JPS63155147A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電荷発生層と電荷移動層とを積層してなる電子
写真用有機感光体に関する。

（従来技術） 電子写真用感光体としては、従来、セレン、セレン／テ
ルル合金、セレン／上素合金、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等の無機系の光導電性物質が広く用いられていた。近
年有機系の光導電性物質を電子写真用感光体の感光層に
用いる研究が進み、そのいくつかが実用化されている。

有機系の光導電性物質は無機系のものに比べ、軽量であ
る、造膜性が容易である、巾広い感光体の作成が容易で
ある。毒性がない、廃棄が容易である等の利点を有する
。

有機系光導電性物質としては、ポリビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセン等の光導電性ポリマーに関す
る研究が多くなされてきたが、近年有機系の低分子光導
電性化合物が研究の中心となってきている。この原因と
しては、低分子の光導電性化合物の中のいくつかは、ポ
リマー系光導電性化合物よりも高感度な感光体を作る事
が出来るということと、結合剤樹脂として皮膜性、可撓
性、接着性、摩耗性、といった機械的特性の秀れたもの
、更には高感度寄与性、帯電保持性といった電子写真特
性の秀れたものを選択することにより、更に高感度で機
械的な特性に秀れた感光体が得やすくなったことにほか
ならない。

（目的） そこで、本発明者らは、有機系の低分子光導電性化合物
を電子写真用感光体に用いる際に必要な結合剤樹脂の重
要性について認識を深め、鋭意研究した結果、従来の結
合剤樹脂では考えられなかった、取り扱い容易なトルエ
ン等の溶剤に可溶でかつ高感度、及び高耐久性を有する
電子写真用感光体を提供する新規な結合剤樹脂を見い出
し本発明に至った。

（構成） すなわち、本発明の要旨とするところは一般式（但し、
Ｒ１、心、心、心は水素、又は炭素数３以下のアルキル
基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ６はＲ１、Ｒ２、ゐ、
良と同じであるか、又はハロゲンを示す。）で示される
置換フェノールを公知の酸化重縮合法で低重合度になる
ように反応条件を選んで合成されたポリフェニレンオキ
サイドを含有する事であり、特にＲ１、Ｒ２がメチル、
エヂル基から成る低重合のポリフェニレンオキサイドを
少なくとも１種を結合剤樹脂として含む事を特徴とする
電子写真用感光体に関する。

従来の低分子光導電性化合物に用いられる結合剤樹脂と
しては、ポリスチレン、メタクリル酸エステル、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリ
エステル、ボリアリレート等のエステル系樹脂、その他
けい素樹脂、セルローズエステル、ポリサルフォン樹脂
等が良く知られている。

又、本発明のポリフェニレンオキサイドも特開昭５０−
５１７３４に有機系低分子光導電性化合物の結合剤樹脂
として有用であることは公知となっている。

このポリフェニレンオキサイドのうち特に２゜６の位置
がアルキル基（メチル、エチル等）に置換されたフェノ
ール化合物を原料とする下記構造式で示され、かつ、重
合度が１０から１００の特定のポリフェニレンオキサイ
ドを積層感光体の電荷移動層中の結合剤樹脂として用い
る事により、キシレン、トルエン、Ｏ−キシレン等の安
価で比較的取り扱いが容易（人体の影響の少ない）な溶
剤が使用出来、かつ、複写用感光体にとって重要な耐摩
耗性、寸法安定性、耐候性、電荷保持性、低残沼電位性
等の要求をみたす感光体が得られる事がわかり本発明に
至った。

（Ｒ，、Ｒ２はアルキル基、ｎは１０から１００までを
表わす。） 本発明のポリフェニレンオキサイドは、一般工業用とし
てノニル樹脂（ポリスチレンをブレンド）として市販さ
れているが、この樹脂は通常重合度が１００以上であり
、キシレン、トルエン等といった安価で毒性の少ない溶
剤には不溶であり、取り扱いが困難である。このノニル
樹脂は性能的には秀れた点も多いが、感光体作成上問題
がある。

