JPS63139999A - アシル酸窒素過酸先駆物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の背景】

（１）発明の分野 本発明は、水性媒体中の過酸化水素の源と結合したとき
広い温度範囲に亘って布の効率的な過酸素漂白をもたら
すのを助ける新規な過酸素漂白活性剤化合物に関するも
のである。これらの化合物は、以下の一般構造を有する
。 （１）　Ｒ−Ｘ−（ｃＨｔ）ｎＣ−０−Ｎ−Ｒ’（但し
、Ｒは直鎖又は有枝鎖Ｃｌ−１゜アルキノ呟アルコオキ
シル、シクロアルキル及びその混合物；Ｒ１はＮの直接
単結合した少なくとも１個の炭素原子を含み；ｎはｌか
６までの整数であり、Ｘはメチレンはへテロ原子である
。） 或いは、 （旧Ｒ−Ｘ−ＣＣ１１ｔ＞ｎご−０−Ｎ−Ｒ１（但し、
ｎは（１）と同一であり；Ｒ１はＮに直接二重結合した
炭素原子を含み、Ｘはへテロ原子であるか或いはＲはｃ
ａ−＋ｙアルキルであり、又はその両方である。） （２）従来技術についての簡単な説明 過酸素漂白剤は布地からしみ及び／又は汚れを除去する
のに有効であることが周知である。これらは、広い種類
の布及び着色衣類に対して用いることができる。しかし
ながら、過酸素漂白剤の有効性は、洗濯水の温度ととも
に非常に変化しうる。洗濯水中で、これらは使用され、
これらは漂白溶液が１３０’Ｆ　（５５，６℃）以上で
あるとき通常量も有効である。この温度以下で、過酸化
物漂白有効性は別名、過酸先駆物質として知られる活性
剤を同時に使用することによって非常に増大することが
できることがわかっている。水性媒体中で、先駆物質及
び過酸素は結合して過酸種を形成することが、広く認め
られている。しかしながら、大部分の先駆物質、例えば
テトラアセチルエチレン・ジアミン（ＴＡＥＤ）、の有
効性もまた、高い洗濯水温度に依存している。しかしな
がら、低温（７０〜ｌｏＯ’Ｆ　（２１，ｉ〜３７．８
℃））で効率的に過酸化物と反応して適切な洗１ｕ性能
のために良好な収量で過酸を形成しうる漂白活性剤又は
過酸先駆物質化合物の必要性がある。 過酸自体は、製造するのが危険なはずであり、特に長期
間の貯蔵で分解する傾向がある。このため、より安定な
過酸先駆物質化合物を調製するのが有利であり、その化
合物はアルカリ水溶液中で過酸化質陰イオンと反応して
そのままで所望の過酸を形成するであろう。この領域で
の詳しい文献かられかるように、多くのかような過酸素
活性剤（過酸先駆物質）が提案されている。 しかしながら、過加水分解（ｐｅｒｈｙｄｒｏｌｓｉｓ
）で窒素−を含む脱離基の利点を教示し、開示し又は示
唆しているらしい文献はない。 種々の化合物は、過酸先駆物質の一部 として窒素を含む従来技術で開示されている。マーレイ
の米国特許第３，９６９，２５７号、グレイの米国特許
第３，６５５．５１ｉ７号、バエブスキの米国特許第３
，０６１，５５０号及びマーレイの米国特許第３，９２
８．０３号が、発行されて、活性剤のための脱離基とし
て窒素原子に結合したアシル基の使用を開示する。これ
らの例のずべてで、アシル炭素原子は、窒素原子に直接
結合する。窒素はまた、他のカルボニル炭素に結合しう
る。 フィンレイ等の米国特許第４．ＩＮ、３９５号で、スル
ホニル基が、脱離基の窒素原子に結合している。活性剤
構造は、このためスルホニル・オキシムである。 ドウンチス等の米国特許第３，９７５，１５３号は、漂
白活性剤としてイン７オロン・オキシム・アセテートの
みの使用を教示する。このインフ＜１＝ｒ−’ｙ誘導体
は弱い臭気及び低い毒性の活性剤をもたらすことが、請
求の範囲となっている。サロット等の米国特許第 ３、Ｈ６，３１９号で、ジアジレート化グリオキシムの
使用が教示されている。その使用法は、アルキル基が１
〜４個の炭素原子を含みアシル基が２〜４個の原子を含
むジアジレート化ジアルキルグリオキシムに制限されて
いる。どちらの文献でも、過酸先駆物質が脱離基として
オキシムを含むならば、ヘテロ原子アルファをアシル基
のカルボニルにもたらすことが驚くほど必要であること
を開示、教示又は示唆していない。さらに、どちらの文
献も、アシル基中に約４〜１４個の炭素を含む表面活性
過酸先駆物質によって与えられる特有の利点を開示して
いない。

【発明の要約】

本発明は、一実施例で、以下の漂白組成物か成る。 その漂白組成物は、 （ａ）　　以下の一般構造を有する過酸先駆物質二〇 （１）　Ｒ−Ｘ−（ｃＨｔ）ｎＣ−０−Ｎ−Ｒ’（但し
、Ｒは直鎖又は有枝鎖Ｃｌ−２゜アルキノ呟アルコオキ
シル、シクロアルキル及びその混合物；Ｒ−はＮに直接
単結合した少なくとも１個の炭素原子を含み；ｎは１か
ら６までの整数であり、Ｘはメチレン又はヘテロ原子で
ある。）：　或いは、 （ＩＩ）Ｒ−Ｘ−（ｃＨｔ）ｎＣ−ｏ−Ｎ−Ｒ”（但し
、ｎは（１）と同一であり；Ｒ″はＮに直接二重結合し
た炭素原子を含み、Ｘはへテロ原子であるか或いはＲは
Ｃ４”＋４アルキルであり、又はその両方である。）； 並びに （ｂ）　　漂白有効量の過酸化水素源：から成っている
。

【好適実施例の説・明】

完全な先駆物質（エステル）は、 （１）Ｒ−Ｘ−（ｃＨｔ）ｎＣ−０−Ｎ−Ｒ’（但し、
Ｒは直鎖又は有枝鎖Ｃ１−２゜アルキル、アルコオキシ
ル、シクロアルキル及びその混合物、Ｒ１はＮに直接単
結合した少なくとも１個の炭素原子を含み；ｎは１から
６までの整数であり、Ｘはメチレン又はヘテロ原子であ
る。）；或いは、 （ＩＩ）　　Ｒ−Ｘ−（ｃＨｔ）ｎＣ−０−Ｎ−Ｒ”（
但し、ｎは（Ｉ）と同一であり；Ｒ１はＮに直接二重結
合した炭素原子を含み、Ｘはへテロ原子であるか或いは
ＲはＣ４−ＩＦアルキルであり、又はその両方である。 ）； である。 ＲはＣ１−７゜アルキル又はアルコオキシレート化アル
