JPH0516020B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは導電
性支持体上にインドリン化合物を含有する感光層
を持つ電子写真感光体に関する。 ［従来の技術］ 従来、電子写真感光体の感光層には無機系の光
導電性物質としてセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛などが広く用いられている。近年、有機系の
光導電性物質も研究が進み、電子写真感光体とし
て実用化されているものもある。有機系の光導電
性物質は、無機系の光導電性物質に比し、軽量で
あり、成膜が容易で、感光体の製造が容易である
という利点を持つ。 有機系光導電性物質としてはポリビニルカルバ
ゾールをはじめ、光導電性ポリマーに関して多く
の研究がなされてきたが、これらポリマー単独で
は皮膜性、可撓性、接着性が不良で、これらの欠
点を改良するために可塑剤、バインダーなどが添
加されるが、これにより感度が低下したり、残留
電位が増大するなどの別の問題を生じ易く、実用
化は極めて困難であつた。 一方、有機系の低分子光導電性物質はバインダ
ーとして皮膜性、可撓性、接着性などの優れたポ
リマーを選択すれば、容易に機械的特性の優れた
感光体を得ることができるが、高感度の感光体を
作成するのに適した化合物を見出すことが困難で
あつた。 また、特開昭59−151157号公報に記載される低
分子のスチルベン化合物などは、初期には高感度
を示すが、複写機に取り付けて繰り返し画像を出
すとスチルベン化合物がオゾン化や光劣化のため
に分解し、画質が低下して、画像ボケの発生した
画像しか得られなくなる。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の従来の感光体の有する
種々の欠点を解消し、電子写真感光体として要求
される条件として高感度、高耐久性、高改造度、
高画質の全ての条件を充分に満足する電子写真感
光体を提供することである。 ［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記一般式で表わ
されるインドリン化合物を含有する感光層を設け
たことを特徴とする電子写真感光体から構成され
る。 一般式 式中、Ａは水素原子、脂肪族炭化水素基、置換
基を有してもよい芳香族炭化水素基または芳香族
複素環基を示し、R₁，R₂，R₃，R₄，R₅およびR₆
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、置換基を有してもよいアルキル基、アラル
キル基あるいはアリール基を示し、また、R₅と
R₆は環を形成してもよい。 以下、本発明を具体的に説明する。 本発明電子写真感光体は、感光層中に前記一般
式で表わされるインドリン化合物を含有する。 前記一般式において、Ａは水素原子、メチル、
エチル、直鎖ないしは分枝状のプロピル、ブチ
ル、ペンチルなどのアルキル基、ベンゼン、ナフ
タリン、アントラセン、ピレン、アセナフテン、
フルオレンなどから誘導される芳香族炭化水素
基、ピリジン、ピロール、ピラゾール、ジベンゾ
フラン、カルバゾールなどから誘導される芳香族
複素環基であり、これらの芳香族炭化水素基およ
び芳香族複素環基は置換基を有してもよく、置換
基としてはメチル、エチルなどのアルキル基、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ、エトキシなどのアルコキシ基、フエノキシな
どのアリールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノなどのアルキルアミノ基、メチルチオ、
エチルチオなどのアルキルチオ基などが挙げられ
る。 R₁，R₂，R₃，R₄，R₅およびR₆は水素原子、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ニトロ
基、メチル、エチル、直鎖ないしは分枝状のプロ
ピル、ブチル、ペンチルなどのアルキル基、ベン
ジル、フエネチルなどのアラルキル基、フエニ
ル、ナフチル、アンスリルなどのアリール基を示
し、これらのアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基は置換基を有してもよく、置換基としてはメ
チル、エチルなどのアルキル基、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子、メトキシ、エトキシな
どのアルコキシ基、フエノキシなどのアリールオ
キシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどの
アルキルアミノ基、メチルチオ、エチルチオなど
のアルキルチオ基などが挙げられる。 さらにR₅とR₆は環を形成してもよい。 前記一般式で表わされるインドリン化合物の代
表的な具体例を次に列挙する。 ただし、前記一般式で表わされるインドリン化
合物は、これに限定されるものではない。 本発明の電子写真感光体は前記一般式で表わさ
れるインドリン化合物を１種または２種以上含有
する感光層を有する。 電子写真感光体の感光層の形態としては種々存
在するが、本発明電子写真感光体の感光層として
は、そのいずれであつてもよい。 例として第１図、第２図、第３図に本発明電子
写真感光体の構成を示す部分断面図を示した。 第１図の電子写真感光体は、導電性支持体１の
上に前記一般式で表わされるインドリン化合物
