JPS63137935A - 鮮度保持フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば野菜、果物、肉、魚介類などの食品や
花などのその他の生鮮品の鮮度保持に適したフィルムに
関するものである。

〔従来の技術〕

食品の鮮度を保つには、腐敗をさせないようにすること
と、それ自身に含まれている水分が乾燥しないようにす
ることである。食品の腐敗は各種腐敗菌の作用により進
行するが、食品自体の呼吸代謝により代謝物を発生し、
その代謝物の作用により熟成し、腐敗が促進されてゆく
ことが知られている。一方、食品は、含まれている水分
が多い程、一般的に腐敗しやすい。したがって腐敗させ
ないことと乾燥させないことの両方を満足させることは
困難なことである。食品を菌の汚染から保護したり、乾
燥を防止するためブラスッチクフィルムなどで密閉する
ことがある。このような処置は、一部の食品については
腐敗の防止にも役立つ。しかし収穫したばかりでも菌に
汚染されている食品の場合には腐敗の防止に必ずしも効
果的ではない。むしろ空気中に暴露されている方が腐敗
しにくいことが多い。また食品を紙や布等の通気性のも
ので包装すると腐敗の進行を遅らせるには役立つ場合が
多いが、乾燥を防止することができないため新鮮さが失
われてしまう。

〔発明が解決しようとする問題点〕

」二記のように食品を乾燥させることなく、腐敗を遅ら
せることは困難で、従来、鮮度保持機能を備えたフィル
ムは存在しなかった。

本発明は、各種の食品、生鮮品を包装することにより、
又は生鮮品と共に混在させることにより乾燥を防止する
だけではなく、腐敗を防ぐ鮮度保持機能を備えたフィル
ムを提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、生体酵素が腐敗菌を消滅させたり、生鮮
品の呼吸代謝により発生した代謝物を分解して腐敗の促
進を抑制する作用について着目し研究した結果、以下の
知見を得た。すなわち生体酵素である金属ポルフィリン
と類似の触媒作用を有する物質として、人為的に合成が
可俺な金属フタロシアニンおよびその置換誘導体が優れ
ていることを見出した。

上記知見の下になされた本発明の鮮度保持フィルムは、
官能基を有する高分子のベースフィルムに、金属フタロ
シアニンまたは（および）金属フタロシアニン置換誘導
体が染着されている。

官能基を有する高分子のベースフィルムは、例えばセル
ロース系フィルム（酢酸セルロース、セロハン等）、ポ
リビニルアルコール系フィルム（ヒニロン等）である。

これらのベースフィルムの官能基は水酸基やアセチル基
である。ベースフィルムを酸やアルカリで改質したり、
表面に親水性の物質をグラフト重合して染着性を向上さ
せることも可能である。またベースフィルムには、例え
ばシリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミナ、ゼ
オライト、タルクなど粉粒体を加えたり、水分吸収剤や
キトサンなどを加えると活性の向上に役立つ。

ベースフィルムとして特にトリアセチルセルロースフィ
ルムが優れており、このフィルムは水酸化ナトリウム溶
液とメタノールの混合溶液でケン化することにより染着
性が向上する。また微細多孔質トリアセチルセルロース
フィルムは表面積が増大しており、フィルム重量あたり
の鮮度保持機能は高くなる。

金属フタロシアニンは なる構造である。その置換誘導体は なる構造で、−Ｘ基が水素基または各種の置換基である
。置換基は、例えばアルキル基、置換アルキル基（例え
ばクロロメチル基）、ハロゲン基、ニトロ基、アミノ基
、アゾ基、チオシアネート基、カルボキシル基、カルボ
ニルクロリド基、カルボキシルアミド基、ニトリル基、
水酸基、アルコキシル基、フェノキジル基、スルホン酸
基、スルホニルクロリド基、スルホンアミド基、チオー
ル基、アルキルケイ素基、ビニル基などの他アミン塩類
、第四級アンモニウム基またはその塩類、ピリジン基お
よびその誘導体、それらの塩類などが挙げられ、１種類
の基には限られず夫々別な基が置換される場合もある。