キルであるのが好適である。より好適には、ＲはＣ４−
１７及びその混合物である。Ｒはまた、七ノ苓飽和又は
ポリ不飽和されうる。アルコオキシレート化されるなら
ば、エトキシ（ＥＯ）−（−０ＣＨｔＣＨ１）及びプロ
プオキシ（Ｐ　Ｏ）　　　（−０ＣＩＩ　ｔ　ＣＨ！　
ＣＨ＊　）基が、好適であり、１モルのエステル当り１
〜３０個のＥＯ又はＰＯ基、及びその混合物で存在しう
る。 Ｒは、アルキル鎖で４〜１７個、特に６〜１２個の炭素
か成るのが好適である。かようなアルキル基は、表面活
性があり、先駆物質が比較的低温で基質から酸化脂肪又
は油上成分の汚れのため表面活性過酸を形成するために
用いられるとき所望されるであろう。 これらのアルキル基は、さらに以下で説明する酸塩化物
合成を介してエステルに一般的に導入される。脂肪酸塩
化物、例えば塩化ヘキサノイル、塩化ヘプタノイノ呟塩
化オクタノイル、塩化ノナノイル、塩化デカノイル及び
その均等物が、このアルキル部分をもたらす。アリル基
を導入することが所望されるとき、芳香族酸塩化物、例
えば塩化フェノキシアセチルを用いることがで本、砧　
しかしながら、これは、同時に米国特許出願がなされ、
ザ・クロロックス・カンパニーに共通して譲渡された、
発明者アルフレッド・ジー・シールスケ等の米国特許出
願「フェノキシアセテート過酸先駆物質及びそれを用い
た退却水分解システム」の主題である。 その出願は、全体として参照され組み入れられている。 さらに、本発明の先駆物質のための前記一般的構造で、
ｎが１であるとき、Ｘは末端のカルボニル基に対しアル
ファ位置にある。本発明で、一定の状況下、例えば酸窒
素結合の窒素がそれ自体炭素原子（構造（ｎ））に２重
結合するとき、オキシムを形成して、Ｘは０、酸素にな
る。 しかしながら、Ｘは、他の非金属原子、例えば−５−（
Ｒ化物）、−Ｎ−（アシル）又は同一の−Ｎ）Ｉニー（
４，！アンモニウム）であってもよい。本発明で、しか
しながら、Ｘは０（酸素）又はメチレンであるのが最も
好適である。 前述のとおり、ｎ＝１〜６カルビレン置換基であるが、
ｎ＝１〜３がより好適であり、最も好適にはｎは約２を
越えない。 ｎ＝１又は２であるとき、ベースのカルボニルは酢酸又
はプロピオン酸誘導体である。酢酸誘導体は、驚くほど
有効であることがわかっており、ザ・クロロックス・カ
ンパニーに共通して譲渡された２つの同時に出願された
米国特許出願、すなわち、発明者ロナルド・二一二７オ
ング等の［グリコラート　エステル過酸先駆体」及び発
明者アルフレッド・ジー・シールスケ等の「フェノキシ
アセテート過酸先駆物質及びそれを用いた退却水分解シ
ステム」で説明されている。その両方の出願が、参照し
てここで組み入れられている。 ペテロ原子ＸがＯ（酸素）で、ｎが１であるとき、末端
のカルボニルに対する非金属置換基アルファの効果は、
進歩的先駆物質の反応性を高める。（ｎ−１のとき）基
部のメチレン基でのこの変形の電子的効果は、カルボニ
ル基を過水酸化物陰イオンによる求核的攻撃により敏感
にすると思われる。結果として高められた反応性は、よ
り広いｐ　ｉ（範囲に亘って低温（例えば、７０’Ｆ　
（Ｈ，Ｉ’０）　）でより高い過酸収量をもならし、退
却水分解反応を行なって、厳格な活性剤対１１２０！比
の影響が少ない過酸を発生させる。 しかしながら、他の実施例で、先駆物質の脱離基が構造
（１）、−０ＮＲ’であるとき、Ｘはメチレンであるこ
とが好適である。代表的例として、オクタノイル基、 ＣｒＨｕＣ−０− は、アルキル鎖内に如何なるペテロ原子をも含まない。 以下の説明で、一定の定義が使用される。 過酸先駆物質は、漂白活性剤に等価である。 ２つの用語は、一般にここで、脱離基置換基を有し、過
加水分解中にエステルのアシル部分を実際に切り取る反
応性エステルに関する。 退却水分解は、過酸先駆物質又は活性剤が有効量の過酸
化水素の源と反応媒体（水性媒体）中で結合するとき起
こる反応である。 脱離基は、基本的に、酸素結合を介してエステルのアシ
ル部分に結合しており、過加水分解中に過水酸化物陰イ
オン（ＯＯＨ−）によって置換されうる置換基である。 塩基の反応は、以下のとおりである。 本発明は、特に−膜構造 （１）−ＯＮＲ＋　　　及び　　（Ｉ＋）−ＯＮ−Ｒ’
を有する新規な酸窒素脱離基をもたらし、これらはアシ
ル　　０　基に結合して本発明の過酸−Ｃ− 先駆物質を形成する。これらの脱離基は窒素に結合した
酸素原子を有し、その窒素はまた多様な構造上の配置で
炭素原子に結合しうる。脱離基の酸素は、カルボニル炭
素に直接結合しており、完全な先駆物質を形成する。 以下のぼ性剤構造 を考察するとき　Ｒ１基のために少なくとも２つの異な
る型の構造があり、Ｒ２基のために少なくとも１つのを
の構造がある。 Ｒ１のための第１の好適な構造は、窒素原子が２つのカ
ルボニル炭素に結合しているものである。次に、脱離基
は、以下のオキシイミド基であろう。 但し、Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なっていてもよく、
好適には直鎖又は有枝鎖Ｃ，−１゜アルキル、アリル、
アクリルアリル又はその混合物である。アルキルならば
、Ｒｓ及びＲ１は、一部下飽和であってもよい。Ｒ３及
びＲ４は、直鎖又は有枝鎖Ｃｌ−１＠アルキルであるこ
とが特に好適であり、同一又は異なってもよい。Ｒ１は
、好適にはＣＩ−２゜アルキル、アリル又はアルキルア
リルであって、複素環を完全にする。Ｒ５は、以下の好
適な構造を含む。 ＋＋ 但し、Ｒ６は、複素環と一体になった芳香族環、又はＣ
，−、アルキルであってよい。 かくして、これら脱灘基構造は、非環状又は環状オキシ
イミド部分を含みうる。前記先駆物質は、カルボキシル