（以下インドリン化合物という）、増感染料あるい
は電子吸引性化合物およびバインダーよりなる感
光層２を設けたものである。 第２図の電子写真感光体は、導電性支持体１の
上に電荷担体発生物質３をインドリン化合物とバ
インダーからなる電荷移動媒体４の中に分散せし
めた感光層２′を設けたものである。 第３図の電子写真感光体は、導電性支持体１の
上に電荷担体発生層５とインドリン化合物を含む
電荷移動層４からなる感光層２″を設けたもので
ある。 第１図の電子写真感光体において、インドリン
化合物は光導電性物質として作用し、光減衰に必
要な電荷担体の生成および移動はインドリン化合
物を介して行なわれる。多くのインドリン化合物
の吸収は紫外部から可視部低波長にあるため、可
視光で画像形成させるためには、可視領域に吸収
を有する増感染料を添加するか、あるいは電子吸
引性化合物を加え、電荷移動錯体を形成させて増
感する必要がある。 第２図、第３図の電子写真感光体では、電荷担
体発生物質が光に対し電荷担体を発生し、電荷移
動媒体（主にインドリン化合物が働く）により電
荷担体の移動が行なわれる。 第１図の電子写真感光体の作成にはインドリン
化合物をバインダーと共に溶剤中に溶解し、必要
に応じて増感染料あるいは電子吸引性化合物を添
加、導電性支持体上に塗布、乾燥する。 第２図の電子写真感光体の作成にはインドリン
化合物とバインダーを溶解した溶液に電荷担体発
生物質の微粒子を分散させ、これを導電性支持体
上に塗布、乾燥する。 第３図の電子写真感光体は、導電性支持体上に
電荷担体発生物質を真空蒸着するか、あるいは電
荷担体発生物質の微粒子を必要に応じてバインダ
ーに溶解した溶媒中に分散して得た分散液を塗
布、乾燥し、その上にインドリン化合物およびバ
インダーを溶解した溶液を塗布、乾燥して作成さ
れる。塗布には、通常ロールコーター、ワイヤー
バー、ドクターブレードなどを用いる。 感光層の厚さは、第１図および第２図の場合、
３〜50μ、好ましくは５〜20μである。 また第３図の場合は、電荷担体発生層の厚さは
0.5〜5μ、好ましくは１〜2μであり、電荷移動層
の厚さは３〜50μ、好ましくは５〜20μである。 第１図の電子写真感光体において、感光層中の
インドリン化合物の割合は、感光層に対して10〜
70重量％、好ましくは30〜50重量％である。また
可視領域に感光性を与えるために用いる増感染料
は、感光層に対して0.1〜５重量％、好ましくは
0.5〜３重量％である。電子吸引性化合物の添加
は、感光層に対して0.1〜50重量％、好ましくは
５〜30重量％である。 第２図の電子写真感光体において、感光層中の
インドリン化合物の割合は感光層に対して10〜90
重量％、好ましくは10〜60重量％であり、また電
荷担体発生物質は感光層に対して１〜50重量％、
好ましくは３〜20重量％である。 第３図の電子写真感光体における電荷移動層中
のインドリン化合物の割合は、10〜95重量％、好
ましくは10〜60重量％である。 なお、第１〜３図のいずれの電子写真感光体の
作成においても、結合剤とともに可塑剤、増感剤
を用いることができる。 本発明の電子写真感光体において導電性支持体
には、例えばアルミニウムなどの金属板または金
属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラス
チツクフイルムあるいは導電処理を施した紙など
が用いられる。 バインダーとしては、ポリスチレン、ポリアク
リルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールのよ
うなビニル重合体やポリアミド、ポリエステル、
エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリカーボネー
トなどの縮合樹脂などが用いられるが、絶縁性で
支持体に対する接着性のある樹脂はすべて使用で
きる。 前記感光層に用いられる増感染料、電子吸引性
化合物、電荷担体発生物質としてはいずれも周知
のものが使用できる。 増感染料としては、例えばメチルバイオレツ
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレ
ツトなどのトリフエニルメタン染料、メチレンブ
ルーなどのチアジン染料、シアニン染料、ピリリ
ウム染料などが挙げられる。 電子吸引性化合物としては、例えばクロルアニ
ル、１−ニトロアントラキノン、２−クロルアン
トラキノンなどのキノン類、２−クロルベンズア
ルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒドなどのア
ルデヒド類、３，５−ジニトロベンゾフエノン、
２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，
５，７−テトラニトロフルオレノンなどのケトン
類、無水フタル酸など酸無水物、シアノ化合物な
どが挙げられる。 電荷担体発生物質としてはセレン、セレン−テ
ルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウムな
どの無機系光導電性物質、銅フタロシアニン、ア
ゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、
シアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレ
ン系顔料、ピリリウム塩類、チオインジゴ、キナ
クリドンなどの有機光導電性物質が挙げられる。 さらに感光体の成膜性、可撓性、機械的強度を