金属フタロシアニンは平面的な構造であるため、分子同
志が会合しやすい傾向にある。分子同志が会合してしま
うと、触媒活性の中心である金属イオンＭが覆われた状
態になり触媒活性が弱まってしまう。その面から、金属
フタロシアニン置換誘導体である金属フタロシアニンポ
リカルボン酸（」１記式の−Ｘ基の一部がカルボキシル
基）がより好ましい。すなわち金属フタロシアニンポリ
カルボン酸はカルボキシルイオンが電気的に反発して分
子会合しにくいうえに、カルボキシル基により立体障害
を起して会合しにく〜なる。従って触媒活性の中心であ
る金属イオンＭが露出した状態を保つことができ、触媒
活性が高くなる。またベースフィルムに対する染着性と
いう面からみると、カルボキシルイオンの静電的作用に
より金属フタロシアニンポリカルボン酸の染着性が優れ
ている。金属フタロシアニンポリカルボン酸は、金属フ
タロシアニンジカルボン酸、金属フタロシアニンテトラ
カルボン酸、金属フタロシアニンオクタカルボン酸とカ
ルボキシル基が増えるほど、分子会合しにく覧、触媒活
性が高くなる。実用」二好ましいのは、下記（１）式に
示す金属フタロシアニンテトラカルボン酸、または（２
）式に示す金属フタロシアニンオクタカルボン酸である
。

ＨＯＯＣ（、；（ＪＵ目 金属フタロシアニンおよび金属フタロシアニン置換誘導
体（以下、金属フタロシアニン等という）の中心金属Ｍ
は、例えばＦｅ、Ｇｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｎｏ、Ｗ、Ｏ３のものを使用できる。好ましくは
ＦｅまたはＣＯのもの、もしくはＦｅとＣＯのものを混
合したものである。

ベースフィルムに染着される金属フタロシアニン等の量
は多いほど鮮度保持機能が優れる傾向にあるが、染着で
きる量に限界がある。０．００１重量％以下では鮮度保
持機能が殆ど発揮されない。また２０重量％以上は染着
できない。好ましくは０．５〜１０重量％である。

上記により構成される鮮度保持フィルムの製造方法は、
金属フタロシアニン等の溶液を染浴とし、これにベース
フィルムを浸漬すれば染着かされる。染着した金属フタ
ロシアニン等をより離脱しに〈〜するため、定着処理が
なされる。金属フタロシアニン等が金属フタロシアニン
ポリカルボン酸である場合、定着処理は、染着後、例え
ば硫酸銅溶液や塩化第２銅溶液、塩化カルジム溶液等で
処理をする。すると金属フタロシアニンポリカルボン酩
のカルボキシル基とベースフィルムとの間で銅やカルシ
ウムのキレート結合が生じ、金属フタロシアニンポリカ
ルボン酸が離脱しにく〜なる。

〔作用〕

本発明の鮮度保持フィルムは、染着されている金属フタ
ロシアニン等が生体酵素類似の触媒作用、すなわち生体
酵素が腐敗菌を消滅させたり、生鮮品の呼吸代謝により
発生した代謝物を分解して腐敗の促進を抑制する作用を
する。生体酵素類似の触媒作用とは酸化還元触媒として
の作用であり、金属フタロシアニン等の中心金属Ｍが電
子の授受をし、例えばオキシダーゼ類似の作用、ペルオ
キシダーゼ類似の作用、オキシゲナーゼ類似の作用をす
る。そのため包装された食品が腐敗してゆくのを抑制す
る。

金属フタロシアニン等がベースフィルムの官能基に分子
レベルで分散して染着しているため、ベースフィルムの
高分子鎖による立体障害な起し、金属フタロシアニン等
の分子同志の会合が起こりにくい。したがって触媒活性
の中心である金属イオンＭが露出した状態を保つことが
でき、触媒作用を充分に発揮することができる。

またベースがプラスチックフィルムであるから、包装さ
れた食品が乾燥することを防ぐことができる。

〔実施例〕 以下、本発明を適用した鮮度保持フィルムを以下の実施
例に従って製造し、その性能を評価する。

実施例１゜ ベースフィルムとしてトリアセチルセルロースフィルム
（厚さ　０．０１８ｍｍ、５ｃｍＸ５ｃｍ）を、４０％
ＮａＯＨ１０ｍ　ｌとメタノール６０ｍＪｌの混合溶液
中に４０℃で５分間浸漬して表面をケン化した後、良く
水洗する。一方、ｌＮ−ＮａＯＨを１０ｍ１に０．２ｇ
の鉄フタロシアニンオクタカルボン酸と０．８５ｇのＮ
ａ２ＳＯ４を溶解し染浴を調製する。

この染浴に上記により表面ケン化したトリアセチルセル
ロースフィルムを６０℃で１０分間浸ｉ染着する。それ
をｌＮＨＣｌ中で定着してから水洗、乾燥すると、鉄フ
タロシアニンオクタカルボン酸が染着した鮮度保持フィ
ルムが得られる。原子吸光光度計による鉄の定量から鉄
フタロシアニンオクタカルボン酸の染着量は４．５重量
％であることが求められた。