酸及びヒドロキシイミド化合物の結合きして認めること
ができる。 ＼Ｃ−Ｒ１・ カルボキシル酸　　　　ヒドロキシイミドこれら二重イ
ミドのエステルは、Ｇｒｅ＠ｎｅ＋Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉａ　　０ｒＩｓａｉｃ　　Ｓ
ｙ＋＋１ｈｓｓｉｓ。 ＩＮページ（参照され組み込まれる）で説明するように
調製することができ、一般に酸塩化物及びヒドロキシイ
ミドの反応生成物である。 本発明のオキシイミド脱離基をもたらすＮ−ヒドロキシ
イミドの制限的でない例が、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イ
ミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシグ
ルタルイミド、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、Ｎ−ヒ
ドロキシマレイミド、Ｎ−ヒドロキシジアセチルイミド
及びＮ−ヒドロキシジプロビオニルイミドを含む。 オキシイミド脱離基の特に好適な例が、以下のものであ
る。 過酸−化物陰イオンを処理するとき、過酸が形成され、
脱離基は窒素に結合しｊ；酸素及び酸素原子上の負電荷
とともに去る。結果のヒドロキシイミドのｐＫ＊（約６
）は、完全に低く、それらを優れた脱離基にする。 Ｒ１のための第２の好適な構造は、窒素原子が少なくと
も２個の炭素に結合しているものである。これらは、ア
ミン・オキシド脱離基であって、以下のものから成る。 アミン・オキシドのための第１の好適な構造で、Ｒａ及
びＲｅは、同一又は異なっていてもよく、好適にはＣ３
−１゜直鎖又は有枝鎖のアルキル、アリル、アルキルア
リル又はその混合物である。 アルキルならば、置換基は、一部下飽和であってもよい
。好適には、Ｒａ及びＲ”は、Ｃ１１アルキルであり、
同一又は異なっていてもよい。 Ｒ１１１は、好適：ｌミはＣ、−、。アルキル、アリル
、アルキルアリル及びその混合物である。このＲ１１１
置換基もまた、一部下飽和であってもよい。Ｒ１及びＲ
”が比較的短鎖のアルキル基（ｃ１１、又はＣＨｚ　Ｃ
ＩＩ　ｓ　）であり、ＲＩＯが好適にはＣ３−２゜アル
キルであって、ともに第３アミン・オキシドを形成する
ことが最も好適である。 さらに、第２の好適なアミン・オキシド構造で、Ｒ１１
は、Ｃｌ−２゜アルキル、アリル又はアルキルアリルで
あってもよく、複素環を完全にする。Ｒ１１は、好適に
は５個の炭素原子の芳香族複素環を完全にし、ＣＩ−＠
アルキル又はアリル置換されうる。Ｒ１２は、好適には
、何もないか、Ｃ、−、。アルキル、アリル、アルキル
アリル又はその混合物である。ＲＩ２は　Ｒ”が脂肪族
複素環を完全にするならばより好適にはＣＩ−！。アル
キルである。Ｒ１１が芳香族複素環を完全にするならば
、Ｒ■は何もない。 この型の構造は、実際にはカルボキシル酸及びアミン・
オキシドの結合である。 カルボキシル酸　　　　アミン・オキシドアミン・オキ
シドは、マーチのＡｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒ−ｇ＊ｎｉｃ
　Ｃｈ６ａ＋１ｓｔｒｙ、　２ｄ　Ｅｄ１２　１９７７
．１１１１ページで説明するように調製することができ
、その内容はここで参照して組み入れられる。 ここで脱離基として使用するのに適したアミン・オキシ
ドの制限的でない例が、以下のものから得られることが
できる。 ピリジン・Ｎ−オキシド、トリメチルアミン・Ｎ−オキ
シド、４−フェニル・ピリジン・Ｎ−オキシド、デシル
ジメチルアミン・Ｎ−オキシド、ドデシルジメチルアミ
ン・Ｎ−オキシド、テトラデシルジメチルアミン・Ｎ−
オキシド、ヘキサデシルジメチルアミン・Ｎ−オキシド
、オクチルジメチルアミン・Ｎ−オキシド、ジ（デシル
）メチルアミン・Ｎ−オキシド、ジ（ドデシル）メチル
アミン・Ｎ−オキシド、ジ（テトラデシル）メ・、チル
アミン・Ｎ−オキシド、３−ピコリン・Ｎ−オキシド及
び２−ピコリン・Ｎ−オキシド。 特に好適なアミン・オキシド脱離基が、以下のものを含
む。 ピリジニウム・Ｎ−オキシド　フェニルピリジニウム・
Ｎ−オキシド先駆物質が過酸化合物陰イオンによって攻
撃されるとき、過酸化物が形成され、脱離基がアミン・
オキシドとして、窒素に結合しＩ；酸素及び酸素上の負
の電荷とともに再び残る。 酸窒素脱離基が構造（ＩＩ）−ＯＮ−Ｒ’であるとき、
その好適な例はオキシムである。 これらのオキシム脱離基で、窒素原子は、２重結合を介
して炭素原子に結合している。 Ｉ３ 但し、Ｒ”及びＲ１４は、それぞれＨ％Ｃ，−、。 アルキル、（これはシクロアルキル、直鎖又は有枝鎖で
あってよい）、アリル又はアルキルアリルである。好適
にはＲ１３及びＲ１４は同一又は異なっておりＣ８−１
の範囲であり、ＲＩ３及びＲ１４の少なくとも一方はＩ
Ｉではない。 カルボキシル酸のオキシム・エステルの構造は、２つの
部分に分解することができる。 Ｒ−Ｃ−ＯＨＨＯ−Ｎ−Ｃ（Ｒ’ｈ カルボキシル酸　　　　カルボニル化合物のオキシム前
述のとおり、Ｒ２は酸窒素結合の窒素に直接２重結合し
た炭素であり、（ａ）アシルのＲ基好適にはＣ４−１２
であり、より好適にはＣ１１７、アルキル（表面活性エ
ステルをもたらす）である、又は（ｂ）ｘ、ヘテロ原子
は酸素であり、カルビレン数、ｎはｌである、又は（ｃ
）両方の状態が起こるでおべろ、のいずれかである。 （ａ）　　の例は、オクタノイルオキシ・ジメチル・オ
キシム−エステルである。 １１３Ｃ（ｃＪ）ｓ−Ｃ−０−Ｎ■Ｃ（ｃＨ３）！（ｂ
）　　の例は、ヘキサノイル・アセチル・ジメチル・オ
キシム・エステルである。 ＨｓＣ（ｃＩｌｔ）ａ−０−ＣＩＩｔＣ０−Ｎ−Ｃ（ｃ