向上するために周知の可塑剤を含有してもよい。 可塑剤としてはフタル酸エステル、リン酸エス
テル、ハロゲン化パラフイン、メチルナフタリン
などの芳香族化合物が挙げられる。 さらに上記のようにして作成される電子写真感
光体には、導電性支持体と感光層の間に、必要に
応じた接着層またはバリヤ層を設けることができ
る。これらの層の材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、そ
の膜厚は1μ以下が望ましい。 本発明の電子写真感光体は感度が非常に高く、
繰り返し使用による残留電位の蓄積や表面電位お
よび感度の変動が小さく、耐久性に優れ、可撓性
に富むなどの優れた利点を有する。 特に、画質が繰り返し耐久後もボケなどを発生
せず、高画質、高耐久性である。 ［実施例］ 実施例 １ クロルダイアンブルーを２部、 ポリエステル（イソプタル酸−エチレングリコ
ール縮合体、Mn＝30000）を１部、テトラヒド
ロフランを97部、 上記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷
担体発生物質分散液を得た。これをアルミノウム
蒸着したポリエステルフイルム上にワイヤーバー
で塗布、乾燥し、厚さ1μの電荷担体発生層を形
成した。この電荷担体発生層の上に前記例示化合
物(10)のインドリン化合物を10部、ポリカーボネー
ト（ビスフエノールＡ−ホスゲン縮合体、Mn＝
28000）を10部をテトラヒドロフラン80部に溶解
させた塗布液を乾燥後の膜厚が15μとなるように
塗布して電荷移動層を形成し、電子写真感光体を
作成した。感光体(1)とする。 感光体(1)について、市販の静電複写紙試験装置
（KK川口電気製作所製SP428）を用いて−5KV
前後のコロナ放電を20秒間行なつて帯電させた
後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位を
600Vとし、次いでタングステンランプ光を感光
体表面の照度が10ルツクスになるように照射して
その表面電位が300Vになるまでの時間（秒）を
求め、露光感度Ｅ1/2（ルツクス、秒）を算出し
た。結果を後記する。 この感光体(1)を電子写真複写機（商品名NP−
3525、キヤノン(株)製）にセツトし、原稿の複写を
行なつたところ、10000枚耐久後も画像上ボケ、
カブリのない高解像度で高画質の画像が得られ
た。 実施例 ２〜11 電荷担体発生物質（後記例）およびインドリン
化合物を後記した組合せに代えた他は実施例１と
全く同様にして電子写真感光体を作成した。 これを感光体(2)〜(11)とする。 実施例１と同様に露光感度Ｅ1/2（ルツクス、
秒）を測定した。結果を後記する。 さらに感光体(2)〜(11)を実施例１と同様に電子写
真複写機にて原稿の複写を行なつた。 10000枚耐久後も画像上ボケ、カブリのない、
高解像度で高画質の画像が得られた。 実施例２〜11で使用の電荷担体発生物質

【表】 比較例 １ インドリン化合物を下記の化合物に代えた他は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、
これを感光体(12)とする。 実施例１と同様に露光感度Ｅ1/2（ルツクス、
秒）を測定した。結果を後記する。 さらに感光体(12)を実施例１と同様に電子写真複
写機にて原稿の複写を行なつたところ、2000枚耐
久後には画像上ボケが発生し、高解像度の画像は
得られなくなつた。 比較例 ２ インドリン化合物を下記の化合物を代えた他は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、
これを感光体(13)とする。 実施例１と同様に露光感度Ｅ1/2（ルツクス、
秒）を測定した。結果を後記する。 さらに感光体(13)を実施例１と同様に電子写真複
写機にて原稿の複写を行なつたところ、1000枚耐
久後には画像上ボケ、カブリが発生し、高解像度
の画像は得られなくなつた。 以下に上記実施例１〜11および比較例１〜２に
おいて測定した測定結果を示す。

【表】 ［発明の効果］ 以上詳細に説明したように本発明の電子写真感
光体は、特定のインドリン化合物を感光層に含有
せしめたことにより、感度が非常に高く、さらに
驚くべきことに繰り返し耐久した後でも画像上ボ
ケ、カブリのない高解像度で高画質の画像を得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明電子写真感光体の構成を示す部
分断面図、第２図および第３図はそれぞれ本発明
電子写真感光体の他の構成を示す部分断面図であ
る。 符号１は導電性支持体、２，２′および２″は感
光層、３は電荷担体発生物質、４は電荷移動層、
５は電荷担体発生層を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式で表わされるイ
   ンドリン化合物を含有する感光層を設けたことを
   特徴とする電子写真感光体。 一般式 式中、Ａは水素原子、脂肪族炭化水素基、置換
   基を有してもよい芳香族炭化水素基または芳香族
   複素環基を示し、R₁，R₂，R₃，R₄，R₅およびR₆
   はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニト
   ロ基、置換基を有してもよいアルキル基、アラル
   キル基あるいはアリール基を示し、また、R₅と
   R₆は環を形成してもよい。