JPS63148261A - 着色後処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、着色した樹脂成形体からの着色剤のブリージ
ングが少なく、高温、高湿状態で使用しても優れた耐汚
染性、低い退色性を有するように改良する着色後処理法
に関するものである。

〔従来の技術とその問題点〕

従来金型などを用いることなく、光硬化性組成物を３真
的方法により光硬化させて樹脂成形体を得る方法は知ら
れており、例えば印刷用凸版、スタンプ、印判、各種の
立体画像を有する看板、切文字、立体地図、ネームプレ
ートなどの製造や、金型などを用いる他の成形法では加
工が困難な微細ノソターンを有する成形体などの製造に
利用さｎている。

このような方法により得られる成形体の中には、用途に
応じては着色しなければならないものがある。樹脂成形
体の着色は、通常あらかじめ原料混合物中に染料や顔料
などの着色剤を加え、これを成形することが行われてい
る。しかし光硬化性組成物の場合、原料組成物を着色す
ると、活性光線の透過率が低下して、十分な光硬化が行
われないため、通常活性光線により該組成物を光硬化し
た後、染料を用いて着色するという方法が行われている
。

しかしながら、このような方法で得られる着色′樹脂成
形体においては、染料が主として物理的吸着により固着
しているだけで、染料と樹脂との結合が十分でないため
、該成形体に触れると手が汚れたり、染料がブリージン
グして他の物に転着したり、あるいは退色しやすいなど
のトラブルがしばしば発生している。特に、該成形体を
各種表示機器、例えばＣＲＴ、計器類などの文字盤、発
光表示板などに、鮮明度やコントラストの改善のために
用いる場合・あるいは表示機器より出される光の方向を
制御して可視角を調整するための遮光スクリーンなどに
用いる場合、染料のブリージングによる透過率の低下が
大きな障害となっている。

これに対して、特願昭６０−１３４３８２には、塩基性
基をもつエチレン性不飽和化合物を含有する光硬化性組
成物を用いて、酸性染料により着色する方法が記載され
ている。しかしながら、特に自動車用各種表示機器に使
用される場合には、非常に過酷な条件での試験が要求さ
れ、長時間加熱状態で放置すれば、染料のブリージング
による障害が生ずることがある。

〔問題点を解決するための手段、手法〕本発明者らは鋭
意研究を重ねた結果、光硬化性組成物を用いて成形され
た樹脂成形体を、酸性染料で着色した後水溶性金属化合
物を溶解した水溶液中に浸漬処理することにより、その
目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本
発明をなすに至った。

本発明で用いる光硬化性組成物は、光の照射により硬化
しうる公知の感光性樹脂の中から任意に選ぶことができ
、特に制限はない。このような光硬化性組成物としては
、例えば囚エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）光重合開始
剤及び（Ｃ）熱重合禁止剤から成る組成物がある。

この回収分のエチレン性不飽和化合物には、エチレン性
不飽和基をもつ不飽和ポリマー、光重合性エチレン性不
飽和単量体、それらの混合物などがある。この不飽和ポ
リマーとしては、例えば不飽和ポリエステル、不飽和ポ
リウレタン、オリゴエステルアクリレート、オリゴエス
テルメタクリレート、不飽和ポリアミド、不飽和ポリイ
ミド、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアクリレート、
不飽和ポリメタクリレート及びこれらの各種変性体など
を挙けることができる。これらのポリマーは、通常その
平均分子量が実質的に５００以上のものが用いらｎる。

