JPH08297367A

JPH08297367A - 光重合性組成物

Info

Publication number: JPH08297367A
Application number: JP10238495A
Authority: JP
Inventors: Hideki Nagasaka; 英樹長坂; Masahisa Murata; 昌久村田; Toshiyoshi Urano; 年由浦野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-04-26
Filing date: 1995-04-26
Publication date: 1996-11-12

Abstract

(57)【要約】【目的】極めて高感度であり、且つ溶解安定性に優れ
る光重合性組成物を提供する。【構成】付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を
少なくとも１個有する化合物および光重合開始系を含有
する光重合性組成物であって、該光重合開始系がビイミ
ダゾール化合物および特定のクマリン化合物を含有する
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光重合性組成物に関する
ものである。特に可視領域の光線に対し高感度を示す光
重合性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、光重合系を利用した画像形成法は
多数知られている。例えば、付加重合可能なエチレン性
二重結合を含む化合物と光重合開始剤、さらに所望によ
り用いられる有機高分子結合剤等からなる光重合性組成
物を調製し、この光重合性組成物を支持体上に塗布して
光重合性組成物の層を設けた感光材料を作成し、所望画
像を像露光して露光部分を重合硬化させ、未露光部分を
溶解除去することにより硬化レリーフ画像を形成する方
法、上述感光材料の少なくとも一方が透明である２枚の
支持体間に光重合性組成物の層を設けたものであり、透
明支持体側より像露光し光による接着強度の変化を惹起
させた後、支持体を剥離することにより画像を形成する
方法、その他光重合性組成物層の光によるトナー附着性
の変化を利用した画像作成方法等がある。これらの方法
に応用される光重合性組成物の光重合開始剤としては従
来、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジ
ルケタール、ベンゾフェノン、アントラキノン、ベンジ
ル、あるいはミヒラーズケトンなどが用いられてきた。

【０００３】しかしながら、これらの光重合開始剤は４
００ｎｍ以下の紫外線領域の光線に対する光重合開始能
力に比較し、４００ｎｍ以上の可視光線領域の光線に対
するそれは顕著に低く、従ってそれらを含む光重合性組
成物の応用範囲を限定してきた。

【０００４】近年、画像形成技術の発展に伴ない可視領
域の光線に対し高度な感応性を有するフォトポリマーが
強く要請される様になってきた。それは、例えば、非接
触型の投影露光製版や可視光レーザーによるレーザー製
版等に適合した感光材料である。これら技術の中で、特
にアルゴンイオンレーザーの４８８ｎｍの発振ビームを
用いた製版方式は最も将来有望視された技法の一つと考
えられている。

【０００５】可視光領域の光線に感応し得る光重合開始
系を含有する光重合組成物に関しては、従来、いくつか
の提案がなされてきた。例えば、ヘキサアリールビイミ
ダゾールと（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケト
ンの系（特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５
２９２号、特開昭５６−１６６１５４号各公報）、ケト
クマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、
特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号
各公報）、置換トリアジンと増感剤の系（特開昭５４−
１５１０２４号、特開昭５８−２９８０３号、特開昭５
８−４０３０２号各公報）、ビイミダゾール、スチレン
誘導体、チオールの系（特開昭５９−５６４０３号公
報）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２
０３号、特開昭５９−１８９３４０号各公報）その他、
チタノセン化合物と増感剤の系（特開昭６３−２２１１
１０号、特開平４−２６１５４号、特開平４−２１９７
５６号各公報）等が挙げられる。これらは確かにある程
度有効ではあるが、なお実用的見地から感度等特性的に
なお充分では無く改良技術が望まれていた。

【０００６】本発明はそれらの要請に答えるものであ
り、即ち、本発明の第１の目的は充分なる感度を有する
光重合性組成物を提供するものであり、第２の目的は保
存安定性に優れた同組成物を提供するものであって、更
に他の目的はレーザー製版等に適した同組成物を供する
事にある。筆者らは、前記した目的が次に示す特定の組
成物により達成される事を見い出した。

【０００７】即ち、本発明は、付加重合可能なエチレン
性不飽和二重結合を少なくとも１個有する化合物および
光重合開始系を含有する光重合性組成物において、該光
重合開始系が、（ａ）ビイミダゾール化合物、（ｂ）下
記一般式〔Ｉ〕で表わされるクマリン化合物の少なくと
も一種