Ｈ＊）ｔオキシムは、アルデヒド又はケトンの一方とヒ
ドロキシルアミンの反応から一般に得られ（アリンガー
等のＯｒｇ！ｏｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　２ｄＥｄ
１２　５６２ページ（Ｉ９７６）　　（ここで参照して
組み入れられる））、その両方が本発明の範囲内にある
。 オキシム脱離基の制限的でな　い例が、以下のものであ
る。 （ａ）　　アルデヒドのオキシム（アルドキシム）、例
えば、アセトアルドキシム、ベンズアルドキシム、プロ
ピオンアルドキシム、ブチルアルドキシ俸°、ペプトア
ルドキシム、ヘキサアルドキシム、フェニルアセトアル
ドキシム、Ｐ−トルアルドキシム、アニスアルドキシム
、カプロアルドキシム、バレルアルドキシム及びＰ−ニ
トロベンズアルドキシム；並びに（ｂ）ケトンのオキシ
ム（ケトキシム、例えば、アセトン・オキシム（２−プ
ロパノン・オキシム）、メチル・エチル・ケトキシム（
２−ブタノン・オキシム）、２−ペンタノン・オキシム
、２−ヘキサノン・オキシム、３−ヘキサノン・オキシ
ム、シクロヘキサノン・オキシム、アセトフェノン拳オ
キシム、ベンゾフェノン・オキシム及びシクロペタノン
・オキシム。 特に好適なオキシム脱離基は、以下のものである。 アセトアルドキシム　　　　　メチルエチル・ケトキン
ム過酸北物陰イオンによって攻撃されるとき、オキシム
・エステルは過酸を形成し、オキシムは脱離基になる。 オキシムがかような良好な脱離基であることは、かなり
驚くべきことである。それらのＩＩＫＩ値（約１２）が
良好な脱離基のためかなり高いからである。以前の経験
は、８〜１０の範囲でそれらの共役酸のためのｐＫ！値
を有する脱離基が最良の脱離基を作ることを教示する。 オキシム・エステルの従来技術（米国特許第１，１６４
，３９５号、米国特許第３，９７５，１５３号）で例が
あるが、実際、エステルのアシル部分上のカルボニル基
に対するペテロ原子アルファは良好な退却水分解収量の
ために必要であり、或いはアシルのＲ基がＣ１−１アア
ルキル、より好適にはＣ６−１□アルキルであるならば
、表面活性過酸を生じさせる表面活性過酸先駆物質が生
じるであろうという事実については言及がなされていな
い。 本発明の先駆物質は、例えば不活性塩 （例えば、ＮａＣＱ　、　Ｎ５２ＳＯ４）又は、例えば
ゼオライト、ホウ酸ナトリウム又は分子ふるいのような
他の固体基質のような基質物質に液体又は液化先駆物質
を分散させることによって、或いは適切な溶媒又は界面
活性剤に溶解させることによって、液体又は固体洗浄漂
白剤で使用するために液体又は固体マトリックスに組み
入れることができる。適切な溶媒の例が、アセトン、非
求核的アルコーノ呟エーテル又は炭化水素を含んでいる
。 他のより水に分散可能な又は水に混和可能な溶媒が、考
えられるであろう。基質物質への添加物の例として、本
発明の先駆物質は、ヨーロッパ特許出願ＥＰ９Ｂ＋２９
で開示するような非微粒子物質に組み入れることができ
る。 その開示は、ここで参照して組み入れられる。 酸窒素脱離基を有する進歩的先駆物質は、スルホン酸フ
ェニルに比較して明らかに水性媒体中でさほど溶解しな
い。かくして、本発明の好適実施例は、先駆物質を界面
活性剤と結合させるものである。これらの先駆物質を、
室温で固生芦誂って約４０℃以上で溶解する非イオン性
又は陰イオン性界面活性剤で被覆することが特に好適で
ある。界面活性剤の溶解物が、過酸先駆物質と簡単に混
合され、冷却され、粒状に砕かれうる。かような使用の
ための例示的界面活性剤が、以下の表Ｉで示される。 表　　Ｉ 商品名　旦　１　製造業者 プルロニックＦ−９ｇ　　５５°Ｃ非イオン性ＢＡＳＦ
ワイアンドッテネオドール２５−３０　　４７℃非イオ
ン性シェルφケミカルネオドール２５−６０　　５３℃
非イオン性　シェル・ケミカルターシト−ルーＳ−３［
１４１℃非イオン性ユニオン・カーバイドターシト−ル
ー５−４０４５°Ｃ非イオン性ユニオン・カーバイドプ
ルロニックｌＯＲｇ　　１６°Ｃ非イオン性ＢＡＳＦワ
イアンドッテブルロニツタ１７１８　５３°Ｃ非イオン
性ＢＡＳＦワイアンドッテテトロニツタ９０Ｒ８４７°
Ｃ非イオン性ＢＡＳＦワイアンドッテアミドックスＣ５
Ｓ５’Ｏ非イオン性ステパン先駆物質は、約４０℃以上
の溶解完了温度を有する界面活性剤を用いて被覆されよ
うと、或いはかよう：ミ被覆されなくとも、調合物に依
存して、漂白添加剤又は洗剤組成物のいずれか一方をも
たらすべく他の界面活性剤と混合することもできる。 特に有効な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤である
と考えられる。使用するのに好適な界面活性剤は、シェ
ル・ケミカル・カンパニーよってネオドールの商品名で
販売されるもののような線状エトキシレート化アルコー
ルを含んでいる。他の適切な非イオン性界面活性剤は、
以下のものを含みうる。 アルコール１モル当り約２〜２０モルの酸化エチレンを
有しかつ６〜１６個の炭素原子の平均長さを有する他の
線状エトキシレート化アルコール；アルコール１モル当
り平均０〜１０モルの酸化エチレン及び約１〜ｌＯモル
の酸化プロピレンを有しかつ約６〜１６個の炭素原子の
平均長さを有する線状及び分枝状の１次及び２次エトキ
シレート化、プロブオキシレート化アルコール；アルコ
ール１モル当す平均１．５−３０モルの酸化エチレンを
有しかつ８〜１６個の炭素原子の平均鎖長さを有する、
エトキシレート化アルキルフェノールとして別名知られ
る線状及び分校状のアルキルフェノキシ（ポリエトキシ
）アルコール：並びにその混合物。 さらに適切な非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチ
