ブチルエステル 10.0重量部 α−トコフエロール 0.5 〃 プロピレングリコール 1.5 〃 ステアリン酸イソプロピル 2.0 〃 噴射ガス12／114 60：40 86.0 〃 脱臭スプレー タルトロン酸ジイソプロピルエステル 7.5重量部 BHA＋BHT １：１ 0.5 〃 プロピレングリコール 2.0 〃 ミリスチン酸イソプロピル 2.0 〃 エタノール 13.0 〃 噴射ガス11／12 50：50 75.0 〃 脱臭スプレー グリセリン酸シクロヘキシルエステル 7.5重量部 BHA 0.5 〃 エタノール 29.0 〃 ミリスチン酸イソプロピル 3.0 〃 噴射ガス12 60.0 〃 脱臭スプレー リンゴ酸ジイソプロピルエステル 3.8重量部 α−トコフエロール 0.2 〃 エタノール 27.0 〃 イソプロパノール 7.0 〃 プロピレングリコール 2.0 〃 噴射ガス12／114 60：40 60.0 〃 脱臭スプレー 酒石酸ジメチルエステル 6.5重量部 BHA＋BHT １：１ 0.5 〃 ミリスチン酸イソプロピル 3.0 〃 エタノール 20.0 〃 イソプロパノール 10.0 〃 噴射ガス11／12 50：50 60.0 〃 脱臭−ロールオン エタノール 45.0重量部 リンゴ酸ジエチルエステル 1.0 〃 BHA＋BHT １：４ 0.2 〃 Ｇoodrich Chem.Corp.社製アクリ
ル酸ポリマーカルボポール
940^(R) 0.2 〃 トリエタノールアミン 0.1 〃 水 49.5 〃 ＥLektro Chem.Fabr.Kempen社製
ノニルフエノールポリグリコール
エーテルメルポキセン NO^(R) 4.0 〃 脱臭クリーム パルミチン−及びステアリン酸のモ
ノ−及びジグリセリド混合物
Cutina MD^(R)Dehydag 18.0重量部 セチル／ステアリルアルコール＋約
12モルエチレンオキサイド
Eumulgin B1^(R) Dehydag 4.0 〃 オレイン酸デシルエステル 10.0 〃 酒石酸ジメチルエステル 5.0 〃 BHA＋BHT １：９ 0.5 〃 水 61.4 〃 ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
0.1 〃 香料油 1.0 〃 ポンプ噴霧器用脱臭剤 エタノール 81.0重量部 イソプロパノール 4.0 〃 リンゴ酸ジイソプロピルエステル 1.0 〃 BHA＋BHT ９：１ 0.3 〃 香 料 1.0 〃 水 12.7 〃 ポンプ噴霧器用脱臭剤 エタノール 50.0重量部 酒石酸ジエチルエステル 1.5 〃 BHA＋BHT ５：１ 0.1 〃 香 料 1.0 〃 水 47.4 〃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 各々全量に対して１分子中に炭素原子２〜４
   個を有する一及び二塩基性脂肪族ヒドロキシカル
   ボン酸と１分子中に炭素原子１〜６個を有する脂
   肪族又は脂環式アルコールとのエステル0.5〜20
   重量％及び酸化防止剤0.01〜５重量％を含有する
   ことを特徴とする脱臭剤。 ２ 各々全量に対して一及び二塩基性脂肪族ヒド
   ロキシカルボン酸のエステル１〜10重量％及び酸
   化防止剤0.1〜３重量％を含有する特許請求の範
   囲第１項に記載の脱臭剤。 ３ 水不含又は水含有化粧料の形で使用する特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の脱臭剤。 ４ 酸化防止剤として２−及び３−ｔ−ブチル−
   ４−ヒドロキシアニソールと２・６−ジ−ｔ−ブ
   チル−４−メチルフエノールとを１：９〜９：１
   の割合で含有する混合物を有する特許請求の範囲
   第１項〜第３項のいずれかに記載した脱臭剤。