【０００８】

【化３】

【０００９】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ⁵ はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基
を表わし、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ置換または非置換
アルキル基を表わすかＲ²及びＲ³並びにＲ⁴及びＲ⁵
の少なくとも１組が相互に連結して置換または非置換の
アルキレン基を形成していても良く、Ｒ⁶ は水素原子、
アルキル基、アシル基、シアノ基、カルボキシル基もし
くはそれのエステル誘導体またはアミド誘導体の基を表
わし、Ｒ⁷ は炭素の総数が３〜１５個の複素環残基を表
わす。〕を含有することを特徴とする光重合性組成物、
によって容易に達成される。以下、本発明について詳細
に説明する。

【００１０】本発明の光重合性組成物において第一の必
須成分として含まれる付加重合可能なエチレン性不飽和
二重結合を少なくとも１個有する化合物（以下、「エチ
レン性化合物」と略す）とは、光重合性組成物が活性光
線の照射を受けた場合、第二の必須成分である光重合開
始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン
性不飽和二重結合を有する化合物であって、例えば前記
の二重結合を有する単量体、または、側鎖もしくは主鎖
にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体である。な
お、本発明における単量体の意味するところは、所謂高
分子物質に相対する概念であって、従って、狭義の単量
体以外に二重体、三量体、オリゴマーをも包含するもの
である。

【００１１】エチレン性不飽和結合を有する単量体とし
ては例えば不飽和カルボン酸、脂肪族ポリヒドロキシ化
合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒド
ロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和
カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価
ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエ
ステル等が挙げられる。

【００１２】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルは限定はされないが、具体例と
しては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グ
リセロールアクリレート等のアクリル酸エステル、これ
ら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代えた
メタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えたイ
タコン酸エステル、クロトネートに代えたクロトン酸エ
ステルもしくはマレエートに代えたマイレン酸エステル
等がある。

【００１３】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート等が挙げられる。

【００１４】不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多
価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られる
エステルとしては必ずしも単一物では無いが代表的な具
体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸およびエチレン
グリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジ
エチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタ
ル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル
酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮
合物等がある。

【００１５】以上のエステル系（メタ）アクリレート以
外に、いわゆるウレタン系（メタ）アクリレートやエポ
キシ系（メタ）アクリレート等がある。前者は多価イソ
シアネートとヒドロキシアクリルエステル類との付加反
応により、後者は多価エポキシ化合物とヒドロキシアク
リルエステル類との付加反応により調製することができ
る。

【００１６】その他本発明に用いられるエチレン性化合
物の例としてはエチレンビスアクリルアミド等のアクリ
ルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；
ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物などが有用
である。

【００１７】前記した主鎖にエチレン性不飽和結合を有
する重合体は、例えば、不飽和二価カルボン酸とジヒド
ロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステ
ル、不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応に
より得られるポリアミド等がある。側鎖にエチレン性不
飽和結合を有する重合体は側鎖に不飽和結合をもつ二価
カルボン酸例えばイタコン酸、プロピリデンコハク酸、
エチリデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化
合物との縮合重合体がある。また側鎖にヒドロキシ基や
ハロゲン化メチル基の如き反応活性を有する官能基をも
つ重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート）、ポリエピクロルヒド
リン等とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不
飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポリマー
も好適に使用し得る。

【００１８】以上記載したエチレン性化合物の内、アク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単量体が
特に好適に使用できる。次に、本発明の光重合組成物の
第二の必須成分である光重合開始系について説明する。
本発明の光重合開始系は、２種成分の組合せから構成さ
れており、その第１成分は、本願発明において（ａ）と
して表わされるビイミダゾール化合物である。