同じ様な樹脂として、ポリカーボネート、ポリエステル
樹脂等があげられる。

塗布液調製用の溶媒としては、トルエン、キシレン、Ｏ
−キシレン、ｍ−キシレン等の芳香族炭化水素がまずあ
げられる。当然、ジオキサン、ジクロルエタン、モノク
ロルベンゼン、ジメチルホルムアミド等にも易溶である
が、これら溶媒は毒性が強く使用するのは好ましくない
。

前記感光層に添加される光導電性化合物（電荷移動性化
合物）、電荷発生化合物としてはいずれも既知のものが
使用できる。光を吸収して極めて高い効率で電荷キャリ
ヤーを発生する電荷発生物質としては、セレン、セレン
−テルル合金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等の
無機化合物、銅−フタロジアニリン、メタルフリーフタ
ロシアニン、ペリレン系顔料、チオインジゴ、アントラ
キノン系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、シ
アニン系顔料等の有機化合物があげられる。

又、有機系光導電性化合物として、持分３９−１１５４
９で示されるトリフェニルアミン系化合物、持分４９−
３５７０２、持分４２−５５９０で示されるジベンジル
アニリン系化合物、持分４９−３９３７、持分４９−２
６１４９で示されるジフェニルベンジルアミン系化合物
、持分４５−５５５、持分４１−２０７２で示されるト
リフェニルメタン系化合物、ＵＳＰ３，１５８，４７５
、持分５８−５７７４４で示されるスチルベン系化合物
、ＵＳＰ３，０４１，１６５、ＵＳＰ３，４８９，５５
８で示されるアゾメチン系化合物、ＵＳＰ３，２９０．
１４７、ＵＳＰ４，４２０，５４８で示されるアジン系
化合物、特開５５−４２３８０、特開５８−１４００６
９で示されるヒドラゾン系化合物、持分３４−５４６６
で示されるオキジアゾール系化合物、持分３７−１６０
９６で示されるイミダゾール系化合物、等があげられる
。

感光層が形成される導電性支持体としては周知の電子写
真用感光体に採用されているものが、いずれも使用でき
る。具体的にはアルミニウム、銅等の金属ドラム、シー
トあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物があ
げられる。

（効果） 以上本発明の電子写真用感光体について説明したが、本
発明の感光体について簡単に要約すると次の通りである
。

■感度が非常に高く、かぶりの原因となる残留電位が低
い。

■皮膜強度が強く、特に光導電性有機化合物の析晶化防
止能が大きい。

■暗所での帯電保持性が高く、高帯電能を有する。

■取り扱いの容易なトルエン、キシレン、０−キシレン
等の感光液の作成が可能である。

繰り返し使用の感光体については■〜■のほか、■耐摩
耗性にすぐれ感光体の表面の機械的劣化が小さい。

■寸法安定性にすぐれ、感光体のひずみ、伸び等が小さ
く、耐久性にすぐれている。

■連続使用時による残留電位の増大、帯電能の低下とい
った現象がなく、すぐれたれ電子写真能を保持する。

（実施例） 次に本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発
明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定される
ものではない。

実施例１ Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１゜１−ジ
フェニルヒドラゾン３ｇに極限粘度０．３０、平均重合
度８０でかつ下記構造式を有するポリフェニレンオキサ
イドを表−１に示す重量を加えトルエン３０ｒｎｌに溶
かした。

この液をセレン−テルル合金を１μ蒸肴したアルミシー
ト上に回転塗布法により塗布し膜厚１８μの電荷移動層
を設けた。また比較用として表１に示した各樹脂を表１
の溶剤にヒドラゾン化合物と一緒に溶かし同様にしてア
ルミシート上に塗布し、膜厚１８μの電荷移動層を設け
た。このようにして得た各感光体の感度すなわち光半減
露光母（Ｅｌ／２＞、及び帯電圧を求めて表−１に示し
た。

尚、帯電圧は一６ＫＶのコロナ放電によりｅ帯電させた
時の電圧（−■）であり、光半減露光ｍは、白色光で照
射し、帯電圧の半分の電圧にまで減衰さすのに要した露
光量（ＩｕＸ、５ｅｃ）として求めた。

表−１からポリフェニレンオキサイドはほぼポリカーボ
ネートと同程度の性能を有する感光体であることが判明
した。又、ポリカーボネートはトルエンに不溶であるの
に対して本発明のポリフェニレンオキサイドはトルエン
に易溶であり、感光液作成にとって、安全性、毒性の面
において優位性を有している。