実施例２゜ 実施例１と同じに表面ケン化したトリアセチルセルロー
スフィルムを同じ染浴に同一条件で浸漬染着したフィル
ムをＩ　Ｎ　ＣＬＩＣＩ２で定着してから水洗、乾燥す
ると鮮度保持フィルムが得られる。染着している鉄フタ
ロシアニンオクタカルボン酸は周辺のカルボキシル基が
銅塩を形成している。

実施例３゜ キトサン１．３９ｇをボールミル中で２４時間粉砕した
後、トリアセチルセルロース１２．５８とＣＨ２Ｃｌ　
２８７．５ｇを加え、さらに５時間ボールミルで混合溶
解させた。得られたドープなガラス板上にガラス林を用
いてキャスティングしてから、ドライヤで乾燥し、厚さ
２０Ｊｊ、のベースフィルムを得た。そのベースフィル
ムに実施例１と同様の方法で鉄フタロシアニンオクタカ
ルボン酸を染着させ、鮮度保持フィルムを製造した。

実施例４゜ ベースフィルムとしてトリアセチルセルロースの多孔質
薄膜フィルタを用いる。また金属フタロシアニンポリカ
ルボン酸としてコバルトフタロシアニンテトラカルボン
酸を用いる。その他は実施例１と同一条件で鮮度保持フ
ィルムを製造した。

実施例５゜ Ｉ　Ｎ−ＮａＯＨ１０ｍｌに０．２ｇの鉄フタロシアニ
ンテトラカルボン酸と０．８５ｇのＮａ２　ＳＯ４を溶
解し染浴を調製する。この染浴にベースフィルムとして
のセロハンフィルム（厚さ０．０２ｎ＋ｍ、５ｃｍｘ５
ｃ＋ｗ　）を６０°Ｃで５分間浸漬染着する。それをｌ
Ｎ−ＨＣｌ中で定着してから水洗、乾燥すると、鉄フタ
ロシアニンテトラカルボン酸が染着した鮮度保持フィル
ムが得られる。

」１記の各実施例により製造した鮮度保持フィルムで食
品を包装して経時的に生菌数を検査した結果と、市販の
食品ラップ用フィルム（比較例）で食品を包装して経時
的に生菌数を検査した結果が下記第１表〜第３表に示し
である。第１表の食品は米飯で室温（２０℃）、第２表
の食品は卵焼で冷蔵庫（５℃）、第３表の食品はかまぼ
こでやはり冷蔵庫（５℃）にて保存した。なお市販の食
品ラップ用フィルムは、材質がポリ塩化ビニリデンのフ
ィルムである。

第１表 第　　２　　表 （生菌数　個／ｇ、　食品　卵焼、　５°Ｃにて保存）
第　　３　　表 （生菌数　個／ｇ、　食品　かまぼこ、　５℃にて保存
）下記の第４表には、前記実施例１により製造されたフ
ィルム（実施例）で包装した食品の腐敗状態と、市販の
食品ラップ用フィルム（比較例）で包装した食品の腐敗
状態とを経時的に観察した結果が示しである。なお食品
のうち貝割れ大根、米飯、ちくわは室温（２０℃）、豚
肉は冷蔵庫（５℃）にて保存した。

（以下余白） 第　　４　　表 なお食品を包装するまでもなく、段ポール箱の底にこの
鮮度保持フィルムを敷いただけでも、充分に機能を発揮
し、そこに食品を入れると鮮度保持に役立った。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明を適用した鮮度保持フィルム
は、金属フタロシアニン等が生体酵素類似の触媒作用に
より腐敗菌を消滅させたり、生鮮品の呼吸代謝で発生し
た代謝物を分解して腐敗の促進を抑制する機能がある。

しかも金属フタロシアニン等は分子レベルで分散して染
着しているため、触媒作用を充分に発揮することができ
る。さらに金属フタロシアニン等は触媒として作用する
ものであるから消耗されるものではなく、このフィルム
の鮮度保持機能は永続性があり反復して使用できるとい
う経済的な利点もある。

またベースが高分子のフィルムであるから、包装された
食品、生鮮品が乾燥してしまうことがなく、この面から
も鮮度を保持するのに好ましい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、官能基を有する高分子のベースフィルムに、金属フ
   タロシアニンまたは／および金属フタロシアニン置換誘
   導体が染着されていることを特徴とする鮮度保持フィル
   ム。 ２、前記官能基を有する高分子のベースフィルムがセル
   ロース系フィルムまたはポリビニルアルコール系フィル
   ムであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   鮮度保持フィルム。 ３、前記金属フタロシアニン置換誘導体が金属フタロシ
   アニンポリカルボン酸であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の鮮度保持フィルム。