【００１９】本発明に於て、ビイミダゾール化合物と
は、その構造中にイミダゾール骨格を２ケ有する化合物
であり特に限定されないが、好適なビイミダゾールを具
体的に例示するに、例えば、２，２′−ビス（ｏ−クロ
ルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビ
イミダゾール（以後、Ａ−１と略記）、２，２′−ビス
（ｏ−ブロムフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
フェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジ
クロルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニ
ルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロルフェニ
ル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェ
ニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロルフ
ェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−カルボエ
トキシフェニル）ビイミダゾール（以後、Ａ−２と略
記）、２，２′−ビス（ｏ−ブロムフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラ（ｐ−カルボエトキシフェニ
ル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロ
ルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−カル
ボベンジルオキシフェニル）ビイミダゾール、２，２′
−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４′，５，５′−
テトラ（ｐ−カルボ−ｎ−プロピルオキシフェニル）ビ
イミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロルフェニル）
−４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−カルボフェノキシ
フェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロ
ルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−クロ
ルフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ク
ロルフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｏ，ｐ
−ジクロルフェニル）ビイミダゾール（以後、Ａ−３と
略記）、２，２′−ビス（ｏ−ブロムフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロルフェニル）
ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロルフェニ
ル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−ブロムフェニ
ル）ビイミダゾール等が挙げられる。これらの内、下記
一般式〔II〕で示される構造のビイミダゾール化合物が
好ましい。

【００２０】

【化４】

【００２１】〔式中、Ａｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ³はい
ずれも置換基を有していてもよいフェニル基を示すが、
Ａｒ¹はオルト位にハロゲン原子を有する。〕中でも、同式において、２，２′位のＡｒ¹としてオル
ト位にハロゲン原子を有するフェニル基を有し、４，
４′，５，５′位のフェニル基Ａｒ²，Ａｒ³の内少な
くともいずれかがハロゲン原子もしくはアルコキシカル
ボニル基を置換基として有するものが好ましい。尚、ハ
ロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が挙げら
れ、カルボアルコキシ基のアルキルの炭素数としては、
好ましくは１〜１０程度である。

【００２２】これらのビイミダゾール化合物は、例えば
Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，３３，５６
５（１９６０）およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３６
［１６］２２６２（１９７１）に開示されている方法に
準じて容易に合成することができる。次に、本発明の光
開始系を構成する第２成分（ｂ）について説明する。こ
の化合物は、３位に複素環残基を有する特定なアミノク
マリン化合物であり前記一般式〔Ｉ〕で示されるもので
ある。

【００２３】Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ⁵ がハロゲン原子を表
わす場合、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である
ことが一般的で、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ がアルキ
ル基またはアルコキシ基を表わす場合、合成上の理由か
ら、低級アルキル基または低級アルコキシ基であること
が好ましく、特に炭素数１〜４のアルキル基またはアル
コキシ基であることが好ましい。

【００２４】また、Ｒ³およびＲ⁴で表わされるアルキ
ル基は置換基を有していても良く、その置換基として
は、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル
基、カルボキシル基、水酸基等が挙げられる。また、Ｒ
²及びＲ³並びにＲ⁴及びＲ⁵が連結してアルキレン基
を形成する場合、アルキレン基は直鎖アルキレン基でも
分岐アルキレンでもよく、その炭素数は通常２〜８、好
ましくは３〜６である。中でも、主鎖の炭素数が３であ
るのが合成の点等から好ましい。

【００２５】また、Ｒ⁷で表わされる複素環残基として
は、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベン
ズイミダゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子の
少なくとも１ケを有する芳香族複素環残基が挙げられ
る。好適な該クマリン化合物を例示するに、例えば、下
記の化合物が挙げられる。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】これらの内、一般式〔Ｉ〕におけるＲ²及
びＲ³並びにＲ⁴及びＲ⁵の両組合せが相互に連結して
置換または非置換のアルキレン基を形成している構造を
有するものが好ましい。これらのクマリン化合物は、例
えば、独国公開特許２，０１１，５００号公報、米国特
許３，３３８，７８４号公報等公知の方法に準じて調製
する事ができる。

【００３０】次に本発明の光重合開始系において所望に
より用いられる成分（ｃ）の複素環チオール化合物につ
いて説明する。このチオール化合物は感度、保存性など
の諸特性を改善する為に有用である。本発明に於ける複
素環チオール化合物とはメルカプト基を有する複素環化
合物であり、具体的にそれらを例示するに、例えば、２
−メルカプトベンゾチアゾール（以後、Ｃ−１と略
記）、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカ
プトベンズイミダゾール等の窒素原子、酸素原子、硫黄
原子の少なくとも１ケを有し、メルカプト基を有する炭
素数の芳香族複素環化合物等が挙げられる。