レン・カルボキシル酸エステル、脂肪酸グリセロール・
エステル、脂肪酸及びエトキシレート化脂肪酸アルカノ
ールアミド、酸化プロピレン及び酸化エチレンの一定の
ブロック共重合体、並びにプロップオキシレート化エチ
レン・ジアミンと酸化プロピレン及び酸化エチレンのブ
ロック重合体を含んでもよい。さらに、酸化アミン、酸
化フォスフイン、スル７オキシド、及びそれらのエトキ
シレート化誘導体のような半極性非イオン性界面活性剤
が含まれる。 陰イオン性界面活性剤もまた、適切であろう。かような
非イオン性界面活性剤の例が、アンモニウム、置換゛ア
ンモニウム（例えば、七ノー、シー、及ヒドリエタノー
ルアンモニウム）、 Ｃ、−Ｃ、。脂肪酸及びロジン酸のアルカリ金属及びア
ルカリ土類金属塩、線状及び分枝状アルキル−ベンゼン
畳スルフォネート、アルキル・スルフェート、アルキル
噛エーテル・スルフェート、アルカン・スルフォネート
、オレフィン・スルフォネート、ヒドロキシアルカン・
スルフォネート、脂肪酸モノグリセリドΦスルフヱート
、アルキル・グリセリル・エーテル・スルフェート、ア
シル−サルコシネート及びアシルＮ−メチルタウリドを
含みうる。 適切な陽イオン界面活性剤は、窒素原子に連結した基の
一つが代表的にＣ、！−Ｃ、Ｓアルキル基であり、他の
３つの基がフェニル基のような不活性置換基を有する短
鎖アルキル基である４基のアンモニウム化合物を含みう
る。 さらに、陰イオン性の水に可溶性の基、陽イオン性の基
及び疎水性有機基を含む適切な両性及び両性イオンの界
面活性剤が、アミノ・カルボキシル酸及びそれらの塩、
アミノ・ジカルボキシル酸及びそれらの塩、アルキルベ
タイン、アルキル スルフオペタイン、アルキル・イミドアゾリウム誘導体
、一定の４基アンモニウム化合物、一定の４基のホスホ
ニウム化合物及び一定の第３スル７オニウム化合物を含
みうる。電位的に適切な双性イオン界面活性剤の他の例
が、ジョーンズの米国特許４，００５，０２９号の１１
〜１５欄で記載されていることを認めることができ、そ
の内容はここで参照して組み入れられる。 本発明で使用するのに適切な陰イオン性、非イオン性、
陽イオン性及び両性の界面活性剤が、カーク・オスマー
のＥａｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｌＣｈｃＩＩｌｉｃｘ
ｌ　Ｔｅｃｈｏｏｌｏ（ｙ．Ｔｈｉｒｄ　Ｅｄｉｌｉｏ
ｎ，ＶｏｌｕｍｅＨ，３４７　〜３０ページ、及びＭｃ
ＣａＬｃｂ＊ｏａ’ｓ　Ｄｅｔ−ｅｒｌｅｎｔｓ　ｓａ
ｄ　Ｅｍｎｌｓｉｌｉｅｒｓ，Ｎｏｒｌｂ　Ａ＋＊ｅｒ
ｉｃｓａＥｄｉｔｉｏｎ，１９１３で示されており、こ
こで参照して組み入れられる。 前述のように、他の共通の洗剤添加物は、漂白剤又は洗
剤漂白生成物が所望されるならば加えられてもよい。例
えば、乾燥漂白剤組成物が所望されるならば、以下の範
囲（重量％）が、実用的と考えられる。 ０、５　　〜ＳＯ．Ｏ％　　過酸化水素源０２Ｏ５〜２
５．０％　　先駆物質 １２Ｏ　　〜５０．０％　　界面活性剤１２Ｏ　　〜５
０．０％　　緩衝剤 Ｓ．Ｏ　　〜９９．９％　　充填材、安定剤、染料、香
料、光輝剤、等 過酸化水素源は、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過ケイ酸塩及
び過酸化水素アダクトのアルカリ金属塩並びに過酸化水
素から選択されうる。 最も好適なものは、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリ
ウムのモノ及びテトラ水和物、並びに過酸化水素である
。他の過酸素源、例えばモノ過硫酸塩及びモノ過リン酸
塩が、可能でありうる。液体の適用で液体過酸化水素が
好適であるが、先駆物質は早すぎる分解を防止するため
水性溶液中での結合の前のそこから分離した状態にする
ことが必要であろう。 過酸先駆物質に対する過酸化物の範囲は、好適には先駆
物質中に含まれるエステル基に対する過酸化物のモル比
として決定される。 このため、過酸化物質対エステル基の範囲は、約Ｏ：５
〜ｌｏｌｌのモル比であり、より好適には約ｌ＝１〜５
：１であり、最適には約ｌ＝１〜２：１である。この過
酸先駆物質／過酸化物質組成物は、水性媒体中で好適に
は約０．５　〜ｌｏｏｐｐｍＡ　２Ｏ　１２より好適に
は約１〜５０ｐｐｍ＋Ａ　２Ｏ　１２最適には約１〜２
０ｐｐｍＡ　２Ｏ　、をもたらすことが好適である。 Ａ．０．測定の記載及び説明が、シェルダン・エヌ・ル
イスの「過酸及び過酸化物質酸化」、Ｏｘｉｄａｌｉｏ
ｏ，１９６９，　Ｈ３〜２０ページの文献で認められ、
ここで参照して組み入れられる。過酸の測定は、Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　ＰＣｒａｃｉｄ，　（デー・スウエルンニよ
る）、　Ｖｏｌ．ｌ　、　Ｓｏｌページ、　ｅｌ　ｓＢ
。 （ｃｈ．、７′）　　（１９７０）で教示される分析技
術によって確認することができ、ここで参照して組み入
れられる。 液体送出装置の実際的遂行の例が、容器中の液体過酸化
水素及び（幾らかの非反応性流体媒体中の）先駆物質の
別々に測定した量を適用する方法であり、これは例えば
ザ・クロロツクス・カンパニーに共通して譲渡されたビ
ーチャム等の米国特許第４，５８５，１５０号で記載さ
れ、ここで参照して組み入れられる。 緩衝剤は、炭酸ナトリウム、重決酸ナトリウム、ホウ酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸塩、及び当業者
に周知の他のアルカリ金属／アルカリ土類金属塩から選