このようなポリマーの具体例を示すと、不飽和ポリエス
テル及びアルキッドとしては、例えばマレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸のような不飽和二塩基酸又はその酸無
水物とエチレングリコール、ゾロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット、
末端水酸基を有する１、４−ポリブタジェン、水添又は
非水篩１，２−ポリブタジェンーアクリロニトリル共重
合体などの多価アルコールとのポリエステル、前記酸成
分の一部をコハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、無水フタル酸、トリメリット酸などの飽和多塩基
酸に置き換えたポリエステルあるいは乾性油脂肪酸又は
半乾性油脂肪酸で変性したポリエステルなどが挙げられ
、不飽和ポリウレタンとしては、２個以上の末端水酸基
を有するポリオールとポリイソシアネートから誘導され
たウレタン基を介して連結した化合物の末端インシアネ
ート基あるいは水酸基を利用してエチレン性不飽和基を
導入したもの、例えば前記した多価アルコール、ポリエ
ステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどのポリ
オール、末端水酸基を有する１、４−ポリブタジェン、
水添又は非水６’Ａ　１　＊　２−ポリブタジェン、ブ
タジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体などとトルイレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４−ジインシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネートなどのポリイソシアネートとの
ポリウレタンの末端インシアネートあるいは水酸基の反
応性を利用して不飽和基を導入したものあるいは前記し
た不飽和カルボン酸又はそのエステルのうち水酸基、カ
ルゼキシル基、アミン基などの活性水素を有する化合物
とイソシアネートとの反応により不飽和基を導入したり
、カルゼキシル基を有するものと水酸基との反応により
不飽和基を導入した化合物又は前記の不飽和ポリエステ
ルをポリインシアネートで連結した化合物などが挙げら
れる。またオリゴエステルアクリレート類としては、多
塩基酸と多価アルコールのエステル反応系にアクリル酸
又はメタクリル酸を共存させて、共縮合させそれぞれの
モル比を調整して分子１２００〜５０００程度としたも
の、例えはアジピン酸、フタル酸、イソフタル酸又は酸
無水物などとエチレングリコール、フロピレンゲリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
クリセリン、トリメチロールプロノぞン、ペンタエリト
リットなどの多価アルコールとのエステル反応系にアク
リル酸又はメタクリル酸を共存させて縮合させたもの、
エポキシアクリレート類、例えば多価アルコール、多価
フェノール又はポリフェノールと工ぎクロルヒドリン又
はアルキレンオキシドとの重縮合反応により得られるエ
ポキシ基を有する化合物とアクリル酸又はメタクリル酸
とのエステル、側鎖にエチレン不飽和基を有するポリマ
ー、例えばポリビニルアルコール、セルロースのｘうな
水ｅ基をもつポリマーと不飽和カルゼン酸又はその酸無
水物とを反応させて得られる化合物や、アクリル酸又は
メタクリル酸の重合体若しくは共重合体のようなカルダ
キシル基をもつポリマーに不飽和アルコール、グリシジ
ルアクリレート又はメタクリレ−ドナどをエステル結合
させたもの、無水マレイン酸を含有する共重合体とアリ
ルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート又はメ
タクリレートなどとの反応物など、グリシジルアクリレ
ート又はメタクリレートを共重合成分として含有する共
重合体とアクリル酸又はメタクリル酸との反応物などを
挙げることができる。

共重合性エチレン性不飽和単量体としては、公知の種々
の化合物を使用できるが、このような化合物の例として
は、アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和カルゼン
酸のエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、
ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロ
キシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフル
フリル−、アリル、り＋）シジルー、ベンジル−、フェ
ノキシ−アクリレート及びメタクリレート、アルキレン
グリコール、ポリオキシアルキレンクリコールのモノ又
はジアクリレート及びメタクリレート、トリメテロール
プロノぞントリアクリレート及びメタクリレート、ペン
タエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレート
など、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導
体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でＮ−置
換又はＮ、Ｎ’−置換したアクリルアミド及びメタクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルア
ミド、Ｎ、　Ｎ’−アルキレンビスアクリルアミド及び
メタクリルアミドなど、アリル化合物、例えはアリルア
ルコール、アリルインシアネート、ジアリルフタレート
、トリアリルシアヌレートなど、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸のエステル、例えはアルキル、ハロゲ
ン化アルキル、アルコキシアルキルのモノ又はジマレエ
ート及びフマレートなど、その他の不飽和化合物例えば
スチレン、ビニルトルエン、・ジビニルベンゼン、Ｎ−
ビニルカルノ々ゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどを挙
げることができる。またこれらの単量体の一部をアジド
系化合物、例えば４．４′−ジアジドスチルベン、ｐ−
フ二二しンービスアジド、４．４’＋・シア・クドベン
ゾフェノン、４．４′−ジアジドフェニルメタン、４．
４’−ジアジドカルコン、２．６−ジ（４′−ジアジド
ベンザル）−シクロヘキサノン、４．４’−ジアジドス
チルベン−α−カルゼン酸、４．４′−シア・シトジフ
ェニル、４．４７−ジアシドスチルベンー２．２’−，
９スルホン酸ナトリウムなどに置きかえたものも使用し
うる。