【００３１】以上述べた本発明の光重合開始系の
（ａ），（ｂ）および所望により用いられる（ｃ）の各
成分の使用量はエチレン性化合物に対し成分（ａ）が
０．１〜６０重量％、成分（ｂ）が０．１〜２０重量％
および成分（ｃ）が５０重量％以下の範囲が好ましい。
特に好ましい使用量はエチレン性化合物に対し成分
（ａ）が１〜４０重量％、（ｂ）が０．５〜１５重量％
および成分（ｃ）が４０重量％以下の範囲である。

【００３２】本発明の光重合性組成物は、前記の各構成
成分の他に本組成物の改質、光硬化後の物性改善の為に
結合剤として有機高分子物質を更に添加することができ
る。結合剤は相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等改
善目的に応じて適宜選択すればよい。具体的には例えば
水系現像性改善にはアクリル酸共重合体、メタクリル酸
共重合体、イタコン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セル
ロース変性物、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロ
リドン等がある。皮膜強度、接着性の改善にはエピクロ
ロヒドリンとビスフェノールＡとのポリエーテル；可溶
性ナイロン；ポリメチルメタクリレート等のポリメタク
リル酸アルキルやポリアクリル酸アルキル；メタクリル
酸アルキルとアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等との共
重合体；アクリロニトリルと塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンとの共重合体；塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィ
ン、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体；ポリ酢酸ビ
ニル；アクリロニトリルとスチレンとの共重合体；アク
リロニトリルとブタジエン、スチレンとの共重合体；ポ
リビニルアルキルエーテル；ポリビニルアルキルケト
ン；ポリスチレン；ポリアミド；ポリウレタン；ポリエ
チレンテレフタレートイソフタレート；アセチルセルロ
ースおよびポリビニルブチラール等を挙げることができ
る。これらの結合剤は前記エチレン性化合物に対し重量
比率で一般的には５００％以下、好ましくは２００％以
下の範囲で添加混合することができる。

【００３３】本発明の光重合性組成物は必要に応じ更に
熱重合防止剤、着色剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、
塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。熱重
合防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシ
フェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなどがあ
り、着色剤としては例えばフタロシアニン系顔料、アゾ
系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エ
チルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ系染
料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。こ
れら熱重合防止剤や着色剤の添加量は前記結合剤を使用
した場合、エチレン性化合物と結合剤との合計重量に対
し熱重合防止剤が０．０１〜５％、着色剤が０．１〜４
０％が好ましい。

【００３４】また、前記可塑剤としては例えばジオクチ
ルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレング
リコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペー
ト、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が
あり、結合剤を使用した場合、エチレン性化合物と結合
剤との合計重量に対し３０％以下添加することが一般的
である。

【００３５】本発明の光重合性組成物を使用する際は、
無溶剤にて感光材料を形成するかまたは適当な溶剤に溶
解して溶液となし、これを支持体上に塗布、乾燥して感
光材料を調製することができる。溶剤としては例えばメ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、酢
酸アミル、乳酸メチル、トルエン、キシレン、モノクロ
ロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、トリク
ロロエタン、ジメチルホルムアミド、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、ペントキ
ソン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
等があり、一種または二種以上を併用して用いることが
できる。

【００３６】本発明の光重合性組成物を用いて感光材料
を調製する際に適用される支持体は通常用いられるもの
はいずれでも良い。例えばアルミニウム、マグネシウ
ム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、鉄等の金属またはそ
れらを主成分とした合金のシート；上質紙、アート紙、
剥離紙等の紙類；ガラス、セラミックス等の無機シー
ト；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ
メチルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、ポリスチレン、６−ナイロン、セ
ルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレ
ート等のポリマーシートなどがある。

【００３７】また本発明の光重合性組成物はさらに酸素
による感度低下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止す
る為の公知技術、例えば、感光層上に剥離可能な透明カ
バーシートを設けたり酸素透過性の小さいロウ状物質、
水溶性ポリマー等による被覆層を設けることもできる。