択されうる。 コハク酸塩、マレイン酸塩及び酢酸塩のような有機緩衝
剤もまた、使用するのに適切であろう。アルカリ性ｐ　
Ｈ　、すなわち、少なくとも約７以上、より好適には約
ｐＨ９．０以上、最適にはｐＨ約１０．０以上、を得る
のに十分な緩衝剤を有することが、好適であると考えら
れる。 充填剤物質は、洗浄漂白剤の適用で、洗浄漂白剤の重量
で実際に大部分の構成要素を構成し、通常硫酸ナトリウ
ムである。塩化ナトリウムが、他の電位の充填剤である
。染料は、アントラキノン及び同種の青色染料を含んで
いる。色素剤、例えばウルトラマリン・ブルー　（ＵＭ
Ｂ）　、もまた、使用することができ、ＵＭＢを含む洗
浄漂白剤を用いて洗浄した布地に沈着させることによっ
て青色染色効果を有することができる。フタロシアニン
着色剤もまた、含有することができる。光輝剤、例６え
ばスチルベン、スチルナフタリン光輝剤（螢光増白剤）
、が含まれてもよい。美感目的のために使用される香料
は、ノルゾ、インターナショナル・フレーバーズ・アン
ド・フラグランシス・アンド・ギバウドンから市販され
て入手できる。 安定剤が、例えば硫酸マグネシウム及びホウ酸のような
水和した塩を含む。 以下の（Ｉ）のような化合物が先駆物質である好適実施
例の一つで、好適な漂白組成物が以下の成分を有する。 １２゜８％テトラヒトレート過ホウ酸ナトリウム８．３
％オクタノイルオキシ・ジメチル・オキシム・エステル
７．０％非イオン性界面活性剤 １５．０％炭素ナトリウム 以下の（ＩＩ）のような化合物が先駆物質である好適実
施例の他の一つで、好適な漂白組成物が以下の成分を有
する。 １２．１％テトラヒトレート過ホウ酸ナトリウム１０．
０％オクタノイルオキシ・サクシンイミド７．０％非イ
オン性界面活性剤 １５．０％炭酸ナトリウム 他の過酸素源、例えばモノヒトレート過ホウ酸ナトリウ
ム又は過炭酸ナトリウム、が適切である。より多くの洗
剤型生成物が所望されるならば、充填剤の量を増加し、
先駆物質を半減させ、或いはさらに減少させることがで
きる。

【実　　験】

オキシム・エステルは、オキシムを対応するカルボキシ
ル酸の酸塩化物と処理することによって調製することが
できる。液体反応媒体を有するため、非反応性溶媒が加
えられ、さらに塩基が加えられる。 オキシムは、カルボニル化合物をヒドロキシルアミンと
処理することによって調製され、或いは購入することが
できる。 ２つのオキシム、アセトン・オキシム及びメチル・エチ
ル・ケトン・オキシムは、市販源から容易に入手でき、
かつ廉価である。 ［例■］ （カプリル酸のアセトン・オキシム・エステルの調製） ５００ｍｆｆｉの三つロフラスコ、パドル撹拌器、濃縮
器及び乾燥管を備えつけられ、油槽内へと沈められに。 フラスコへ、Ｔ　ＩＩ　Ｆ　（１００ｍａ）　、７セト
ン・オキシム（１５ｇ、　０．２１モル）、次にＴＨＦ
　（５０ｍＭ）中の塩化オクラノイル（３５１，０，０
モル）が、急速撹拌しながら滴下して加えられた。白色
固体（塩酸ピリジン）が、溶液から沈澱した。反応は、
油槽中で５０°Ｃの温度で３時間撹拌されたままであっ
た。反応混合物はろ過され、その中の溶媒は回転蒸発器
を介して除去されてオレンジ色の油（３１８ｇ）をもた
らしｔこ。 未精製生成物の薄層クロマトグラフィー分析（シリカ・
ゲル、）ＩＸ−ＥＴＡＣ，８Ｏ−２０）が、Ｒｆ−０，
４７で１つの主要スポット（１２視覚化）を、Ｒｆ−０
，９０で小さいスポットを、原点でスポット（たぶん、
塩酸ピリジン）を示した。未精製生成物は、シリカゲル
のカラム（１２５ｇ。 ２３０−４００メツシユ、直径４ｃｍＸ高さ２５ｃｍ）
に配置され、ＩＩＸ−ＥＴＡＣ（８Ｇ−２０）を用いて
溶離され？：、−”ｆ゛フラクシＢンＴＬＣによって監
視され、適切なものは結合し、溶媒は除去された。 このようにして、３７．１ｇの無色の油が、得られＩこ
。 油の赤外吸収スペクトルは、１７０ｃｍ−’で非常に強
いカルボニルを示し、水酸基、酸塩化物又はカルボキシ
ル酸の印を示さなかった。１３ｃ−ＮＭＲ（ｃＤＣら、
ＴＭＳからのｐｐｍダウンフィールド）が、生成物のた
めに予期される吸収しか示さなかった。以下の番号付は
システムを用いて、これらの指定が行われる。 Ｃｙ（１６８，３）、Ｃｍ（１６０，９）、Ｃｓ　（２
９，９）、Ｃ＠（３０，８）、Ｃ，（２７，２）、Ｃ，
（２３，０）、Ｃｍ（２０，７）、Ｃｔ（１９，６）、
Ｃ＋５（１２，０）、及びｃ、　（１４，５）アシルオ
キシイミドは、酸塩化物を用いてヒドロキシイミドをあ
理することによって容易に調製することができる。酸塩
化物は市販されて容易に入手できるが、ヒドロキシイミ
ドはそのように市販入手できない。 ［例■］ （オクタノイルオキシ・サクシンイミドの調製）５００
ｍｌの三つロフラスコ、パドル撹拌器、濃縮器及び乾燥
管を備えつけられ、油槽内へと沈められた。フラスコへ
、ＴＨＦ　（１７５ｍｌｌ）　、Ｎ−ヒドロキシサクシ
ンイミド（Ｌ５ｇ２Ｏ．０１３モル）、及びピリジン（
６，７ｄ２Ｏ．０Ｈモル）が加えられた。塩化オクタノ
イル（１４，２ｍｌ！２Ｏ．０８３モル）が、ＴＨＦ　
（５１ｍＭ）　中ｔ：溶解すＦＬ、１５分間に亘って反
応容器に加えられた。白色沈澱物（塩酸ピリジン）が、
形成された。反応混合物は、約６０℃で過熱され、ろ過
され、溶媒は回転蒸発器を介して除去され、ライト・イ
エロー色の油（Ｉｓ、ｉｇ）を生じ、それは続いて固体
化されＩこ。 未精製油の薄層クロマトグラフィー分析（シリカゲノ呟
ＣＨ２Ｃ１ｘ）が、Ｒｆ　−０，６０テ主要スポツト（
紫外線視覚化）を、Ｒｆ　−０，９５で小さいスポット
を、原点でスポット（塩化ピリジン）を示した。未精製
生成物は、シリカゲルの力５ム（１５０ｇ、　２３Ｇ−
４００メツシユ、直径４ｃｍ×高さ３０ｃｎ＋）に配置