不飽和ポリマーと併用する場合、これらの単量体はポリ
マー１００重量部に対し、２００重量部以下の範囲で添
加される。

一方、（Ｂ）成分として用いる光重合開始剤としては、
一般に光重合開始剤として知られている種々の公知化合
物例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジヒ
ドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２．２−ジェト
キシ−２−フェニルアセトフェノン、２．２−ジェトキ
シアセトフェノン、ベンゾフェノン、４．４’−ビスジ
アルキルアミノ４ンゾフエノン、４−ジメチルアミノ安
息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸アルキルエステル
、２−エチルアントラキノン、キサントン、チオキサン
トン、２−クロロチオキサントン、ベンジル、テトラメ
チルチウラムモノサルファイド、１−フェニル−１，２
−プロパン・ジオン−２−（ｏ−エトキシカルゼニル）
オキシム、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル
−２−モルホリノ−１−プロパノンなどを用いることが
できる。これらの光重合開始剤は、通常組成物に対して
、ｏ、ｏｏｉ〜１０重量−の範囲で用いられる。

また、（Ｃ）成分として用いる熱重合禁止剤としては、
例えばヒドロキノン、モノ第三ブチルヒドロキノン、ベ
ンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ペンゾキノン、
ピクリン酸、ジ−ｐ−フルオロフェニルアミン、ｐ−メ
トキシフェノール、２．６−ジー第三級ブチル−ｐ−ク
レゾール、β−ナフトＡ／、Ｎ−ニトロソジフェニルア
ミン、アリールホスファイト、アリールアルキルホスフ
ァイトなどを挙げることができる。

本発明における光硬化性組成物には、前記（４）〜（Ｃ
）成分に加え、さらに塩基性基をもつエチレン性不飽和
化合物を添加することが好ましい。塩基性基としては、
アミン基、第四級アンモニウム基、窒素原子含有複素環
基などが挙げられる。

このような塩基性不飽和化合物の例としては、一般式 （式中のＲ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３は
炭素数１〜１２のアルキル基、ｎｌは１〜６の整数であ
る） で表わされる化合物、一般式 （式中のＲ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５＋Ｒ６及び
Ｒ７は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｘは陰イオン、Ｒ
２は１〜６の整数である） で表わされる化合物などのアンモニウム基を有する化合
物を挙げることができる。これらの化合物としては、例
えばジエチルアミンエチルアクリレート又はメタクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート又はメタクリ
レート、ジブチルアミノエチルアクリレート又はメタク
リレート、ジブチルアミノプロビルアクリレート又はメ
タクリレート、ジエチルアミンエチルアクリレート又は
メタクリレート、及びこれらのハロゲン化アンモニウム
塩などがある。

また、その他の塩基性不飽和化合物として、例えばビニ
ルピリジン、アルキルビニルピリジン、ビニルピラジン
、ビニルキノリン、ビニルオキサゾール、ビニルイミダ
ゾール、ビニルベンゾオキサゾールなどがある。

これらの塩基性不飽和化合物の添加量は、該組成物に対
して０．５〜２５重量％、好ましくは１〜１０重ｔ％の
範囲内で選ばれる。

また、該光硬化性組成物には、光硬化後の酸性染料によ
る着色をより効果的にするために、該組成物に対する活
性光線の透過率があまり低下しない範囲の量、すなわち
組成物全量に対して１重量％以下、好ましくＶｉｏ、５
重量−以下の量で、着色向上剤例えばカーゼンブラック
、インガラなどの無機顔料や各種の有機顔料または染料
などを添加することもできる。

