JPS6314751B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はすぐれた接着性を有するプライマー組
成物に関するものであり、さらに詳しくは加熱に
よつて硬化するタイプのシリコーンゴム、特には
フロロシリコーンゴムを各種の被着体、例えば金
属の表面に接着させるのに適したプライマー組成
物に関するものである。 従来、ガラス、金属などの表面にEPDM，
EPR，塩素化ポリエチレンまたはシリコーンゴ
ムを接着させるためのプライマーとして、例えば
ビニルトリス（ターシヤリブチルパーオキシ）シ
ランなどが公知とされているが、これは高温、長
時間の加熱圧着を必要とする欠点があるため、特
公昭50―35530号公報には、熱可塑性樹脂同士も
しくは熱可塑性樹脂とガラス、金属、金属酸化物
を接着させるためのプライマーとして、ビニルト
リス（ターシヤリブチルパーオキシ）シラン、半
減期１分を示す温度が130〜190℃の範囲にある有
機過酸化物および不活性有機溶剤から成る接着用
プライマー組成物によつて、より低温、短時間の
加熱圧着が可能となることが開示されている。し
かしながら、このプライマー組成物は被着体に塗
布後の風乾性、硬化性が遅く、射出成形時や圧縮
成形時に、素材の圧入によつて被着体表面のプラ
イマー層が移動し、このために均一なる接着がで
きないという欠点のみならず、接着対象物として
シリコーンゴムを、特にフロロシリコーンゴムを
使用して接着状態をみると界面剥離を示すため、
シリコーンゴムと被着体との接着、特にはフロロ
シリコーンゴムと被着体とを接着させるには不十
分であつた。 本発明者らは上記欠点を改良すべく鋭意検討し
た結果、風乾性、硬化性が良好であり、比較的低
温、短時間の加熱圧着で接着効果が得られる、シ
リコーンゴムと被着体との接着、特にはフロロシ
リコーンゴムと被着体との接着に有効なプライマ
ー組成物を完成するに至つた。 すなわち、本発明は (A) 平均単位式

【式】 （式中、R¹は置換または非置換の１価炭化水
素基、R²は官能基を有する１価有機残基、R³
はアルキル基、ａはＯ≦ａ≦３，ｂはＯ≦ｂ≦
３、ｃはＯ＜ｃ≦４、ただし、Ｏ＜ａ＋ｂ＋ｃ
≦４である）で示される１分子中にけい素原子
に結合するアルコキシ基を少なくとも１個含有
する有機けい素化合物 100重量部。 (B) ビニルトリス（ターシヤリブチルパーオキ
シ）シラン ３〜60重量部。 (C) 有機溶剤 任意量 より成る接着用プライマー組成物に関する。 本発明に使用される(A)成分としての有機けい素
化合物は平均単位式

【式】（式中、R¹はメチ ル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、
ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フエニ
ル基などのアリール基およびそれらのハロゲン置
換１価炭化水素基であり、R²が有する官能基置
換は含まない。R₂は官能基としてエポキシ基、
メタクリロキシ基、アミノ基、Ｎ―アルキルアミ
ノ基、またはメルカプト基を有するものであり、
この官能基がメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、フエニレン基、水酸化炭化水素残基、クロ
ルエチレン基、フルオロエチレン基、―
CH₂OCH₂CH₂CH₂―，―CH₂CH₂OCH₂CH₂―，