され、塩化メチレンを用いて溶離された。７ラクシヨン
はＴＬＣによって監視され、適切なものは結合し、溶媒
は除去された。このようにして、融点６０．５〜！１．
０℃の白色固体（１５，２ｇ、　７６％収率）が、得ら
れた。 この固体の赤外吸収スペクトルは％　＋７３Ｓｃ＋ａ−
’で非常に強く広いカルボニルを示し、１７９ｏ及び１
８２２ｃｍ−’で鋭いカルボニルを示した。 ”Ｃ−ＮＭＲ（ｃＤ（、ａ３）　は、非常Ｊ：ｃｔｔｔ
イテあり、生成物のために必要な吸収のみを示した。 このため、それは、１６９．５　（ＴＭ　Ｓからのｐｐ
ｍダウンフィールド）でエステル。カルボニル炭素を、
１７０．０でイミド・カルボニルを、１４．０〜３１、
Ｏｐｏｍでメチレン乃びメチル岸安粘旧、　ｆ−ケン化
値による固体の分析は、純度１００％を示した。 アシル・オキシ・アンモニウム塩化物型化合物は、アミ
ン・オキシドを塩化酸と処理することによって調製する
ことができる。アミン・オキシド及び塩化酸の両方が市
販されていて容易に入手でき、このため多様な実用的先
駆物質をもたらすであろう。しかしながら、生成物は、
一定の高い分子量のアミン・オキシドが用いられるとき
にのみ、良好な固体として形成されると考えられる。反
応状態及び試薬を選択するときに注意がなされない限り
、反応はときどき油を形成するであろう。 ［例■］ （４−フェニルピリジン・オキシドのオクタノイルオキ
シ・エステルの調製） ＳＯＯｍｌｌの三のロフラスコが、パドル撹拌器、乾燥
管を備えつけられ、窒素で７ラツシングされた。 フラスコへ、Ｔ　ＨＦ　（１５０ｍ１ｌ）及び４−フェ
ニルピリジンＮ−オキシド（５ｇ、ｃｒ、Ｏｘ９モル）
が加えられた。ライト・イエロー色の溶液が、生じた。 これにＴＨＦ　（２０ｍｆｆｉ）中の塩化オクタノイル
（Ｓ、ＯｍＫ、　０．０２９モル）が急速に加えられた
。その混合物は、非常に急速に１７２分間撹絆された。 ゼリー状の沈澱物が、はぼ速やかに形成した。粘性溶液
がエーテル（約３００１１＋Ｄで希釈されたとき、白色
の固体層が分離した。その混合物は、ろ過され、エーテ
ルで洗われた白色固体を生じた。乾燥した白色固体（７
，０，７２％収率）は、赤外吸収スペクトルで１００ｃ
ｍ−’でカルボニル吸収を有した。”Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒは
、非常にきれいであり、生成物のために必要な吸収のみ
を示した。１７４．５　（ＤＭ　Ｓ　Ｏ溶媒、ＴＭＳか
らのｐｐｍダウンフィールド）が、芳香族炭素のための
吸収及びアルキル鎖のための吸収に加えて観察された。 アルカリ性の水性過酸化物陰イオンを用いて処理しＩ；
とき、前記先駆物質は、溶液中で過酸を形成する。以下
の表は、代表的先駆物質の退却水分解収率を示す。 表　　Ｉ ｉ＋　　　構　　　造　　　　　　　　　過酸収率１　
　ＣＨｓ（ｃＨｔ）ｓ−Ｃ−０−Ｎ−Ｃ（ｃＩＩ３）ｔ
　　　　　　４６％＊ｐＨ１０，５，５分間、７０″″
Ｆ　（２１，１℃）２：１過酸化物＝活性剤モル比、プ
ルロニックＬ６３界面活性剤（０，１重量％）番号５と
他のすべてとの比較が、本発明の教示に従って脱離基の
窒素原子に酸素原子が直接結合しているという重要性を
示す。 本発明の前述の例及び説明がその詳細な実施例を表すが
、出願はかような詳細な実施例に制限されるものではな
く、この出願は当業者に周知で、本発明の教示を逸脱し
ないかような変化、変形及び等個物を含むことが理解さ
れるべきである。特許請求の範囲は、本発明の同様に非
制限的部分を特徴する 特許出願人　　　　　　　ザ・クロロックス・カンパニ
ー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、漂白組成物であって： （ａ）以下の一般構造を有する過酸先駆物質：（ I ）
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは直鎖又は有枝鎖Ｃ＿１−＿２＿０アルキル
   、アルコオキシル、シクロアルキル及びその混合物；Ｒ
   ＾１はＮに直接単結合した少なくとも１個の炭素原子を
   含み；ｎは１から６までの整数であり、Ｘはメチレン又
   はヘテロ原子である。）；或いは、 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｎは（ I ）と同一であり；Ｒ＾２はＮに直接
   二重結合した炭素原子を含み、Ｘはヘテロ原子であるか
   或いはＲはＣ＿４−＿１＿７アルキルであり、又はその
   両方である。）；並びに、（ｂ）漂白有効量の過酸化水
   素源； から成る漂白組成物。 ２、特許請求の範囲第１項に記載された漂白組成物であ
   つて、 前記過酸先駆物質は前記構造（ I ）であり、脱離基−
   Ｏ−Ｎ−Ｒ＾１は、 （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ、Ｘ及びｎは特許請求の範囲第 １項で定義されるものであり；Ｒ＾３及びＲ＾４は同一
   又は異なっていて、個々に直鎖又は有枝鎖Ｃ＿１−＿２
   ＿０アルキル、アリル、アルキルアリル又はその混合物
   であり；Ｒ＾５は直鎖又は有枝鎖Ｃ＿１−＿２＿０アル
   キル、アリル、又はアルキルアリルであって複素環を完
   全にする）； 或いは、 （ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （但し、Ｒ及びｎは特許請求の範囲第１項 で定義されるものであり；Ｒ＾８及びＲ＾９は同一又は
   異なっていて、個々に直鎖又は有枝鎖 Ｃ＿１−＿２＿０アルキル、アリル、アルキルアリル又
   はその混合物であり；Ｒ＾１＾０はＣ＿１−＿３＿０ア