さらに、該光硬化性組成物には、所望に応じ各種添加剤
、例えばシリカ、アルミナ、クレー、タルク、炭酸カル
シウムなどの体質顔料や、ポリメチルメタクリンート、
ポリアミド、ポリスチレン、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート
フロピオネ−１−、ポリ酢酸ビニルなどの該組成物に可
溶なポリマーなどを添加することができる。

このようにして調製された光硬化性組成物を用いて、本
発明の着色樹脂成形体を製造するには、まず、支持体上
に該組成物層を設けたのち、この層に所望のマスクパタ
ーンを介して活性光線を照射し光硬化させ、次いで非照
射部の未硬化部分を洗浄現像などの手段により除去して
、該支持体上に所望のパターンを形成させる。次に酸性
染料を用いて該パターンを任意の色調に着色する。この
場合、所望により支持体も同時に着色してもよいし、ま
た支持体を用いずに該組成物を光硬化させて形成させた
／ｅターンのみを着色してもよい。さらに、ノソターン
の着色後、支持体を除去して、着色パターンのみの成形
体とすることもできる。

ここで用いる酸性染料としては、例えば酸性アゾ染料、
酸性アントラキノン°染料、金属錯塩アゾ染料などの公
知の酸性染料の中から任意のものを用いることができ、
具体的には、例えば「染料便覧」　（丸善刊行、有機合
成化学協会８４）に記載されているものが使用できる。

特に、金属錯塩アゾ染料は、着色後の堅ろう度が良好で
あるので有利である。

また、ノソターンの染色は、通常の方法に従い、酸性又
は中性の染浴中で行われる。この染浴には、一般的に用
いらｎているｐＨＭ整剤側基性剤、その他各種の助剤な
どを、所望に応じ添加してもよい。

該パターンは比較的低温の染浴で染色しうるので、支持
体上に設けられた。ｅターンを染色する場合、支持体を
染色することなく、パターンのみを染色することもでき
る。例えば、支持体がプラスチックシートである場合、
８０℃以下、好ましくは６０℃以下の温度で染色するこ
とにより、パターンのみを染色することが可能である。

したがって、本発明の成形体を、ノソターンが光不透過
性であって、支持体が透明であることが要求される遮光
スクリーンなどに用いる場合、このような染色方法が好
都合である。この際、黒色酸性染料を用いることにより
１．ｅターンをその黒化濃［Ｄが３以上の値になるよう
に容易に光不透過性にすることができる。

本発明において、水溶性金属化合物としては、アルミニ
ウム、銅、クロム、亜鉛等の金属化合物が適している。

これらの金属化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウム、カリウムミョウバン
、アンモニウムミョウバン、酢酸鋼、硫酸鋼、塩化鋼、
硫酸クロム、塩化クロム、クロムカリウムミョウノ々ン
、クロムアンモニウムミョウノ々ン、酢酸亜鉛、硫酸亜
鉛、塩化亜鉛等が挙げられる。これらのうち、廃水処理
のし易さよりアルミニウム化合物が適しており、特にカ
リウムミョウバン、アンモニウムミョウバンが好ましい
。

これらの水溶性金属化合物の水溶液の濃度としては、０
．５〜１５重量％好ましくは、１〜１０重量％の範囲で
選ばれる。また浸漬処理条件としては、酸性染料で着色
された樹脂成形体を、水溶性金属化合物の水溶液中に３
０〜８０℃の温度で１０〜６０分間浸漬するだけでよい
。

本発明において光硬化に用いる活性光線源としては、紫
外線を発生する光源、例えばアーク灯、水銀灯、キセノ
ンランプ、メタルハライドランプ、紫外線用けい光灯、
あるいは太陽光やレーザー光などを用いることができる
。

さらに、非照射部の未硬化部分の除去方法については、
例えばアルカリ水溶液、界面活性剤水溶液、各種有機溶
剤などの現像液を吹き付けたり、ブラシに付けてこする
などの方法によって洗浄除去してもよいし、あるいは光
硬化性組成物が液状の場合、圧縮空気などにより、吹き
とばして除去してもよい。