【式】― CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂―，などの２価の有機
残基に結合されている官能基を有する１価有機残
基である。R³はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、、デシ
ル基などのアルキル基である。ａはＯ≦ａ≦３，
ｂはＯ≦ｂ≦３，ｃはＯ＜ｃ≦４、ただし、Ｏ＜
ａ＋ｂ＋ｃ≦４である。）で示されるテトラアル
コキシシラン、その部分加水分解物、１分子中に
けい素原子に結合するアルコキシ基を少なくとも
１個含有するオルガノシランもしくはオルガノポ
リシロキサンである。オルガノシランおよびオル
ガノポリシロキサンにはR²で示される官能基を
含有しても、含有しなくてもよい。オルガノポリ
シロキサンとしては主として直鎖状、環状、分岐
鎖状の構造を有するものであるが、この構造にさ
らに網状構造または三次元構造が含まれていても
よい。また、単一重合体でも、共重合体でもよ
い。(A)成分として特に好ましいのは１分子中にア
ルコキシ基を３個以上有するものである。使用に
際しては(A)成分の１種または２種以上を混合して
使用する。この(A)成分は(B)伸成分との共存におい
て風乾性を改善し、基材とプライマー皮膜との接
着力を向上させるものである。 本発明に使用される(B)成分は(A)成分の接着力を
さらに改善するため必須成分であり、配合割合は
(A)成分100重量部に対して３〜60重量部、好まし
くは５〜50重量部である。この配合量が少ない場
合は強固な接着力が得られず、また多い場合は風
乾性および接着強度の低下をきたす。 本発明に使用される(C)成分は本発明の組成物を
溶解させるための有機溶剤であり、これは溶解性
およびプライマーとしての塗布作業にあたつての
蒸発性を考慮して選択されるが、例えば、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ヘプタン、ヘキサン、
ゴム揮発油、トリクロロエチレンなどが例示さ
れ、これらの単独もしくは２種以上の混合溶剤と
して使用される。この配合割合はプライマーとし
て塗布作業に適した粘度に調整して使用されるの
が有利であるため、特に限定されない。 本発明の組成物は前記した(A)〜(C)成分を単に均
一に混合するだけで容易に得られるが、硬化後の
皮膜の物性を向上させる目的で各種の無機充填
剤、たとえばフユームシリカ、沈降法シリカ、石
英微粉末、けいそう土、炭酸カルシウム、ベンガ
ラ、酸化セリウム、酸化チタン、アルミナ、カー
ボンブラツクなどのほか、従来公知の耐熱剤、着
色剤その他の添加剤、たとえば有機チタン酸エス
テル類などを添加配合してもよい。また、(A)成分
以外のオルガノシラン、オルガノポリシロキサン
の１種もしくは２種以上を併用してもよい。 本発明の組成物は使用にあたつて、被着体に塗
布後30分間またはそれ以上風乾を行なつてからシ
リコーンゴムを接着することが好ましい。 この被着体としては、鉄、アルミニウム、銅、
亜鉛、ステンレス、真ちゆう、青銅などの金属、
エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂などのプラスチツク、ガラ
ス、モルタル、アスベストなどの無機質物等が例
示され、これに接着させるシリコーンゴムとして
は反復単位がジメチルシロキサン、メチルフエニ
ルシロキサン、ジフエニルシロキサン、メチルビ
ニルシロキサン、フエニルビニルシロキサン、
３・３・３―トリフルオロプロピルメチルシロキ
サン、３・３・３―トリフルオロプロピルビニル
シロキサン、３・３・３―トリフルオロプロピル
フエニルシロキサンなどによつて示される重合
体、共重合体もしくはこれらの混合物と有機過酸
化物を主剤とする加熱硬化型シリコーンゴムであ
るが、特には、本発明のプライマー組成物は、通
常のプライマーでは接着困難な３・３・３―トリ
フルオロプロピル基などのふつ素化炭化水素基を
含有するフロロシリコーンゴムの接着に好適であ
る。 本発明の組成物はプライマーとして特に有用で
あり、上記以外にシリコーンゴム同士の接着、天
然または合成ゴムとシリコーンゴムとの接着にも
有用であるが、それ以外に被覆剤としてコーテイ
ングすることができ、接着性向上剤として各種ゴ
ム、樹脂、焼付塗料等に添加して使用することも
でき、また、それ自体接着性硬化物として使用す
ることもできる。 つぎに、本発明の実施例をあげる。ただし、各
例において部とあるのはすべて重量部で示したも
のであり、粘度は25℃における測定値である。 実施例 １ 第１表に示すような成分および配合量を有する
種々のプライマー組成物（有機溶剤としてゴム揮
発油を各1000部使用）を調整し、これを鉄、リン
青銅およびステンレスの金属板にそれぞれ薄膜に
塗布し、室温で60分間放置して風乾させた。その
塗布面に、架橋剤として0.5％の２，５ジメチル
２，５ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサンを添
加した、フロロシリコーンゴムコンパウンド（ダ
ウ、コーニング社製LS―63u）の厚さ４mmの未加
硫成形物を乗せ、30Kg／cm³の加圧下で170℃、10
分間加熱して、フロロシリコーンゴムを硬化させ
ると同時に金属板に接着させた後、フロロシリコ
ーンゴムと金属板を剥離することによつて接着状
態を調べた。また、金属板にプライマーを塗布し
た、60分後の風乾状態についても調べ、触指によ
り乾いた状態のものを〇印、べとつくものを×印
として判定した。これらの結果を第１表に示し
た。

【表】 実施例 ２ 第２表に示すような成分および配合量を有する
種々のプライマー組成物（有機溶剤としてゴム揮
発油を各1000部使用）を調整し、実施例１と同様
の金属板を使用し、プライマーを塗布して室温で
60分間風乾した。その塗布面に、架橋剤として
0.7％の２，４ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドを添加したジメチルシリコーンゴムコンパウン
ド（トーレ・シリコーン社製SH―52u）の厚さ
４mmの未加硫成形物を乗せ、30Kg／cm³の加圧下で
120℃、５分間加熱して、ジメチルシリコーンゴ
ムを金属板に接着させ、実施例１と同様に接着状
態およびプライマーの風乾性を調べ、その結果を
第２表に示した。

【表】 実施例 ３ 第３表に示すような官能基を有するオルガノト
リアルコキシシランを配合したプライマー組成物
について、実施例１で使用したフロロシリコーン
ゴム未加硫物と金属板を使用して、実施例１と同
様にして接着状態およびプライマーの風乾性を調
べた。なお、有機溶剤としてトルエン各1000部を
使用した。この結果を第３表に示したとおり、本
発明のプライマー組成物はいずれもすぐれた接着
性を示した。

【表】

【表】 実施例 ４ 第４表に示すプライマー組成物について、実施
例３と同様にして接着状態およびプライマーの風
乾性を調べた。その結果を第４表に示したとお
り、いずれもすぐれた接着性を示した。

【表】 ガノポリシロキサン樹脂。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 平均単位式
   【式】 （式中、R¹は置換または非置換の１価炭化水
   素基、R²は官能基を有する１価有機残基、R³
   はアルキル基、ａはＯ≦ａ≦３，ｂはＯ≦ｂ≦
   ３、ｃはＯ＜ｃ≦４、ただし、Ｏ＜ａ＋ｂ＋ｃ
   ≦４である）で示される１分子中にけい素原子
   に結合するアルコキシ基を少なくとも１個含有
   する有機けい素化合物 100重量部。 (B) ビニルトリス（ターシヤリブチルパーオキ
   シ）シラン ３〜60重量部。 (C) 有機溶剤 任意量 より成る接着用プライマー組成物。