実施例２ 実施例１で得た感光体及び比較例１〜４の感光体の繰り
返し特性について静電複写紙試験装置（川口電機製、５
Ｐ−４２８＞を用いて調べた。

すなわちダイナミック方式で感光体サンプルを保持した
ターンテーブルを約１ｏｏｏｒｐ…の回転しつつ、６．
０　Ｋ　Ｖのコロナ放電を１秒間、１００（ｌｕｘ、　
５ｅｃ）の照度の白色光の露光を行ない、このサイクル
の繰り返し、−ボロ数毎にスタティック方式で電位の測
定を行なった。この時の帯電圧の変化、残留電圧（−Ｖ
）の変化について１回目、１００回目、８００回目の結
果を表−２に示した。

表−２ １回目 ８００回目 本実施例より本発明のポリフェニレンオキサイドを電荷
移動層の結合剤樹脂として使用した感光体は連続のくり
返しに対しても、電子写真特性の変化のきわめて少ない
感光体であることがわかる。

実施例３ 実施例１及び比較例１〜４の感光体を塗料に用いられて
いる落砂試験法によって各感光体の摩耗性について試験
を行ない次のような結果を得た。

摩耗度：　２０ｃｍ×２０ｃｍのシート状感光体上に海
砂１　Ｋ’Ｊを２０ｃｍの高さより落した時の感光体表
面の削られた量（ｙ＞ この表かられかる通り、ポリフェニレンオキサイドを用
いた感光体は摩耗しにくく、このことは感光体表面の機
械的強度に秀れていることがわかる。

実施例４ 極限粘度０．２１、平均重合度６０てかつ下記構造式単
位よりなるポリフェニレンオキサイド１ｇを Ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、キシレン、トルエン各１
０Ｉｎ１に溶かし、これら樹脂溶液を入れた密封式試験
管を冷蔵庫中（５℃）に保管して、ゲル化の発生の具合
を調べた。この結果を表−４に示した。

表−４ トルエン、Ｏ−キシレンに対しては１週間冷蔵庫に保管
しても溶解しており、他の溶剤に対しても３日位は十分
溶解しており、実用上さしつかえのない溶解性を示して
いた。これに対して有機系電子写真用感光体で通常使用
されているポリカーボネート樹脂（下記構造式）はどの
ような種類であってもこれら （Ｒ，Ｒ−はメチル、エチル） 表−４に示した溶剤に対してまったく不溶であった。

実施例５ ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２００）ｇ テトラヒドロフラン　　　　　　　９６ｇから成る液を
サンドグライダ−中で粉砕混合してビスアゾ顔料分散液
を得る。この分散液をアルミニウムプレート上にフィル
ムアプリケーターで塗布乾燥し膜厚０．５μ電荷発生層
を形成させた。

この電荷発生層の上層に実施例１とまったく同様の電荷
移動層を積層した。

このようにして得た感光体のＥ１／２は２．７（ｌｕｘ
、　５ｅｅ）Ｖ　ｏは９７０（Ｖｏ目）、摩耗度は０．
２１であった。

この感光体を除電光１００　ｌｕｘ、　ｓｅｃ加電圧−
６ＫＶの条件３００回繰り返した後の感光体の特性はＥ
　１／２＝２．５１ｕｘ、ｓｅｃ　Ｖｏ＝９６０　（Ｖ
Ｏは）で残留電位の増加は５ＶＯＩｔぐらいでほぼ一定
していた。このように本発明の特定な構造を有するポリ
フェニレンオキサイドを用いた感光体は十分実用に供し
うる感光体であることがわかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生層、電荷移動層を順次
   積層してなる感光体において、電荷移動層が、平均重合
   度１０〜１００の低重合度のポリフェニレンオキサイド
   を含有することを特徴とする電子写真用感光体。
2. （２）該ポリフェニレンオキサイドが２，６−ジアルキ
   ル−フェノールを原料として重縮合された樹脂であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子写真用
   感光体。
3. （３）該ポリフェニレンオキサイドがトルエン、キシレ
   ン、Ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、Ｐ−キシレンに可溶
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電
   子写真用感光体。