本発明の光硬化成形体は、前記のように最初から支持体
上に設けてもよいし、あるいは別に成形体を形成させて
、支持体上に装着してもよい。この場合、支持体として
は、各種のプラスチックシート、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリメタクリレート、ポリカーゼネート
、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリイミド、
ポリスルホン、セルロースアセテートなどのシートや金
属シート、例えばアルミニウム、鉄、銅、亜鉛などのシ
ート、あるいは紙、木板、陶磁器板、石板、ガラス板な
どを用いることができる。これらの支持体を用いる場合
、該成形体との接着をよくするために、必要に応じ支持
体にプライマー処理を施してもよいし、接着剤を塗布し
てもよい。

〔発明の効果〕

本発明の後処理された着色樹脂成形体は、樹脂と染料と
が結合しているだけでなく染料と金属との錯塩形成等に
より染料のブリージングがなく、耐汚染性に優れ、かつ
退色性の極めて少ないものである。したがって、該成形
体を前記のように支特休と組み合わせて用いる場合、着
色ノソターンから染料が支持体に移行することがなく、
また、該成形体を他のシートなどに貼着して使用する場
合も、接着剤層への染料のブリージングがない。

したがって、本発明の成形体は、特に透明な支持体上に
微細な縞状または四角や六角の格子状の着色ＪＲターン
を有する、各種の表示機器に組み合わせて表示光の方向
制御や外光の影響を防止して、コントラストの改善など
に使用される遮光スクリーンなどに好適に用いられる。

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

実施例１ プロピレングリコール、ジエチレングリコールアジビン
酸、フマール酸をモル比０．１５１０．３５１０．３５
１０．１５の割合で縮合させて得られた不飽和ポリエス
テル樹脂（酸価３０）１００重量部に、ジエチレングリ
コールジメタクリレート１２重量部、テトラエチレング
リコール、ジメタクリレート２０重量部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１８重量部、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート１０重量部、ベンゾインイソブチル
エーテル２重量部、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール０
．０３重量部を配合して光硬化性組成物を調製し、次い
で、この組成物を用い、次のような操作により着色樹脂
成形体を形成した。

すなわち、透明なガラス板上に、透明部５０μ、非透明
部１５０μピッチの縞状図柄を有するネガフィルム及び
厚み２０μのポリプロピレンフィルムを重ね合わせ、そ
の上に前記のようにして調製した塩基性不飽和化合物含
有光硬化性組成物の層を設けたのち、この組成物層上に
、接着剤（アトコートＡＤ−３３５Ａ十硬化剤ＡＤＦＪ
、東洋モートン社製）を平滑に塗布した２００μ厚さの
ＰＥＴフィルムを該接着剤層が該組成物層に接触するよ
うに覆った。この際、核組成物層の厚みが１５０μにな
るようにスペーサーで調整した。このように組立てられ
た組立体のネガフィルム側より、３ＫＷの超高圧水銀灯
によりネガフィルムを通じて８０秒間露光して縞状模様
に光硬化させた。露光終了後、ネガフィルム及びポリプ
ロピレンフィルムを取り除いたのち、液温４０〜４５℃
の弱アルカリ溶液をスプレ一方式により吹きつけて非露
光部の樹脂組成物の除去を行った。この非露光部除去後
の版を水洗、後露光（照射光量１０００　ｍ　Ｊ　７ｍ
”）及び乾燥（５０℃、１０分）を行った。

次いで、酢酸でｐＨ３，５に調整した１重量％の酸性染
料（Ｋａｙａｋａｌａｎ　Ｂｌｕｅ　Ｂｌａｃｋ　ＲＬ
、日本化薬（株）製〕の染浴を用い、５０℃で６０分間
染色を行い、光硬化した組成物から成る画像部のみを黒
色に染色して、２００μのＰＥＴフィルム上に、巾５０
μ、高さ１５０μ、ピッチ１５０μ間隔の縞状立体画像
を有する遮光スクリーンを作成した。