   ルキル、アリル、アルキルアリル及びその混合物であり
   ；Ｒ＾１＾１は直鎖又は有枝鎖Ｃ＿１−＿２＿０アルキ
   ル、アリル、アルキルアリルであって複素環を完全にし
   ；Ｒ＾１＾２は何もないか、Ｃ＿１−＿２＿０アルキル
   、アリル、アルキルアリル、又はその混合物である） のいずれ一方である、漂白組成物。 ３、特許請求の範囲第２項に記載された漂白組成物であ
   って、 ＲはＣ＿６−＿１＿２アルキルであり、ヘテロ原子、Ｘ
   はメチレンであり、ｎは１である。漂白組成物。 ４、特許請求の範囲第３項に記載された漂白組成物であ
   って、 前記脱離基は（ａ）であり、前記先駆物質はオキシイミ
   ド・エステルである、漂白組成物。 ５、特許請求の範囲第４項に記載された漂白組成物であ
   って、 前記先駆物質は脱離基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾６はメチレン、前記複素環に融合した芳香
   族環、又はＣ＿１−＿６アルキルである）を有する、漂
   白組成物。 ６、特許請求の範囲第５項に記載された漂白組成物であ
   って、 前記先駆物質は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、漂白組成物。 ７、特許請求の範囲第５項に記載された漂白組成物であ
   って、 前記先駆物質は ▲数式、化学式、表等があります▼ である、漂白組成物。 ８、特許請求の範囲第３項に記載された漂白組成物であ
   って、 前記脱離基は（ｂ）であり、前記先駆物質はアミン・オ
   キシド・エステルである、漂白組成物。 ９、特許請求の範囲第８項に記載された漂白組成物であ
   って、 前記先駆物質は、脱離基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１＾１は芳香族複素環を完全にし、Ｒ＾１
   ＾２は何もない） を有する、漂白組成物。 １０、特許請求の範囲第９項に記載された漂白組成物で
   あって、 前記先駆物質は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、漂白組成物。 １１、特許請求の範囲第９項に記載された漂白組成物で
   あつて、 前記先駆物質は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、漂白組成物。 １２、特許請求の範囲第２項に記載された漂白組成物で
   あって、 ヘテロ原子、Ｘは酸素であり、ｎは１であ る、漂白組成物。 １３、特許請求の範囲第１項に記載された漂白組成物で
   あって、 前記過酸先駆物質は構造（II）であり、前 記脱離基、−Ｏ−Ｎ−Ｒ＾２は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４はそれぞれＨ、Ｃ＿
   １−＿２＿０アルキル、アリル、又はアルキルアリル又
   はその混合物であり、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４の少な
   くとも一方はＨでなく；（ａ）前記アシルのＲ基はＣ＿
   ４−＿１＿７アルキルであり、（ｂ）Ｘ、ヘテロ原子は
   酸素であり、カルビレン数、ｎは１であり、或いは（ｃ
   ）その両方である） である、漂白組成物。 １４、特許請求の範囲第１３項に記載された漂白組成物
   であって、 ＲはＣ＿８−＿１＿２アルキルであり、Ｒ＾１＾３及び
   Ｒ＾１＾４はＨ、Ｃ＿１−＿６アルキル、又はその混合
   物であり、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４は同一又は異なっ
   ており、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４の少なくとも一方は
   Ｈではない、漂白組成物。 １５、特許請求の範囲第１３項に記載された漂白組成物
   であって、 前記先駆物質は前記（ａ）に従うオキシム・エステルで
   あって、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、漂白組成物。 １６、特許請求の範囲第１４項に記載された漂白組成物
   であって、 前記先駆物質は前記（ｂ）に従うオキシム・エステルで
   あって、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、漂白組成物。 １７、特許請求の範囲第１項に記載された漂白組成物で
   あって、 過酸化水素源（ｂ）は本質的に過酸化水素、過酸化水素
   アダクト、アルカリ金属及びアルカリ土類過ホウ化物か
   ら成る群から選択される、漂白組成物。 １８、特許請求の範囲第１７項に記載された漂白組成物
   であって、 前記過酸化水素源は過ホウ化ナトリウムの モノ及びテトラヒトレート形態物から選択されるアルカ
   リ金属過ホウ化物である、漂白組成物。 １９、特許請求の範囲第１１項に記載された漂白組成物
   であって、 過酸化水素源対先駆物質のモル比はＨ＿２Ｏ＿２のモル
   対エステルのモルに基づき、０．５：１〜１０：１であ
   る、漂白組成物。 ２０、特許請求の範囲第１項に記載された漂白組成物で
   あって、 さらに、（ｃ）本質的に界面活性剤、ビルダー、充填剤
   、酵素、螢光増白剤、色素剤、染料、香料、安定剤及び
   緩衝剤から成る群から選択される添加物、から成る漂白
   組成物。 ２１、特許請求の範囲第１項に記載された漂白組成物で
   あって、 前記（ａ）の先駆物質が約４０℃以上の融解完了温度を
   有する界面活性剤で被覆されている、漂白組成物。