【００３８】本発明の組成物に適用し得る露光光源とし
ては特に限定されないが、カーボンアーク、高圧水銀
燈、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ラン
プ、タングステンランプ、ヘリウムカドミニウムレーザ
ー、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー等４００
ｎｍ以上の可視光線を含む汎用の光源がより好適に使用
し得る。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない
限りこれらの実施例に限定されるものではない。実施例１〜２０、比較例１〜４メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（重量平均
分子量４５，０００、重合比８５／１５）１．８ｇとト
リメチロールプロパントリアクリレート２．２ｇとをメ
チルエチルケトン３６ｇ中に溶解した。これに表−１に
記載した開始系成分（ａ），（ｂ）、場合により更に
（ｃ）を所定量添加溶解し試料感光液を得た。これを砂
目立てかつ陽極酸化を施したアルミニウムシート上に、
ホワラーを用い、乾燥膜厚２μｍになるように塗布し、
更に、その表面にポリビニルアルコール水溶液を、乾燥
膜厚が３μｍとなる様に塗布して感光材試料を作成し
た。

【００４０】＜感度＞この感光材試料に、ウシオ電気社
製キセノンランプ；ＵＩ−５０１Ｃを用い、ナルミ社製
分光感度測定装置により横軸が波長、縦軸が対数的に光
強度が弱くなる様に１０秒間照射した。露光試料は、ブ
チルセロソルブ６重量％、ケイ酸ナトリウム１重量％を
含む水溶液により現像を行ない、得られた各波長に対応
した硬化画像の高さより、光硬化画像形成に必要な最も
少ない露光エネルギー量を算出し、その感光組成の各波
長の感度とした。結果を表−１に示すが、ここでは感度
は全て４８８ｎｍの光線に対応した値で示した。なお、
表中の％はバインダーポリマーとアクリレートモノマー
の総量に対する添加重量％を示している。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例２０実施例１３の感光層組成において成分Ｃ−１の添加量を
１０％とした以外は同例の条件と同様に感光材試料を作
成した。同様に測定した感度は６５μＪ／ｃｍ ²であっ
たが本試料を室温下８ケ月間保存後再度評価した結果、
感度その他の特性に変化は見られなかった。

【００４３】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、極めて高感
度であり、且つ溶解安定性に優れる。従って、該組成物
は広範囲な応用分野に有用であって例えば平版、凹版、
凸版等印刷版の作成、プリント配線やＩＣの作成の為の
フォトレジスト、ドライフィルム、レリーフ像や画像複
製などの画像形成、光硬化性のインク、塗料、接着剤等
に利用できるので工業的に極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｈ０１Ｌ 21/027 Ｈ０１Ｌ 21/30 ５０２Ｒ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】付加重合可能なエチレン性不飽和二重結
合を少なくとも１個有する化合物および光重合開始系を
含有する光重合性組成物において、該光重合開始系が
（ａ）ビイミダゾール化合物、（ｂ）下記一般式〔Ｉ〕
で表わされるクマリン化合物の少なくとも一種【化１】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ⁵ はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表わし、Ｒ
³ およびＲ⁴ はそれぞれ置換または非置換アルキル基を
表わすかＲ²及びＲ³並びにＲ⁴及びＲ⁵の少なくとも
１組が相互に連結して置換または非置換のアルキレン基
を形成していても良く、Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基、
アシル基、シアノ基、カルボキシル基もしくはそれのエ
ステル誘導体またはアミド誘導体の基を表わし、Ｒ⁷ は
炭素の総数が３〜１５個の複素環残基を表わす。〕を含
有することを特徴とする光重合性組成物。
【請求項２】該光重合開始系が、更に、（ｃ）複素環
チオール化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とする請求項１記載の光重合性組成物。
【請求項３】該ビイミダゾール化合物が下記一般式
〔II〕で示されるものである請求項１又は２記載の光重
合性組成物。【化２】〔式中、Ａｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ³はいずれも置換基
を有していてもよいフェニル基を示すが、Ａｒ¹はオル
ト位にハロゲン原子を有する。〕
【請求項４】一般式〔II〕に於いて、Ａｒ²およびＡ
ｒ³はその少なくとも一方がハロゲン原子もしくはアル
コキシカルボニル基を有するフェニル基である請求項３
記載の光重合性組成物。
【請求項５】該クマリン化合物が一般式〔Ｉ〕のＲ²
及びＲ³並びにＲ⁴及びＲ⁵の両組合せにおいて相互に
連結して置換または非置換のアルキレン基を形成してい
るものである請求項１〜４のいずれかに記載の光重合性
組成物。