次いで、５重ｔ％のカリウムミョウノぐン水溶液中、６
５℃で３０分間浸漬した。このスクリーンを１１０℃で
７２時間放置した時の透過濃度の増加を測定し、表１に
示した。

実施例２ 実施例１において、カリウムミョウノ々ンの代りにアン
モニウムミョウ、Ｊンを用いた以外は、実施例１と全く
同様に実験を行った。

実施例３ 実施例１において、ジエチルアミノエチルメタクリレー
トを含有しない光硬化性組成物を用いた以外は、実施例
１と全く同様に実験を行った。

比較例１ 実施例１において、カリウムミョウノ々ン水溶液中での
浸漬処理を省略した以外は、実施例１と全く同様にして
実験を行った。

比較例２ 実施例３において、カリウムミョウノ々ン水溶液中での
浸漬処理を省略した以外は、実施例３と全く同様にして
実験を行った。

実施例４ ポリエチレンアジペート（ジオール、分子量２０００）
２００重量部に、トリレンジイソシアネート３５重量部
、ジブチルスズラウレー）０．５重量部を加えて７０℃
で２時間反応させ、次いでこれにエチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド共重合体（エチレンオキシド単位３５
重量％含有、ブロック共重合体ジオール、分子量２００
０）１００重量部を加えて反応させ、両末端インシアネ
ート基を有するブロック共重合体を得た。

この共重合体３００重量部に、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート２５重責部、ヒドロキノン０．１重量部を
加え、７０℃で２時間反応させてプレポリマーを作成し
た。このプレポリマー３００３−ｉｔ部に、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレ−）　７０重量部、２−エチル
へキシルアクリレート１０重量部、ｎ−ブチルアクリレ
ート１５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレ−）
２５Ｍ量部及びベンゾインエチルエーテル６重量部を配
合して、光硬化性組成物を調製した。

次に、透明なガラス板上に、非透明部は一辺の長さが３
００μの四角形で、透明部が巾５０μの格子模様の図柄
を有するネガフィルム及び厚み２０μのポリプロピレン
フィルムを重ね、この上に前記のようにして得られた光
硬化性組成物の層を設け、さらにこの組成物層上に、実
施例１で用いた厚さ２００μのポリエステルフィルムを
接着剤層が該組成物層と接触するように覆った。この際
、該組成物層の厚みが３００μになるようにスペーサー
で調整した。

このように組立てられた組立体のネガフィルム側より、
３ＫＷの高圧水銀灯と反射ミラー、レンズを組み合わせ
た平行光源にて７０秒間露光し、格子模様に光硬化させ
た。露光終了後、この組立体の１ラス板、ネガフィルム
、ポリプロピレンフィルムを取り除き、現像液として界
面活性剤水溶液を用いる以外は、実施例１と同様の条件
で現像、水洗、後露光、染色を行い、格子模様の微細な
黒色立体画像を有する遮光スクリーンを作成した。次い
で、このスクリーン上に両面粘着テープを用い、２００
μ厚さのポリエステルフィルムを保護シートとしてラミ
ネートした。

次いで、５重量％のカリウムミョウバン水溶液中に、６
５℃で３０分間ｉ９［した。このスクリーンを１１０℃
で７２時間放置した時の透過濃度の増加を測定し、表１
に示した。

実施例５ 実施例１において、染料を１重量％の酸性染料Ｌａｎｙ
ｌ　Ｂｌａｃｋ　ＢＧ、　ｅｘｔｒａ　ｃｏｎｅ、　（
住友化学（株）製〕を含むものに変える以外は、実施例
１と全く同様に実験を行った。

表　　１ 各穫遮光スク・リーンを、１００℃で７２時間放置した
時のレリーフ部の透過濃度を測定した。

大日本スクリーン製造（株）製

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光硬化性組成物を用いて成形された樹脂成形体を、酸性
   染料で着色した後水溶性金属化合物を溶解した水溶液中
   に浸漬処理する着色後処理法。